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一种生产乙烯、丙烯同时联产1-丁烯和/或2-丁烯的方法与系统

文献发布时间:2024-04-18 20:01:55


一种生产乙烯、丙烯同时联产1-丁烯和/或2-丁烯的方法与系统

技术领域

本发明涉及乙烯、丙烯和丁烯的生产制备,尤其涉及一种生产乙烯、丙烯同时联产1-丁烯和/或2-丁烯的方法与系统。

背景技术

目前烯烃生产技术严重依赖石油,在石油资源日益紧缺的今天,烯烃的需求量却一直快速增长。因此,以煤或天然气为原料制备甲醇进而生产低碳烯烃的MTO工艺逐渐受到学术界和工业界的重视。

近年来,随着新一轮石油价格的暴涨,使用MTO技术生产低碳烯烃的工业装置逐年增多,其副产品混合碳四产量也在快速增加,但工业上,副产碳四大多被直接用作燃料,浪费了大量的烯烃资源,因此,提高MTO副产碳四资源的综合利用率已成为企业新的经济增长点。

CN103965003A涉及一种丁二烯的生产方法,主要解决现有技术中甲醇制烯烃过程中的碳基利用率低、碳四烃的利用价值低、甲醇制烯烃工艺经济性低的技术问题;本发明通过采用依次包括以下步骤:a)包括甲醇的原料在有效条件下转化为包括乙烯、丙烯、碳四烯烃及以上烃的产品物流,经分离系统后得到乙烯、丙烯、混合碳四及以上烃、其它副产物;b)混合碳四经分离出异丁烷、异丁烯、正丁烷组分后,得到含丁烯的物流;含丁烯的物流与含氧气体、水蒸汽在反应器中与催化剂接触发生氧化脱氢反应,得到富含丁二烯的物流的技术方案,较好地解决了该问题,可用于丁二烯的工业生产。

CN114133309A涉及一种甲醇制低碳烯烃的方法,该方法采用两段式流化床反应器,上段为MTO反应段,下段为C4C5反应段。MTO反应的产物分出干气、乙烯、丙烯、碳四、碳五和芳烃油;乙烯、丙烯产品出装置,C4C5反应段主要发生碳五和醚后碳四裂解生成乙烯和丙烯的反应。但是,该现有技术工艺复杂,而且需要对C4进行醚化和裂解,能耗较大。

目前,尚未涉及利用甲醇的MTO工艺生产乙烯、丙烯同时联产1-丁烯和/或2-丁烯的方法。

发明内容

为了克服现有技术中存在的问题,本发明提供了一种生产乙烯、丙烯同时联产1-丁烯和/或2-丁烯的方法与系统,所述方法包括先利用甲醇制备乙烯、丙烯同时得到混合碳四,再对所述混合碳四进行处理得到2-丁烯和/或1-丁烯,所述方法实现了生产乙烯、丙烯同时联产1-丁烯和/或2-丁烯。

本发明的目的之一在于提供一种生产乙烯、丙烯同时联产1-丁烯和/或2-丁烯的方法,包括:

(1)原料甲醇与分子筛催化剂接触反应得到混合物流;

(2)对所述混合物流进行分离得到乙烯物流、丙烯物流和C4以上烃类物流;

(3)对所述C4以上烃类物流进行脱重处理得到混合碳四烃类物流;

(4)对所述混合碳四烃类物流进行临氢异构化处理,得到富2-丁烯物料。

在一种优选的实施方式中,在步骤(1)中,所述分子筛催化剂选自磷酸铝分子筛催化剂,优选自SAPO-34分子筛、SAPO-44分子筛、SAPO-47分子筛、SAPO-5分子筛、SAPO-56分子筛中的至少一种。

在一种优选的实施方式中,步骤(1)所述反应的条件包括:反应温度为350~500℃,反应压力为0.1~1.0MPa,原料甲醇空速为2~10h

例如,步骤(1)所述反应的条件包括:反应温度为350℃、380℃、400℃、420℃、450℃、480℃或500℃,反应压力为0.1MPa、0.2MPa、0.4MPa、0.6MPa、0.8MPa或1.0MPa,原料甲醇空速为2h

在进一步优选的实施方式中,步骤(1)所述反应的条件包括:反应温度为400~500℃,反应压力为0.1~0.5MPa,原料甲醇空速为2~5h

在一种优选的实施方式中,采用精馏的方式进行步骤(2)所述分离。

其中,步骤(2)所述分离或精馏可以采用公开的现有技术进行,所述分离或精馏的条件没有特别限定,只要能分离所述混合物流并得到乙烯物流、丙烯物流和C4以上烃类物流即可,例如采用CN103880577A和/或CN101921161A公开的精馏或分离手段。

例如,当采用CN103880577A的系统时,自CN103880577A所述脱丙烷塔的塔釜得到本发明步骤(1)所述C4以上烃类物流,自CN103880577A所述乙烯精馏塔的塔顶得到乙烯物流,自CN103880577A所述丙烯精馏塔塔顶得到丙烯物流,其中任选地,可以采出本发明所述脱重处理后得到的部分混合碳四烃类进入CN103880577A中所述乙烯回收塔连接。

在进一步优选的实施方式中,步骤(2)所述分离包括:(2.1)对所述混合物流进行精馏处理得到C3以下烃类物流和所述C4以上烃类物流,(2.2)对所述C3以下烃类物流进行精馏处理分别得到乙烯物流和丙烯物流。

其中,步骤(2.1)和步骤(2.2)的精馏处理在现有技术是非常成熟的,对于本领域一般技术人员而言较易实现,具体可以参见CN103880577A。

本发明所述步骤(1)~(2)也可以采用现有技术中公开的任何MTO工艺进行,只要能利用甲醇经制备和分离得到乙烯物流、丙烯物流和C4以上烃类物流即可。

在一种优选的实施方式中,所述C4以上烃类物流中含有混合碳四烯烃(包括丁二烯、1-丁烯、2-丁烯、异丁烯)、醛酮类物质、任选的甲醇、任选的C

在进一步优选的实施方式中,所述C4以上烃类物流中含有60~98wt%混合碳四烯烃、700ppm以上醛酮类物质、0~1000ppm甲醇、0.5~40wt%C

例如,所述C4以上烃类物流中含有:60wt%、65wt%、70wt%、75wt%、80wt%、85wt%、90wt%、95wt%或98wt%混合碳四烯烃,700ppm以上醛酮类物质,0ppm、10ppm、50ppm、100ppm、200ppm、400ppm、600ppm、800ppm或1000ppm甲醇,0.5wt%、1wt%、5wt%、10wt%、15wt%、20wt%、25wt%、30wt%、35wt%或40wt%C

在一种优选的实施方式中,在步骤(3)中,采用精馏的方式进行所述脱重处理。

其中,发明人经过大量实验研究后首次发现:物料中的醛酮类物质会对步骤(4)所述临氢异构化产生极大的抑制作用,因此,本发明采用脱重的方式对C4以上烃类物流中的醛酮类物质进行脱除。

在进一步优选的实施方式中,在步骤(3)中,所述精馏的条件包括:塔顶温度为40~60℃,塔釜温度为70~100℃,压力为0.3~0.7MPa。

例如,所述精馏的条件包括:塔顶温度为40℃、45℃、50℃、55℃或60℃,塔釜温度为70℃、75℃、80℃、85℃、90℃、95℃或100℃,压力为0.3MPa、0.35MPa、0.4MPa、0.45MPa、0.5MPa、0.6MPa或0.7MPa。

在更进一步优选的实施方式中,在步骤(3)中,所述精馏的条件包括:塔顶温度为45~55℃,塔釜温度为75~95℃,压力为0.35~0.45MPa。

其中,本发明采用精馏的方式脱重,这样,不仅可以脱除C4以上烃类物流中的醛酮类物质,而且可以将所述C4以上烃类物流中任选的C

在一种优选的实施方式中,经过所述精馏处理,塔顶得到所述混合碳四烃类物流,塔釜外排重组分。

在一种优选的实施方式中,步骤(3)得到的所述混合碳四烃类物流中醛酮类物质的含量为50~550ppm,例如为50ppm、100ppm、150ppm、200ppm、250ppm、300ppm、350ppm、400ppm、450ppm、500ppm或550ppm。

其中,发明人经过大量实验研究发现:(1)当混合碳四烃类物流中醛酮类物质的含量高于550ppm时,会抑制1-丁烯异构和1,3-丁二烯选择性加氢;(2)当混合碳四烃类物流中醛酮类物质的含量低于50ppm时,则会导致丁烯过加氢生成丁烷,增加丁烯损耗,不利于过程经济性。因此,本发明的技术方案是不能将醛酮类物质全部去除,留下少量醛酮类物质以防止过加氢产物丁烷的生成。

在一种优选的实施方式中,所述醛酮类物质醛类物质和/或酮类物质,优选包括乙醛、丙醛、丁醛、丙酮、丁酮等醛酮类化合物中的至少一种。

在一种优选的实施方式中,步骤(4)所述临氢异构化处理于临氢异构化催化剂存在下进行。

在进一步优选的实施方式中,所述临氢异构化催化剂包括载体和活性组分;优选地:所述载体选自金属氧化物、活性炭中的至少一种,优选自氧化铝、二氧化硅、活性炭、二氧化钛、氧化锆、氧化铁中的至少一种;和/或,所述活性组分选自铜、镍、铂、钯中的至少一种,优选自镍和/或钯。

在更进一步优选的实施方式中,以载体和活性组分总含量100wt%计,所述活性组分含量为0.01~30wt%,优选为0.1~20wt%。

例如,以载体和活性组分总含量100wt%计,所述活性组分含量为0.01wt%、0.05wt%、0.1wt%、0.5wt%、1wt%、5wt%、15wt%、20wt%、25wt%或30wt%。

在本发明中,所述临氢异构化也可以采用现有技术中公开的任何其它可以进行混合碳四临氢异构的催化剂进行,只要能实现本发明步骤(4)所述临氢异构化即可。

在一种优选的实施方式中,步骤(4)所述临氢异构化处理在氢气存在下进行,1,3-丁二烯选择加氢至1-丁烯,1-丁烯异构化至2-丁烯。

其中,混合碳四烃类物流中含有丁二烯、1-丁烯、2-丁烯、异丁烯等,但是,异丁烯与1-丁烯的沸点只相差0.6℃,相对挥发度只相差0.03,用一般的精馏方法很难实现二者的分离。在本发明中,经过所述临氢异构化处理,混合碳四中的1-丁烯以及1,3-丁二烯选择加氢生成的1-丁烯异构化至2-丁烯,而2-丁烯可以与异丁烯很好地分离,解决了异丁烯与1-丁烯因沸点接近无法分离的问题。

在进一步优选的实施方式中,步骤(4)所述临氢异构化处理的条件包括:温度为30~100℃,和/或,压力为0.1~5MPa。

例如,步骤(4)所述临氢异构化处理在氢气存在下进行,处理条件包括:温度为30℃、40℃、50℃、60℃、70℃、80℃、90℃或100℃,和/或,压力为0.1MPa、0.5MPa、1MPa、2MPa、3MPa、4MPa或5MPa。

在本发明所述方法中,混合碳四烃类物流中75%以上的1-丁烯异构至2-丁烯,同时,99%以上的1,3-丁二烯选择性加氢至1-丁烯,并且步骤(4)得到的富2-丁烯物料中正丁烷的质量百分比增加量低于1个单位(例如ppm)。

在一种优选的实施方式中,所述方法进一步包括:(5)去除所述富2-丁烯物料中的异丁烯,得到高纯2-丁烯。

在进一步优选的实施方式中,采用精馏的方式进行步骤(5)所述去除。

其中,可以采用现有技术去除步骤(4)所述富2-丁烯物料中的异丁烯。

在更进一步优选的实施方式中,在步骤(5)中,所述精馏的条件包括:塔顶温度为40~60℃(例如为40℃、45℃、50℃、55℃或60℃),塔釜温度为50~90℃(例如为50℃、55℃、60℃、65℃、70℃、75℃、80℃、85℃或90℃),压力为0.3~0.7MPa(例如为0.3MPa、0.4MPa、0.5MPa、0.6MPa或0.7MPa)。

在一种优选的实施方式中,所述方法任选地进一步包括:(6)对2-丁烯物料进行异构化处理得到含1-丁烯物料I,任选的(7)对所述含1-丁烯I物料进行选择加氢处理得到含1-丁烯物料II。

其中,在步骤(6)中,2-丁烯异构化至1-丁烯,在该异构化过程中可能会生成少量1,3-丁二烯,所以在步骤(6)之后任选地进行步骤(7),所述步骤(7)使1,3-丁二烯选择加氢至1-丁烯。

步骤(6)所述异构化处理可以采用现有技术中公开的任何可以使2-丁烯异构化至1-丁烯的条件或过程进行,步骤(7)所述选择加氢可以采用现有技术中公开的任何可以使1,3-丁二烯选择加氢至1-丁烯的条件或过程进行。

这样,在经过步骤(6)和步骤(7)后,所述方法可以得到乙烯、丙烯、1-丁烯。

在进一步优选的实施方式中,步骤(6)所述异构化处理的条件包括:物料(高纯2-丁烯)质量空速为5~30h

其中,步骤(6)所述异构化处理于催化剂存在下进行,该催化剂可以选自现有技术中公开的任何可以使2-丁烯异构化至1-丁烯的催化剂,例如采用文献CN102649673A和CN102649671A中制备的催化剂。

在更进一步优选的实施方式中,步骤(7)所述选择加氢的条件包括:物料(富1-丁烯物料)质量空速为1.5~15h

其中,步骤(7)所述选择加氢于催化剂存在下进行,该催化剂选自现有技术中公开的任何可以使1,3-丁二烯选择性加氢生成1-丁烯的催化剂,例如参考文献CN110639517A和/或CN109092303A中所述催化剂。

在本发明中,步骤(6)和步骤(7)可以进行也可以不进行,当不进行步骤(6)和步骤(7)时,本发明所述方法得到乙烯、丙烯、2-丁烯,当进行步骤(6)和步骤(7)时,本发明所述方法得到乙烯、丙烯、1-丁烯。

在本发明中,所述“富…物料”是指“包括…的物料”或“主要由…组成的物流”。

本发明所述较高的异构化效率包括:较高的1-丁烯转化率、较高的2-丁烯选择性,且可以最大程度防止过加氢产物丁烷的生成。

本发明目的之二在于提供一种生产乙烯、丙烯同时联产1-丁烯和/或2-丁烯的系统,优选用于进行本发明目的之一所述方法,其中,所述系统包括甲醇制烯烃单元、混合物流分离单元、脱重单元和临氢异构化单元。

在一种优选的实施方式中,所述甲醇制烯烃单元为流化床反应器。

其中,所述甲醇制烯烃单元可以采用现有技术中公开的任何利用甲醇制烯烃的系统,例如MTO系统。

在进一步优选的实施方式中,在所述流化床反应器内装填有所述分子筛催化剂。

在一种优选的实施方式中,所述混合物流分离单元包括一个或多个精馏塔。

在本发明中,所述混合物流分离单元采用现有技术中公开的任何可以成功分离得到乙烯物流、丙烯物流和C4以上烃类物流的系统,例如采用CN103880577A和/或CN101921161A中公开的分离系统。

在进一步优选的实施方式中,所述混合物流分离单元包括:(i)脱丙烷塔,用于分离C3以下烃类和C4以上烃类物流;(ii)多个精馏塔,用于分离C3以下烃类分别得到乙烯和丙烯。例如,所述多个精馏塔包括脱甲烷塔、脱乙烷塔、乙烯精馏塔和丙烯精馏塔等。

其中,所述(i)脱丙烷塔和所述(ii)多个精馏塔的设置可以参见CN103880577A。

在一种优选的实施方式中,所述脱重单元包括精馏塔A,在所述精馏塔A的中部设置有原料进口,在所述精馏塔A的塔顶设置有混合碳四烃类物流出口,在所述精馏塔A的塔釜设置有重组分出口。

其中,所述重组分包括醛酮类物质和任选的C

在进一步优选的实施方式中,所述精馏塔A的条件包括:塔顶温度为40~60℃,塔釜温度为70~100℃,压力为0.3~0.7MPa。

在更进一步优选的实施方式中,所述精馏塔A的条件包括:塔顶温度为45~55℃,塔釜温度为75~95℃,压力为0.35~0.45MPa。

在一种优选的实施方式中,所述临氢异构化单元为固定床反应器。

在进一步优选的实施方式中,在所述固定床反应器内装填有所述临氢异构化催化剂。

在更进一步优选的实施方式中,所述固定床反应器的条件包括:温度为30~100℃,和/或,压力为0.1~5MPa。

在一种优选的实施方式中,所述系统进一步包括除异丁烯单元;优选地,沿物料流动方向,所述除异丁烯单元设置于所述临氢异构化单元之后,用于去除所述富2-丁烯物料中的异丁烯得到高纯2-丁烯。

在进一步优选的实施方式中,所述除异丁烯单元包括精馏塔B。

在更进一步优选的实施方式中,在所述精馏塔B的中部设置有富2-丁烯物料进口,在所述精馏塔B的塔顶设置有异丁烯物料出口,在所述精馏塔B的塔釜设置有高纯2-丁烯出口。

在一种优选的实施方式中,所述系统进一步任选地包括:2-丁烯异构化单元和任选的选择加氢单元,优选地,沿物料流动方向,所述2-丁烯异构化单元和任选的选择加氢单元依次设置于所述除异丁烯单元之后。

其中,所述2-丁烯异构化单元用于2-丁烯异构化至1-丁烯,所述选择加氢单元用于1,3-丁二烯选择加氢至1-丁烯。

在进一步优选的实施方式中,所述2-丁烯异构化单元和所述选择加氢单元各自独立地为固定床反应器。

其中,在2-丁烯异构化单元的固定床反应器内装填有所述催化剂,该催化剂可以选自现有技术中公开的任何可以使2-丁烯异构化至1-丁烯的催化剂,例如采用文献CN102649673A和CN102649671A中制备的催化剂;在所述选择加氢单元的固定床反应器内装填有所述催化剂,该催化剂选自现有技术中公开的任何可以使1,3-丁二烯选择性加氢生成1-丁烯的催化剂,例如参考文献CN110639517A和/或CN109092303A中所述催化剂。

在本发明中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值,这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说,各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间,以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围,这些数值范围应被视为在本文中具体公开。在下文中,各个技术方案之间原则上可以相互组合而得到新的技术方案,这也应被视为在本文中具体公开。

与现有技术相比,本发明具有如下有益效果:

(1)本发明所述方法在生产乙烯、丙烯的同时可以联产2-丁烯和/或1-丁烯;

(2)本发明所述方法可以对甲醇制烯烃产生的混合碳四进行充分利用,生产高纯2-丁烯和/或1-丁烯,提高国内混合碳四的化工利用率,具有较高工业应用价值;

(3)本发明所述方法的步骤(4)具有较高的异构化效率;

(4)本发明所述方法可以实现混合碳四中异丁烯的分离。

附图说明

图1示出本发明所述系统的结构示意图一。

图2示出本发明所述系统的结构示意图二。

A:甲醇制烯烃单元,B:混合物流分离单元,C:脱重单元,D:临氢异构化单元,E:脱异丁烯单元,F:2-丁烯异构化单元,G:选择加氢单元,1:原料甲醇,2:混合物流,3.1:乙烯物流,3.2:丙烯物流,4:C4以上烃类物流,5:混合碳四烃类物流,6:重组分,7:临氢异构化产物,8:2-丁烯,9:异丁烯,10:异构化产物,11:1-丁烯。

图3示出本发明所述系统中脱重单元与临氢异构化单元结构示意图。

C:脱重单元,D:临氢异构化单元,H:泵,I:回流罐,J:脱气罐,12:氢气,13:不凝气去界外,14:产品物精制。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明进行具体的描述,有必要在此指出的是以下实施例只用于对本发明的进一步说明,不能理解为对本发明保护范围的限制,本领域技术人员根据本发明内容对本发明做出的一些非本质的改进和调整仍属本发明的保护范围。

另外需要说明的是,在以下具体实施方式中所描述的各个具体技术特征,在不矛盾的情况下,可以通过任何合适的方式进行组合。为了避免不必要的重复,本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。

此外,本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合,只要其不违背本发明的思想,由此而形成的技术方案属于本说明书原始公开内容的一部分,同时也落入本发明的保护范围。

实施例与对比例中采用的原料,如果没有特别限定,那么均是现有技术公开的,例如可直接购买获得或者根据现有技术公开的制备方法制得。

在本发明实施例和对比例中:

1-丁烯转化率=(原料中1-丁烯含量-产品中1-丁烯含量)/原料中1-丁烯含量;

2-丁烯选择性=(产品中2-丁烯含量-原料中2-丁烯含量)/(原料中1-丁烯含量-产品中1-丁烯含量+原料中1,3-丁二烯含量-产品中1,3-丁二烯含量);

1,3-丁二烯转化率=(原料中1,3-丁二烯含量-产品中1,3-丁二烯含量)/原料中1,3-丁二烯含量

丁烷增量=单位产品中丁烷含量-单位原料中丁烷含量。

【实施例1】催化剂I制备

将300g氧化铝载体与1000g含钯1.2g的氯钯酸水溶液混合,经110℃烘干,550℃焙烧4h,即得到Pd负载量为0.4%的催化剂I。

【实施例2】催化剂II制备

将300g氧化铝载体与400g含镍50g的镍氨溶液混合,经110℃烘干,450℃焙烧4h,即得到Ni负载量为15%的催化剂II。

【实施例3】

采用图1和图3所示系统进行。

甲醇与SAPO-34分子筛催化剂接触,其中,反应温度为460℃,反应压力为0.1MPa,原料甲醇空速为3h

采用CN103880577A的方法对所述混合物流进行处理,得到C4以上烃类物流,其组分见下表1:

表1:

对表1所示C4以上烃类物流进行精馏处理,塔顶温度为48℃、塔釜温度为88℃,塔顶压力0.4MPa,塔顶得到醛酮类物质含量为270ppm的混合碳四烃类物流,其组分如下表2所示:

表2:

对塔顶混合碳四烃类物流进行临氢异构处理:在固定床中,选用催化剂I,反应温度55℃,压力1.5MPa,得到富2-丁烯物料。结果见表I。

去除异丁烯:对富2-丁烯物料进行精馏处理,塔顶温度为50℃、塔釜温度为64.9℃,塔顶压力0.5MPa,塔顶得到富含异丁烯的轻组分物料,塔釜得到高纯2-丁烯,纯度为99.2wt%。

【实施例4】

采用图1和图3所示系统进行。

甲醇与SAPO-34分子筛催化剂接触,其中,反应温度为480℃,反应压力为0.3MPa,原料甲醇空速为6h

采用CN103880577A的方法对所述混合物流进行处理,得到C4以上烃类物流,其组分见下表3:

表3:

对表1所示C4以上烃类物流进行精馏处理,塔顶温度为50℃、塔釜温度为93℃,塔顶压力0.45MPa,塔顶得到醛酮类物质含量为440ppm的混合碳四烃类物流,其组分如下表4所示:

表4:

对塔顶混合碳四烃类物流进行临氢异构处理:在固定床中,选用催化剂II,先在440℃温度对所述催化就B进行还原处理6h,然后对进行碳四临氢异构处理,反应温度55℃,压力1.5MPa,得到富2-丁烯物料。结果见表I。

去除异丁烯:临氢异构产品进行精馏处理,塔顶温度为51℃、塔釜温度为64.9℃,塔顶压力0.53MPa,塔顶得到富含异丁烯的轻组分物料,塔釜得到高纯2-丁烯,纯度为99.3wt%。

【实施例5】

采用图1和图3所示系统进行。

对表1所示C4以上烃类物流进行精馏处理,塔顶温度为48℃、塔釜温度为85℃,塔顶压力0.4MPa,塔顶得到醛酮类物质含量为160ppm的混合碳四烃类物流。

对塔顶混合碳四烃类物流进行临氢异构处理:在固定床中,选用催化剂I,反应温度55℃,压力1.5MPa。结果见表I。

去除异丁烯:临氢异构产品进行精馏处理,塔顶温度为50℃、塔釜温度为64.9℃,塔顶压力0.55MPa,塔顶得到富含异丁烯的轻组分物料,塔釜得到高纯2-丁烯,纯度为99.2wt%。

【实施例6】

采用图1和图3所示系统进行。

对表1所示C4以上烃类物流进行精馏处理,塔顶温度为51℃、塔釜温度为94℃,塔顶压力0.41MPa,塔顶得到醛酮类物质含量为430ppm的混合碳四烃类物流,其组分如下表2所示:

对塔顶混合碳四烃类物流进行临氢异构处理:在固定床中,选用催化剂I,反应温度55℃,压力1.5MPa,得到富2-丁烯物料。结果见表I。

去除异丁烯:临氢异构产品进行精馏处理,塔顶温度为49℃、塔釜温度为64.9℃,塔顶压力0.48MPa,塔顶得到富含异丁烯的轻组分物料,塔釜得到高纯2-丁烯,纯度为99.3wt%。

【对比例1】

重复实施例3的过程,区别在于未进行脱重处理,结果见表I。

【对比例2】

重复实施例4的过程,区别在于未进行脱重处理,结果见表I。

【对比例3】

重复实施例1的过程,区别在于脱重条件不同:塔顶温度为38℃、塔釜温度为64℃,塔顶压力0.42MPa,醛酮类物质含量为5ppm的混合碳四烃类物流。

表I:

【实施例7】

采用图2和图3所述系统进行。

(1)重复实施例3的过程,得到高纯2-丁烯;

(2)高纯2-丁烯异构化至1-丁烯:

2-丁烯异构化催化剂的制备,按照硅铝摩尔比(SiO

反应条件:在上述制备的催化剂存在下,质量空速9h

(2)1,3-丁二烯选择性加氢至1-丁烯:

制备1,3-丁二烯选择性加氢催化剂,将99.2g氧化铝载体和37.5g含铈0.15g的硝酸铈水溶液,37.5g含镧0.15g的硝酸镧水溶液混合,110℃烘干,450℃焙烧4h后得到样品,将其与100g含钯0.5g的氯钯酸水溶液混合,110℃烘干,450℃焙烧4h,即得到钯负载量为0.5%的催化剂。

反应条件:在上述得到的催化剂存在下,质量空速10h

【实施例8】

采用图2和图3所述系统进行。

(1)重复实施例4的过程,得到高纯2-丁烯;

制备催化剂,按照硅铝摩尔比(SiO

反应条件:在上述制备的催化剂存在下,质量空速12h

(2)1,3-丁二烯选择性加氢至1-丁烯:

制备1,3-丁二烯选择性加氢催化剂:将99.5g氧化铝载体和100g含钯0.5g的氯钯酸水溶液混合,110℃烘干,450℃焙烧4h,即得到钯负载量为0.5%的催化剂。

反应条件:在上述得到的催化剂存在下,质量空速4h

以上结合具体实施方式和范例性实例对本发明进行了详细说明,不过这些说明并不能理解为对本发明的限制。本领域技术人员理解,在不偏离本发明精神和范围的情况下,可以对本发明技术方案及其实施方式进行多种等价替换、修饰或改进,这些均落入本发明的范围内。本发明的保护范围以所附权利要求为准。

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