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合成皮革

文献发布时间:2024-04-18 19:57:11


合成皮革

背景技术

合成皮革的应用持续增长。合成皮革用于生产衣服、鞋类、包和行李、家居装饰和汽车座椅。与天然皮革相比,合成皮革表现出类似的性能和手感。与天然皮革相比,合成皮革提供了动物友好的附加优点,并且生产成本更低。

常规的合成皮革具有缺点。基于聚氨酯的合成皮革(PU-皮革)的生产需要使用有机溶剂,典型地二甲基甲酰胺(DMF),以形成聚氨酯合成皮革基质。DMF对制造商、加工者、消费者和环境是有害的。

聚氯乙烯合成皮革(PVC-皮革)需要卤化聚合物和增塑剂,典型地基于邻苯二甲酸酯的增塑剂。卤化聚合物和基于邻苯二甲酸酯的增塑剂均对制造商、加工者、消费者和环境有害。

基于聚烯烃弹性体的合成皮革(POE-皮革)是有利的,因为它不含卤素,不含邻苯二甲酸酯,并且POE-皮革的生产不需要使用有害溶剂,诸如DMF。POE-皮革由于其热塑性性质而具有可再循环性的附加益处。从性能的角度看,POE具有优异的耐候性和低温柔韧性,并且耐水解和耐黄变。此外,发现POE-皮革有利于目前在行李/包、鞋和汽车内饰领域中出现的轻量化趋势,因为与PU-皮革和PVC-皮革中的每一种的密度相比,POE-皮革具有更低的密度。

因此,本领域认识到需要POE-皮革。本领域进一步认识到需要具有巴利(bally)耐挠曲性能和柔软性的POE-皮革,其满足或超过PU-皮革和/或PVC-合成皮革的巴利耐挠曲性能和柔软性。

发明内容

本公开提供一种制品。在一个实施方案中,提供了一种制品,并且该制品包括(A)由组合物构成的顶层,基于该顶层的总重量,该组合物由(i)70重量%至88重量%的基于乙烯的聚合物和(ii)12重量%至30重量%的油构成。该制品还包括(B)由纺织物构成的底层。

附图说明

图1是比较本发明实施例3(IE3)与比较样品7(CS7)的动态力学光谱图。

定义

对元素周期表的任何提及都是如由CRC出版社公司(CRC Press,Inc.)于1990-1991年出版的元素周期表。通过用于对各族进行编号的新记号法来提及该表中的一组元素。

出于美国专利实践的目的,任何提及的专利、专利申请或公布的内容均以引用的方式全文并入(或其等效美国版本以引用的方式如此并入),尤其是关于本领域中的定义(在不会与本公开中具体提供的任何定义不一致的情况下)和常识的公开内容。

本文所公开的数值范围包括从下限值至上限值并且包括下限值和上限值的所有值。对于含有明确值的范围(例如,1或2、或3至5、或6、或7的范围),包括任何两个明确值之间的任何子范围(例如,上述范围1至7包括1至2;2至6;5至7;3至7;5至6;等的子范围)。

除非相反地陈述、由上下文暗示或在本领域中是惯常的,否则所有份数和百分比都基于重量计,并且所有测试方法都是截至本公开的提交日期的现行方法。

如本文所用,术语″共混物″或″聚合物共混物″是两种或更多种聚合物的共混物。此共混物可以是或可以不是可混溶的(在分子水平上不是相分离的)。这种共混物可以是或可以不是相分离的。此共混物可以含有或可以不含有一种或多种域配置,如由透射电子光谱法、光散射、x射线散射以及本领域已知的其他方法所确定的。

术语″组合物″是指包括该组合物的材料的混合物,以及由该组合物的材料形成的反应产物和分解产物。

术语″包括(comprising)″、″包含(including)″、″具有(having)″及其衍生词并不旨在排除任何额外的组分、步骤或程序的存在,无论该组分、步骤或程序是否被具体公开。为了避免任何疑问,除非相反地说明,否则通过使用术语″包含″所要求保护的所有组合物可以包括任何额外的添加剂、佐剂或化合物,无论是聚合的还是其他方式的。相反,术语″基本上由......组成″从任何随后列举的范围中排除任何其他组分、步骤或程序,除了对可操作性来说并非必不可少的组分、步骤或程序之外。术语″由......组成(consisting of)″排除没有具体叙述或列出的任何组分、步骤或程序。除非另外陈述,否则术语″或″是指单独以及以任何组合列举的成员。

如本文所用,″基于乙烯的聚合物″是含有超过50重量%的聚合乙烯单体(基于可聚合单体的总量)并且任选地可以含有至少一种共聚单体的聚合物。

″织物″是由单根的纤维或纱线形成的织造或非织造(诸如针织)结构。

″纤维″和类似术语是指缠结长丝的细长柱。纤维直径可以多种方式度量和报告。通常,纤维直径以单丝旦尼尔数度量。旦尼尔是纺织术语,其定义为每9,000米纤维长度的纤维克数。单丝通常是指单丝旦尼尔数大于15,通常大于30的挤出线股。细旦纤维通常是指旦尼尔数为15或更小的纤维。微旦尼尔(也称″微纤维″)通常是指直径不大于100微米的纤维。

″长丝″和类似术语是指具有大致圆形横截面和大于10的长径比的细长材料的单根连续股线。

如本文所用,术语″泡沫″或″泡沫制品″是由聚合物构造的结构;该结构包括完全被聚合物包围的多个离散的气穴或泡沫孔。如本文所用,术语″泡沫孔″或″孔″是泡沫组合物内的离散空间。泡沫孔被由泡沫组合物的聚合物构成的膜壁分离或以其他方式限定。

″互聚物″是通过使至少两种不同的单体聚合来制备的聚合物。此通用术语包含共聚物,通常用于指由两种不同单体制备的聚合物,以及由多于两种不同单体制备的聚合物,例如三元共聚物、四元共聚物等。

″针织物″由手工,用织针或在机器上将纱线或纤维缠绕成一系列连接的环而形成。织物可以通过经编或纬编、横编和圆编形成。合适的经编针织品的非限制性示例包括特利可得经编织物、拉舍尔强力网和系带。合适的纬编织物的非限制性示例包括圆形、扁平和无缝(其通常被认为是圆形编织物的子集)。

″非织造物″是指具有无规交织,但不像针织物那样以可识别的方式交织的单根纤维或线的结构的网或织物。

″基于烯烃的聚合物″或″聚烯烃″是含有超过50重量百分比的聚合烯烃单体(按可聚合单体的总量计)并且任选地可以含有至少一种共聚单体的聚合物。基于烯烃的聚合物的非限制性示例是基于乙烯的聚合物。

″聚合物″是通过使呈聚合形式提供构成聚合物的多个和/或重复″单元″或″单体单元″的无论相同或不同类型的单体聚合而制备的化合物。因此,通用术语聚合物涵盖通常用于指代仅由一种类型的单体制备的聚合物的术语均聚物和通常用于指代由至少两种类型的单体制备的聚合物的术语共聚物。其还涵盖所有形式的共聚物,例如无规共聚物、嵌段共聚物等。术语″乙烯/α-烯烃聚合物″和″丙烯/α-烯烃聚合物″表示如上所述的通过分别使乙烯或丙烯和一种或多种另外的可聚合α-烯烃单体聚合来制备的共聚物。应注意,尽管聚合物经常称作由一种或多种特定单体″制成″,″基于″特定的单体或单体类型,″含有″特定的单体含量等,但在此上下文中,术语″单体″应理解为指特定单体的聚合遗余物,而不是未聚合的物种。一般来讲,本文的聚合物是指基于聚合形式的对应单体的″单元″。

″基于丙烯的聚合物″是包含超过50重量%的聚合丙烯单体(按可聚合单体的总量计)以及任选地可包含至少一种共聚单体的聚合物。

″苯乙烯″具有以下结构A。″基于苯乙烯的聚合物″是含有聚合的苯乙烯作为单体的聚合物。

结构A

″织造″是指具有以可识别的方式交织成图案的单根纤维或线的结构的网或织物。机织织物的非限制性示例是针织织物。

测试方法

根据ASTM D6182在25℃下进行巴利柔韧性测试。巴利挠曲测试通过使样本反复挠曲来确定施加到合成皮革、皮革和织物上的涂层的耐久性。巴利挠度计符合DIN 53351,并且以100次循环/分钟的速率操作。结束循环由板材表面开裂的循环确定,并报告为巴利挠曲结果。对于每个样品测试两个样本,并且将平均值报告为巴利耐挠曲性值。结果以循环数报告。如果两个样本在100,000次循环后没有发现裂纹/损坏,则结果报告为″大于100,000″或″>100k″。

密度根据ASTM D792方法B测量。结果以克/立方厘米(g/cc)为单位记录。

差示扫描量热法(DSC)

通过使样品温度斜升和斜降以产生热流对温度的曲线来确定样品的热行为。首先,将样品快速加热到180℃并且保持等温3分钟以便去除其热历程。接下来,以10℃/分钟的冷却速率将样品冷却到-80℃,并且在-80℃下保持等温3分钟。接着,以10℃/分钟加热速率将样品加热到180℃(这是″第二加热″斜变)。记录冷却曲线和第二加热曲线。通过设置从结晶开始到-20℃的基线终点来分析冷却曲线。通过设置从-20℃到熔融结束的基线终点来分析加热曲线。测定的值是熔融的外推起始温度Tm和结晶的外推起始温度Tc。用于聚乙烯样品的熔融热(H

熔化热(H

通过首先在熔融转变的开始与结束之间绘制基线,从DSC加热曲线确定熔点Tm。接着对熔融峰的低温侧上的数据绘制切线。此切线与基线相交的地方为熔融(Tm)的外推起始点。这如在Bernhard Wunderlich,《聚合材料的热表征中的热分析基础(The Basis ofThermal Analysis,in Thermal Characterization of Polymeric Materials)》92,277-278(Edith A.Turi编辑,1997年第2版)中所述。

玻璃化转变温度Tg由其中一半样品已经得到液体热容的DSC加热曲线确定,如Bernhard Wunderlich,《聚合材料的热表征中的热分析基础(The Basis of ThermalAnalysis,in Thermal Characterization of Polymeric Materials)》92,278-279(EdithA.Turi编辑,1997年第2版)中所述。基线从玻璃化转变区下方和上方绘制,并且通过Tg区外推。样品热容在这些基线之间的中点处的温度是Tg。

在180℃和10MPa压力下在热压机中形成5分钟,然后在压机中以90℃/min水冷却的压塑盘上测量动态力学谱(DMS)。使用配备有用于扭矩测试的双悬臂夹具的AR2000ex流变仪(TA仪器,几何形状:25mm平行板,频率扫描,温度:160℃,角频率:1-628rad/s,应变:5%)进行测试。

熔融指数(MI或I

肖氏A硬度根据ASTM D2240来测量。负载1kg,持续时间5秒。为了测试,将两块3mm厚的板材堆叠在一起。

具体实施方式

本公开提供一种制品。在一个实施方案中,该制品包括(A)由组合物构成的顶层,基于该顶层的总重量,该组合物由(i)70重量%至88重量%的基于乙烯的聚合物和(ii)12重量%至30重量%的油构成。该制品还包括(B)由纺织物构成的底层。

A.J顶层

(i)基于乙烯的聚合物

顶层由包含(i)70重量%至88重量%的基于乙烯的聚合物和(ii)12重量%至30重量%的油的组合物构成。重量百分比基于顶层的总重量。基于乙烯的聚合物是(i)乙烯/C

乙烯/C

在一个实施方案中,乙烯/C

(i)0.857g/cc至0.880g/cc、或0.865g/cc至0.875g/cc的密度;和/或

(ii)0.5g/10min至20g/10min、或lg/10min至15g/10min、或3g/10min至13g/10min的熔融指数(I2);和/或

(iii)小于80、或小于75、或50至75、或60至75的肖氏A硬度值。

在一个实施方案中,基于乙烯的聚合物是乙烯/C

在一个实施方案中,乙烯包含整个乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物的大部分摩尔分数,即乙烯包含整个乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物的至少50wt%。更优选地,乙烯包含至少60wt%、至少70wt%,或至少80wt%,整个乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物的基本剩余物包含C

乙烯/C

软链段可以乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物的总重量的1wt%至99wt%,或乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物的总重量的5wt%至95wt%、10wt%至90wt%、15wt%至85wt%、20wt%至80wt%、25wt%至75wt%、30wt%至70wt%、35wt%至65wt%、40wt%至60wt%,或45wt%至55wt%存在于乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物中。相反,硬链段可以以类似的范围存在。可基于从DSC或NMR获得的数据计算软链段重量百分比和硬链段重量百分比。这类方法和计算公开于例如2006年3月15日以Colin L.P.Shan,Lonnie Hazlitt等人的名义提交的并且转让给陶氏全球技术公司(Dow Global Technologies Inc.)的,题为″乙烯/α-烯烃嵌段互聚物(Ethylene/α-Olefin Block Inter-Polymers)″的USP 7,608,668中,其公开内容以全文引用的方式并入本文中。具体地,可如USP 7,608,668的第57栏至第63栏中所述来确定硬链段重量百分比和软链段重量百分比以及共聚单体含量。

乙烯/C

在一个实施方案中,乙烯/C

另外,乙烯/C

在一个实施方案中,本发明的乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物具有嵌段长度的最概然分布。

在另一个实施方案中,本公开的乙烯/C

(A)约1.7至约3.5的Mw/Mn,以摄氏度计的至少一个熔点Tm和以克/立方厘米计的密度d,其中Tm和d的数值对应于以下关系:Tm>-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)

(B)约1.7至约3.5的Mw/Mn,并且其特征在于以J/g计的熔化热ΔH和以摄氏度计的被定义为最高DSC峰与最高结晶分析分级(″CRYSTAF″)峰之间的温差的δ量ΔT,其中ΔT和ΔH的数值具有以下关系:

对于ΔH大于零且至多130J/g,ΔT>-0.1299ΔH+62.81

对于ΔH大于130J/g,ΔT≥48℃

其中使用至少5%的累积聚合物确定CRYSTAF峰,并且如果小于5%的聚合物具有可识别的CRYSTAF峰,则CRYSTAF温度为30℃;和/或

(C)在300%应力和1次循环下用压缩模制的乙烯/α-烯烃互聚物膜测量的以百分比为单位的弹性恢复Re,并且具有以克/立方厘米为单位的密度d,其中当乙烯/α-烯烃互聚物基本上不含交联相时,Re和d的数值满足以下关系:

Re>1481-1629(d);和/或

(D)当使用TREF分馏时,具有在40℃与130℃之间洗脱的分子馏份,其特征在于所述馏份具有比在相同温度之间洗脱的相当的可比无规乙烯互聚物馏份高至少5%的摩尔共聚单体含量,其中所述可比无规乙烯互聚物具有相同共聚单体并且具有在乙烯/α-烯烃的互聚物的10%内的熔融指数、密度和摩尔共聚单体含量(以全部聚合物计);和/或

(E)具有在25℃下的储能模量G’(25℃)和在100℃下的储能模量G’(100℃),其中G’(25℃)与G’(100℃)的比率在1∶1至9∶1范围内。

乙烯/C

(F)在使用TREF分级时在40℃与130℃之间洗脱的分子级分,其特征在于级分的嵌段指数为至少0.5并且至多1,并且分子量分布Mw/Mn大于1.3;和/或

(G)平均嵌段指数大于零并且至多1.0,并且分子量分布Mw/Mn大于1.3。

应理解,乙烯/C

在一个实施方案中,乙烯/C

Tm>-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)

其中密度d为0.850g/cc、或0.860g/cc、或0.870g/cc至0.875g/cc、或0.877g/cc、或0.880g/cc、或0.890g/cc;并且熔点Tm为110℃、或115℃、或120℃至125℃、或130℃、或135℃。

在一个实施方案中,乙烯/C

(i)Mw/Mn为1.7、或1.8至2.2、或2.5、或3.5;和/或

(ii)密度为0.857g/cc、0.860g/cc、或0.865g/cc至0.870g/cc、或0.877g/cc、或0.880g/cc;和/或

(iii)熔点Tm为115℃、或118℃、或119℃、或120℃至120℃、或123℃、或125℃;和/或

(iv)熔融指数(MI)为0.lg/10min、或0.5g/10min至1.0g/10min、或2.0g/10min、或5g/10min、或10g/10min;和/或

(v)50wt%至85wt%的软链段和40wt%至15wt%的硬链段(基于乙烯/辛烯多嵌段共聚物的总重量);和/或

(vi)软链段中10mol%、或13mol%、或14mol%、或15mol%至16mol%、或17mol%、或18mol%、或19mol%、或20mol%、或25mol%辛烯;和/或

(vii)硬软链段中0.5mol%、或1.0mol%、或2.0mol%、或3.0mol%至4.0mol%、或5mol%、或6mol%、或7mol%、或9mol%辛烯;和/或

(viii)如根据ASTM D 1708所测量的在21℃下在300%min

(ix)嵌段的多分散分布和嵌段尺寸的多分散分布(下文称为多嵌段共聚物特性(i)至(ix))。

在一个实施方案中,乙烯/C

乙烯/C

在一个实施方案中,乙烯/C

(ii)油

除了基于乙烯的聚合物外,顶层还包含12重量%至30重量%的油。重量百分比基于顶层的总重量。油可以是矿物油、芳族油、环烷油、石蜡油和基于甘油三酯的植物油(诸如蓖麻油或大豆油)、合成烃油(诸如聚丙烯油)、硅油以及它们的组合。

在一个实施方案中,油是矿物油。如本文所用,″矿物油″是无色无味的油,其是C

B.底部纺织物层

除了顶层外,本发明制品还包括底部纺织物层。″纺织物″是由天然纤维,人造纤维及其组合的网状物组成的柔性材料。纺织物包括织物和布料。纺织物可以是织造的、非织造的、针织的、平纹的或纺粘的。天然纤维的非限制性示例包括棉、羊毛、大麻、丝以及它们的组合。人造纤维的非限制性示例包括聚酯(PET)、聚酰胺(尼龙)、丙烯酸类、聚烯烃、聚氨酯(例如氨纶材料)、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇以及它们的组合。

在一个实施方案中,纺织物是非织造纺织物。

在一个实施方案中,纺织物是微纤维非织造纺织物。″微纤维″纺织物是含有直径不大于100微米的纤维的织物。

在一个实施方案中,纺织物的密度为0.20g/cc、或0.25g/cc至0.27g/cc、或0.30g/cc、或0.31g/cc、或0.32g/cc、或0.35g/cc、或0.40g/cc、或0.50g/cc。

在一个实施方案中,纺织物含有尺寸为0.1旦尼尔、或0.3旦尼尔、或1旦尼尔、或2旦尼尔、或3旦尼尔至4旦尼尔、或5旦尼尔、或6旦尼尔、或7旦尼尔、或8旦尼尔、或9旦尼尔、或10旦尼尔的纤维。在另一个实施方案中,纺织物含有尺寸等于或小于10旦尼尔的纤维。

在一个实施方案中,纺织物的厚度为0.5mm、或1.0mm至1.5mm、或2.0mm。

在一个实施方案中,纺织物是具有以下特性中的一种、一些或全部的非织造纺织物:

(a)密度为0.20g/cc、或0.25g/cc至0.32g/cc、或0.35g/cc;和/或

(b)纤维尺寸为1旦尼尔、或3旦尼尔至5旦尼尔;和/或

(c)厚度为0.5mm、或1.0mm至1.5mm、或2.0mm。

在一个实施方案中,纺织物是由聚酯、聚乙烯和/或聚丙烯构成的织物。使织物经受层压前处理,例如电晕表面处理、浸渍等,并且将顶层热层压到织物上,使得顶层直接接触底层,使得在顶层与底层之间不存在中间层或不存在中间层结构。

纺织物可以包括本文公开的两个或更多个实施方案。

在一个实施方案中,该制品包括(A)顶层和(B)含有纺织物的底层。顶层直接接触底层。(A)顶层含有(i)80重量%至88重量%的乙烯/C

在一个实施方案中,该制品包括(A)顶层和(B)含有纺织物的底层。顶层直接接触底层。顶层含有(i)30重量%至50重量%、或35重量%至45重量%的乙烯/C

C.中间泡沫层

在一个实施方案中,除了顶层和底层外,该制品还包括中间泡沫层。中间层位于顶层与底层之间。中间泡沫层直接接触顶层和/或底层。在一个实施方案中,中间泡沫层直接接触顶层并且直接接触底层。中间泡沫层由组合物构成,基于中间泡沫层的总重量,该组合物包含(i)70重量%至90重量%、或70重量%至88重量%的基于乙烯的聚合物,和(ii)10重量%至30重量%、或12重量%至30重量%的油。

在一个实施方案中,中间泡沫层如下制备:在任何常规混合设备(例如班伯里捏合机或任何合适的挤出机)中,在产生基本上均匀的混合物的条件下,将各组分彼此共混或配混一段时间,使用常规设备和条件压延该混合物以形成片材,然后使用常规层压设备和条件将该片材热层压到顶层和/或底部纺织物层上。中间泡沫层通常不经受发泡条件,直到它被层压到顶层(A)和底部纺织物层(B)上之后。发泡条件使得在整个中间泡沫层中形成非常细且规则的泡孔。典型的发泡条件包括200℃或更高的烘箱温度和60-120秒的烘箱停留时间。泡沫效率[即膨胀体积与原始(未膨胀)体积的比率]基于厚度比,并且其通常为1.5至5、或2至3。

在一个实施方案中,制品包括(A)顶层和(B)含有纺织物的底层,以及(C)中间泡沫层。中间泡沫层(C)位于顶层(A)与底部纺织物层(B)之间。顶层(A)直接接触中间泡沫层(C)并且中间泡沫层(C)直接接触底层。顶层(A)和中间泡沫层(C)各自含有(i)70重量%至90重量%、或80重量%至88重量%的乙烯/C

在一个实施方案中,制品包括(A)顶层和(B)含有纺织物的底层,以及(C)中间泡沫层。中间泡沫层(C)位于顶层(A)与底部纺织物层(B)之间。顶层(A)直接接触中间泡沫层(C)并且中间泡沫层(C)直接接触底层。顶层(A)和中间泡沫层(C)各自含有(i)30重量%至50重量%、或35重量%至45重量%的乙烯/C

D.添加剂

顶层和/或中间泡沫层可包含一种或多种任选的添加剂。合适的添加剂的非限制性示例包括抗氧化剂、固化剂、交联助剂、促进剂和阻滞剂、加工助剂、紫外线吸收剂或稳定剂、抗静电剂、成核剂、增滑剂、塑化剂、润滑剂、粘度控制剂、增粘剂、防结块剂、表面活性剂、除酸剂、颜料和/或染料以及金属钝化剂。当存在时,基于每个相应的单独层--顶层和/或中间泡沫层的总重量,添加剂以0.01重量%至小于10重量%、或0.1重量%至小于5重量%、或0.1重量%至小于1.0重量%的量存在。

在一个实施方案中,具有顶层(A)和底部纺织物层(B)的双层制品和/或具有顶层(A)、底部纺织物层(B)和中间泡沫层(C)的三层制品还包括底漆层和顶涂层。底漆层直接接触顶层,并且顶涂层直接接触底漆层,使得顶涂层是制品的最外层。底漆层通过将底漆(例如氯化聚丙烯(CPP))施加到顶层而形成。随后将聚氨酯施加到底漆层上。底部纺织物层维持制品(即合成皮革)的形状,并为制品提供机械特性。底部纺织物层还为中间泡沫层(当存在时)的发泡提供稳定性。中间泡沫层(当存在时)为制品的多层结构提供柔韧性、缓冲、柔软性、隔热性、轻质和手感。顶层提供对UV辐射、热和其他气候因素的保护。顶层也可带有可见的功能,诸如印刷、压花、颜色和/或光泽。顶涂层的目的是为顶层提供保护,并保护制品免受刮擦、损坏和磨损;为文本和设计提供表面;并赋予制品美学上令人愉悦的光洁度。底漆层的目的是促进顶涂层与顶层的附着。

巴利耐挠曲性是合成皮革产品的重要特征;巴利耐挠曲性是在循环挠曲应力期间耐久性和机械疲劳的表征。申请人发现,向合成皮革制品的顶层中的(i)乙烯/C

发现本发明制品作为合成皮革(即,POE-皮革)具有许多有用的应用。因此,本发明的非限制性示例包括服装(衬衫、罩衫、宽松裤、裙子、连衣裙、外套、夹克、鞋子、靴子、帽子)、钱包、行李、汽车内饰(汽车座椅、内门板、仪表板)和家具(椅子、沙发)。

作为示例而非限制,现在将在以下实施例中详细描述本公开的一些实施方案。

实施例

在下表1中提供本发明实施例和比较样品中所用的材料。

表1.材料

Brabender混合和压塑。

对于没有化学发泡剂(CBA)的实施例:将POE树脂在150℃的设定温度下以30rpm的转子速度进料到Brabender混合机中。两分钟后,将树脂均匀加热并熔融。然后,将所有其他成分称重并逐渐添加到容器中。在50rpm下继续混合另外六分钟。

对于含有CBA的样品,容器温度设定为130℃。在35rpm下进行混合约6分钟。控制最终熔融温度并保持在145℃以下。收集化合物并压制成扁平饼形状以备后用。

将来自Brabender混合的化合物在1.1mm厚的模具中压塑成板材。将化合物在150℃下预热5分钟,然后脱气,接着在150℃下进行另外两分钟的压制过程。在降至室温后,将板材从模具中取出。将获得的板材进一步切割成巴利挠曲测试和DMS分析所需的形状和尺寸,或者切割成用于熔融指数测量的粒料。

对于含有CBA的样品:首先压塑0.5mm厚的膜,然后在空气循环烘箱中在220℃下将膜发泡90秒,形成用于巴利挠曲测试的泡沫板材。

表2本发明实施例(IE)和比较样品(CS)的组成和性能

表2A-顶层的组成

表2B-中间泡沫层的组成

表2A示出了由(i)一种或多种基于乙烯的聚合物和(ii)12重量%至30重量%矿物油构成的顶层组合物的本发明实施例(IE)IE1-IE6。表2A还示出了由一种或多种基于乙烯的聚合物组成且不含油的比较样品(CS)CS1-CS9。在表2A中,IE1-IE6显示向补充量(88重量%-70重量%)的一种或多种乙烯/C

在表2B中,将IE7-IE8和CS10化学发泡剂添加到组合物中以制备发泡薄板材,其可用于模拟典型合成皮革结构的中间泡沫层。具有类似膨胀比率(ER)的发泡板材的巴利耐挠曲性值表明,与不含油的发泡板材相比,添加10重量%至30重量%、或12重量%至30重量%的矿物油保持巴利耐挠曲性值。因此,向合成皮革的中间泡沫层组合物中添加10重量%-30重量%的油可用于保持巴利耐挠曲性并改善可加工性(通过将泡沫组合物的MI增加至大于2.0g/10min)。

尤其期望的是,本公开不限于本文所含有的实施方案和说明,而是包括那些实施方案的修改形式,该等修改形式包括如以下权利要求的范围内出现的实施方案的部分和不同实施方案的要素的组合。

权利要求书(按照条约第19条的修改)

1.一种制品,包括:

A.由组合物构成的顶层,基于所述顶层的总重量,所述组合物包含:

(i)70重量%至88重量%的基于乙烯的聚合物,

(ii)12重量%至30重量%的油;

(iii)任选的添加剂,并且

(i)、(ii)和(iii)总计为所述顶层的100重量%;以及

B.包含纺织物的底层。

2.根据权利要求1所述的制品,其中所述基于乙烯的聚合物选自由以下项组成的组:乙烯/C

3.根据权利要求2所述的制品,其中所述基于乙烯的聚合物是具有以下性质的乙烯/C

0.857g/cc至0.88g/cc的密度;

0.5g/10min至20g/10min的熔融指数;以及

小于或等于75的肖氏A值。

4.根据权利要求2所述的制品,其中所述基于乙烯的聚合物是具有以下性质的乙烯/C

0.857g/cc至0.88g/cc的密度;

0.5g/10min至20g/10min的熔融指数;以及

小于或等于75的肖氏A值。

5.根据权利要求1-4中任一项所述的制品,所述制品包括:

80重量%至87重量%的所述乙烯/C

13重量%至20重量%的所述油;并且

所述顶层的巴利耐挠曲性值大于86,000。

6.根据权利要求1-4中任一项所述的制品,所述制品包括:

30重量%至50重量%的乙烯/C

30重量%至50重量%的乙烯/C

13重量%至30重量%的所述油;并且

所述顶层的巴利耐挠曲性值大于86,000。

7.根据权利要求5-6中任一项所述的制品,其中所述顶层的所述组合物的熔融指数大于2g/10min至10g/10min。

8.根据权利要求5-7中任一项所述的制品,其中所述顶层的所述组合物的肖氏A值小于80。

9.根据权利要求1-8中任一项所述的制品,所述制品包括:

C.由组合物构成的中间泡沫层,基于所述中间泡沫层的总重量,

所述组合物包含:

(i)基于乙烯的聚合物;以及

(ii)10重量%至30重量%的油。

10.根据权利要求9所述的制品,其中所述中间泡沫层中的所述基于乙烯的聚合物选自由以下项组成的组:乙烯/α-烯烃共聚物、乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物以及它们的组合。

11.根据权利要求10所述的制品,其中所述中间泡沫层中的所述基于乙烯的聚合物是具有以下性质的乙烯/C

0.857g/cc至0.88g/cc的密度;

0.5g/10min至20g/10min的熔融指数;以及

小于或等于75的肖氏A值。

12.根据权利要求10所述的制品,其中所述中间泡沫层中的所述基于乙烯的聚合物是具有以下性质的乙烯/C

0.857g/cc至0.88g/cc的密度;

0.5g/10min至20g/10min的熔融指数;以及

小于或等于75的肖氏A值。

13.根据权利要求9-12中任一项所述的制品,其中所述中间泡沫层包含:

80重量%至87重量%的所述乙烯/C

10重量%至20重量%的所述油;并且

所述中间泡沫层的巴利耐挠曲性值大于60,000。

14.根据权利要求9-12中任一项所述的制品,其中所述中间泡沫层包含:

30重量%至50重量%的乙烯/C

30重量%至50重量%的乙烯/C

10重量%至30重量%的所述油;并且

所述中间泡沫层的巴利耐挠曲性值大于86,000。

15.根据权利要求1-14中任一项所述的制品,其中所述油是矿物油,不包括任何其他类型的油。

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