胆酸-罗丹明缀合物、其制备方法、应用、基于其的信息加密方法和数字防伪方法

技术领域

本发明涉及一种缀合物、其制备方法和应用以及基于其的信息加密及防伪方法，具体涉及一种胆酸-罗丹明缀合物、其制备方法、应用、基于其的信息加密方法和数字防伪方法。

背景技术

数据信息影响着社会经济的方方面面，大数据时代展现了一个信息技术高速发展的现代社会。与此同时，对信息安全性能的考虑日益成为关注的热点，对安全性能高的信息加密材料和加密方法的需求显得尤为迫切。伪造亦是一个长期存在的全球性问题，对世界造成了严重的负面影响，不仅侵犯知识产权，导致严重的经济损失，甚至可能危害人类健康。因此，防伪技术对于保护重要和有价值的物品来说必不可少。

基于刺激响应有机光学材料的信息加密和防伪方法，具备在特定环境下实现信息加密或防伪的潜力，可极大提高加密或防伪的可靠性，具有极为广阔的应用前景。但这种具有特殊响应的分子一般原料价格昂贵、合成繁琐复杂、耗时费力、操作困难；此外，伪造者甚至可借助现代仪器分析技术获得光学分子的组成和结构信息，使这种加密和防伪技术彻底丧失其防御功能；加之有些光学分子由于在密堆积的固体状态呈现荧光淬灭现象，致使其仅在传统的溶液相中才能实现荧光响应，或仅有可见信号的变化，限制了其使用的广泛性。这些问题在很大程度上限制了刺激响应有机光学材料的应用。因此尽管取得了一些显著进展，但仍需大力改进基于化学的加密和防伪策略。

发明内容

本发明的目的在于克服上述现有技术的缺点，提供了一种胆酸-罗丹明缀合物、其制备方法、应用、基于其的信息加密方法和数字防伪方法，该缀合物能够应用于信息加密及数字防伪中，且合成成本低、制备方法较为简单。

为达到上述目的，本发明所述的胆酸-罗丹明缀合物化学结构为：

本发明所述的胆酸-罗丹明缀合物的制备方法包括以下步骤：

11)将胆酸-水杨醛缀合物及罗丹明酰肼溶解于乙醇中，得反应混合物a；

12)将步骤11)得到的反应混合物a在加热回流条件下进行搅拌反应，反应完成后去除溶剂，再经柱层析洗脱，得到胆酸-罗丹明缀合物。

步骤11)中胆酸-水杨醛缀合物、罗丹明酰肼及乙醇的比例为(0.63-0.79)g：(0.62-0.91)g：(60-70)mL；

步骤12)中搅拌反应的时间为(8-12)h；

步骤12)中柱层析洗脱的过程中，以二氯甲烷和乙醇的混合物为洗脱剂进行洗脱，其中，二氯甲烷与乙醇的体积比为(50：1)-(20：1)。

一种胆酸-罗丹明缀合物在信息加密材料中的应用。

本发明所述胆酸-罗丹明缀合物的信息加密方法包括以下步骤：

21)将胆酸-罗丹明缀合物溶解到乙醇中，得胆酸-罗丹明缀合物的乙醇溶液；

22)将步骤21)得到的胆酸-罗丹明缀合物的乙醇溶液放置于酶标板的圆孔中，然后向酶标板预先设计好的圆孔中分别加入M组Cu

23)将胆酸-罗丹明缀合物及其的Cu

步骤21)中，胆酸-罗丹明缀合物的乙醇溶液中胆酸-罗丹明缀合物的浓度为(0.1-1)mM；

步骤22)中，M组含有单一金属离子的混合溶液中胆酸-罗丹明缀合物的浓度均为(10-50)μM；

M组含有单一金属离子的混合溶液中胆酸-罗丹明缀合物与Cu

步骤22)中，酶标板经紫外光照射时间为(10-30)min，紫外光的波长为(350-400)nm；

步骤22)中，向M组混合溶液中加入EDTA-2Na的浓度为(100-200)μM。

一种胆酸-罗丹明缀合物在防伪材料中的应用。

本发明所述胆酸-罗丹明缀合物的数字防伪方法包括以下步骤：

31)将胆酸-罗丹明缀合物、泊洛沙姆407及Cu

32)将胆酸-罗丹明缀合物、泊洛沙姆407及Cr

33)将胆酸-罗丹明缀合物、泊洛沙姆407及Zn

34)将混合溶液b、混合溶液c及混合溶液d分别作为油墨，绘制数字防伪图案；

35)将步骤34)绘制得到的数字防伪图案经紫外光照射，实现所述数字防伪图案在可见光下的转变，以及荧光发光的颜色改变；

36)将经步骤35)处理的数字防伪图案，经加热，实现所述数字防伪图案在可见光及荧光发光两种状态下的同时恢复。

步骤31)中，Cu

步骤32)中，Cr

步骤33)中，Zn

步骤35)中，紫外光照射的时间为(2-10)min，紫外光的波长为(350-400)nm；

步骤36)中，加热的温度为(100-120)℃，加热的时间为(10-20)min；

步骤31)中，混合溶液b中胆酸-罗丹明缀合物的浓度为(0.2-0.6)mM，混合溶液b中泊洛沙姆407的质量百分比浓度为(5-10)％，混合溶液b中Cu

步骤32)中，混合溶液c中胆酸-罗丹明缀合物的浓度为(0.2-0.6)mM，混合溶液c中泊洛沙姆407的质量百分比浓度为(5-10)％，混合溶液c中Cr

步骤33)中，混合溶液d中胆酸-罗丹明缀合物的浓度为(0.2-0.6)mM，混合溶液d中泊洛沙姆407的质量百分比浓度为(5-10)％，混合溶液d中Zn

本发明具有以下有益效果：

本发明所述的胆酸-罗丹明缀合物、其制备方法、应用、基于其的信息加密方法和数字防伪方法在具体操作时，通过在分子结构中引入能形成金属配位键的水杨醛席夫碱、罗丹明荧光团以及具有刚性大骨架的天然产物胆酸三个结构单元，结构单元之间以共价键相连，形成胆酸-罗丹明缀合物，水杨醛席夫碱结构C＝N双键上的N及苯环上的-OH具有孤对电子，协同邻近的罗丹明荧光团，提供金属离子发生配位作用的空腔，在配位过程中可使罗丹明结构的螺环打开而产生颜色或荧光；胆酸具有特殊的面试两亲性，分子骨架上的羟基可增大席夫碱结构在乙醇等极性溶剂中的溶解性，且刚性大骨架产生的空间位阻，不仅能够为光学异构反应提供足够的自由转动空间，还能够有效抑制分子在形成固体时荧光团之间平行的π-π堆积而引起的荧光淬灭，进而提高发光效率。经实验，本发明制备的胆酸-罗丹明缀合物无色、无荧光，其Cu

附图说明

图1为经365nm光照射前后，胆酸-罗丹明缀合物及其的不同金属配合物在乙醇中的颜色变化照片；

图2为经365nm光照射前后，胆酸-罗丹明缀合物及其的Cu

图3为经365nm光照射前后，胆酸-罗丹明缀合物及其的不同金属配合物在乙醇中的荧光变化照片；

图4为经365nm光照射前后，胆酸-罗丹明缀合物及其的Cu

图5为胆酸-罗丹明缀合物及其的Cu

图6为胆酸-罗丹明缀合物的Cu

具体实施方式

为了使本技术领域的人员更好地理解本发明方案，下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分的实施例，不是全部的实施例，而并非要限制本发明公开的范围。此外，在以下说明中，省略了对公知结构和技术的描述，以避免不必要的混淆本发明公开的概念。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都应当属于本发明保护的范围。

在附图中示出了根据本发明公开实施例的结构示意图。这些图并非是按比例绘制的，其中为了清楚表达的目的，放大了某些细节，并且可能省略了某些细节。图中所示出的各种区域、层的形状及它们之间的相对大小、位置关系仅是示例性的，实际中可能由于制造公差或技术限制而有所偏差，并且本领域技术人员根据实际所需可以另外设计具有不同形状、大小、相对位置的区域/层。

本发明所述的胆酸-罗丹明缀合物的化学结构为：

该胆酸-罗丹明缀合物的发光性能为：

该缀合物无色、无荧光，其Cu

其Al

具体的，对该胆酸-罗丹明缀合物进行核磁共振氢谱测定及高分辨质谱测定，测定结果如下：

核磁共振氢谱测定：

高分辨质谱测定：HR-ESI-MS m/z[M+H]

经检测，图1为经365nm光照射前后，胆酸-罗丹明缀合物及其的不同金属配合物在乙醇中的颜色变化照片；图2为经365nm光照射前后，胆酸-罗丹明缀合物及其的Cu

图1及图2所示结果表明，在乙醇中，365nm光照射前，该缀合物无色，在紫外-可见吸收谱图的可见光区，未见明显的吸收峰；其Cu

图3为经365nm光照射前后，胆酸-罗丹明缀合物及其的不同金属配合物在乙醇中的荧光变化照片；图4为经365nm光照射前后，胆酸-罗丹明缀合物及其的Cu

图3及图4所示结果表明，在乙醇中，365nm光照射前，该缀合物无荧光，其Cu

表1

图5为胆酸-罗丹明缀合物及其的Cu

图5所示结果表明，在乙醇中、初始状态下，该缀合物无色、无荧光，根据ASCII二进制代码将“00000000”转换为“_”空字符；当向预先设计好的圆孔中分别加入Cu

图6为胆酸-罗丹明缀合物的Cu

图6所示结果表明，将由Cu

实施例一

本发明所述的胆酸-罗丹明缀合物的制备方法包括以下步骤：

11)将胆酸-水杨醛缀合物及罗丹明酰肼溶解于乙醇中，得反应混合物a；

12)将步骤11)得到的反应混合物a在加热回流条件下进行搅拌反应，反应完成后去除溶剂，再经柱层析洗脱，得到胆酸-罗丹明缀合物。

步骤11)中胆酸-水杨醛缀合物、罗丹明酰肼及乙醇的比例为0.63g：0.7g：65mL；

步骤12)中搅拌反应的时间为10h；

步骤12)中柱层析洗脱的过程中，以二氯甲烷和乙醇的混合物为洗脱剂进行洗脱，其中，二氯甲烷与乙醇的体积比为30：1。

实施例二

本发明所述的胆酸-罗丹明缀合物的制备方法包括以下步骤：

11)将胆酸-水杨醛缀合物及罗丹明酰肼溶解于乙醇中，得反应混合物a；

12)将步骤11)得到的反应混合物a在加热回流条件下进行搅拌反应，反应完成后去除溶剂，再经柱层析洗脱，得到胆酸-罗丹明缀合物。

步骤11)中胆酸-水杨醛缀合物、罗丹明酰肼及乙醇的比例为0.70g：0.91g：70mL；

步骤12)中搅拌反应的时间为12h；

步骤12)中柱层析洗脱的过程中，以二氯甲烷和乙醇的混合物为洗脱剂进行洗脱，其中，二氯甲烷与乙醇的体积比为20：1。

实施例三

本发明所述的胆酸-罗丹明缀合物的制备方法包括以下步骤：

11)将胆酸-水杨醛缀合物及罗丹明酰肼溶解于乙醇中，得反应混合物a；

12)将步骤11)得到的反应混合物a在加热回流条件下进行搅拌反应，反应完成后去除溶剂，再经柱层析洗脱，得到胆酸-罗丹明缀合物。

步骤11)中胆酸-水杨醛缀合物、罗丹明酰肼及乙醇的比例为0.71g：0.62g：60mL；

步骤12)中搅拌反应的时间为8h；

步骤12)中柱层析洗脱的过程中，以二氯甲烷和乙醇的混合物为洗脱剂进行洗脱，其中，二氯甲烷与乙醇的体积比为50：1。

实施例四

本发明所述的胆酸-罗丹明缀合物的制备方法包括以下步骤：

11)将胆酸-水杨醛缀合物及罗丹明酰肼溶解于乙醇中，得反应混合物a；

12)将步骤11)得到的反应混合物a在加热回流条件下进行搅拌反应，反应完成后去除溶剂，再经柱层析洗脱，得到胆酸-罗丹明缀合物。

步骤11)中胆酸-水杨醛缀合物、罗丹明酰肼及乙醇的比例为0.75g：0.65g：62mL；

步骤12)中搅拌反应的时间为9h；

步骤12)中柱层析洗脱的过程中，以二氯甲烷和乙醇的混合物为洗脱剂进行洗脱，其中，二氯甲烷与乙醇的体积比为40：1。

实施例五

本发明所述的胆酸-罗丹明缀合物的制备方法包括以下步骤：

11)将胆酸-水杨醛缀合物及罗丹明酰肼溶解于乙醇中，得反应混合物a；

12)将步骤11)得到的反应混合物a在加热回流条件下进行搅拌反应，反应完成后去除溶剂，再经柱层析洗脱，得到胆酸-罗丹明缀合物。

步骤11)中胆酸-水杨醛缀合物、罗丹明酰肼及乙醇的比例为0.79g：0.9g：68mL；

步骤12)中搅拌反应的时间为11h；

步骤12)中柱层析洗脱的过程中，以二氯甲烷和乙醇的混合物为洗脱剂进行洗脱，其中，二氯甲烷与乙醇的体积比为40：1。

本发明所述的胆酸-罗丹明缀合物能够在信息加密材料中进行应用。

实施例六

本发明所述的胆酸-罗丹明缀合物的信息加密方法包括以下步骤：

21)将胆酸-罗丹明缀合物溶解到乙醇中，得胆酸-罗丹明缀合物的乙醇溶液；

22)将步骤21)得到的胆酸-罗丹明缀合物的乙醇溶液放置于酶标板的圆孔中，然后向酶标板预先设计好的的圆孔中分别加入M组Cu

23)将胆酸-罗丹明缀合物及其的Cu

步骤21)中，胆酸-罗丹明缀合物的乙醇溶液中胆酸-罗丹明缀合物的浓度为0.8mM；

步骤22)中，M组含有单一金属离子的混合溶液中胆酸-罗丹明缀合物的浓度均为40μM；

M组含有单一金属离子的混合溶液中胆酸-罗丹明缀合物与Cu

步骤22)中，酶标板经紫外光照射时间为25min，紫外光的波长为380nm；

步骤22)中，向M组混合溶液中加入EDTA-2Na的浓度为180μM。

实施例七

本发明所述的胆酸-罗丹明缀合物的信息加密方法包括以下步骤：

21)将胆酸-罗丹明缀合物溶解到乙醇中，得胆酸-罗丹明缀合物的乙醇溶液；

22)将步骤21)得到的胆酸-罗丹明缀合物的乙醇溶液放置于酶标板的圆孔中，然后向酶标板预先设计好的圆孔中分别加入M组Cu

23)将胆酸-罗丹明缀合物及其的Cu

步骤21)中，胆酸-罗丹明缀合物的乙醇溶液中胆酸-罗丹明缀合物的浓度为0.3mM；

步骤22)中，M组含有单一金属离子的混合溶液中胆酸-罗丹明缀合物的浓度均为20μM；

M组含有单一金属离子的混合溶液中胆酸-罗丹明缀合物与Cu

步骤22)中，酶标板经紫外光照射时间为12min，紫外光的波长为360nm；

步骤22)中，向M组混合溶液中加入EDTA-2Na的浓度为120μM。

实施例八

本发明所述的胆酸-罗丹明缀合物的信息加密方法包括以下步骤：

21)将胆酸-罗丹明缀合物溶解到乙醇中，得胆酸-罗丹明缀合物的乙醇溶液；

22)将步骤21)得到的胆酸-罗丹明缀合物的乙醇溶液放置于酶标板的圆孔中，然后向酶标板预先设计好的圆孔中分别加入M组Cu

23)将胆酸-罗丹明缀合物及其的Cu

步骤21)中，胆酸-罗丹明缀合物的乙醇溶液中胆酸-罗丹明缀合物的浓度为0.5mM；

步骤22)中，M组含有单一金属离子的混合溶液中胆酸-罗丹明缀合物的浓度均为30μM；

M组含有单一金属离子的混合溶液中胆酸-罗丹明缀合物与Cu

步骤22)中，酶标板经紫外光照射时间为20min，紫外光的波长为375nm；

步骤22)中，向M组混合溶液中加入EDTA-2Na的浓度为150μM。

实施例九

本发明所述的胆酸-罗丹明缀合物的信息加密方法包括以下步骤：

21)将胆酸-罗丹明缀合物溶解到乙醇中，得胆酸-罗丹明缀合物的乙醇溶液；

22)将步骤21)得到的胆酸-罗丹明缀合物的乙醇溶液放置于酶标板的圆孔中，然后向酶标板预先设计好的圆孔中分别加入M组Cu

23)将胆酸-罗丹明缀合物及其的Cu

步骤21)中，胆酸-罗丹明缀合物的乙醇溶液中胆酸-罗丹明缀合物的浓度为0.1mM；

步骤22)中，M组含有单一金属离子的混合溶液中胆酸-罗丹明缀合物的浓度均为10μM；

M组含有单一金属离子的混合溶液中胆酸-罗丹明缀合物与Cu

步骤22)中，酶标板经紫外光照射时间为10min，紫外光的波长为350nm；

步骤22)中，向M组混合溶液中加入EDTA-2Na的浓度为100μM。

实施例十

本发明所述的胆酸-罗丹明缀合物的信息加密方法包括以下步骤：

21)将胆酸-罗丹明缀合物溶解到乙醇中，得胆酸-罗丹明缀合物的乙醇溶液；

22)将步骤21)得到的胆酸-罗丹明缀合物的乙醇溶液放置于酶标板的圆孔中，然后向酶标板预先设计好的圆孔中分别加入M组Cu

23)将胆酸-罗丹明缀合物及其的Cu

步骤21)中，胆酸-罗丹明缀合物的乙醇溶液中胆酸-罗丹明缀合物的浓度为1mM；

步骤22)中，M组含有单一金属离子的混合溶液中胆酸-罗丹明缀合物的浓度均为50μM；

M组含有单一金属离子的混合溶液中胆酸-罗丹明缀合物与Cu

步骤22)中，酶标板经紫外光照射时间为30min，紫外光的波长为400nm；

步骤22)中，向M组混合溶液中加入EDTA-2Na的浓度为200μM。

本发明所述的胆酸-罗丹明缀合物在防伪材料中的应用。

实施例十一

本发明所述的胆酸-罗丹明缀合物的数字防伪方法包括以下步骤：

31)将胆酸-罗丹明缀合物、泊洛沙姆407及Cu

32)将胆酸-罗丹明缀合物、泊洛沙姆407及Cr

33)将胆酸-罗丹明缀合物、泊洛沙姆407及Zn

34)将混合溶液b、混合溶液c及混合溶液d分别作为油墨，绘制数字防伪图案；

35)将步骤34)绘制得到的数字防伪图案经紫外光照射，实现所述数字防伪图案在可见光下的转变，以及荧光发光的颜色改变；

36)将经步骤35)处理的数字防伪图案，经加热，实现所述数字防伪图案在可见光及荧光发光两种状态下的同时恢复。

步骤31)中，Cu

步骤32)中，Cr

步骤33)中，Zn

步骤35)中，紫外光照射的时间为9min，紫外光的波长为390nm；

步骤36)中，加热的温度为115℃，加热的时间为18min；

步骤31)中，混合溶液b中胆酸-罗丹明缀合物的浓度为0.5mM，混合溶液b中泊洛沙姆407的质量百分比浓度为9％，混合溶液b中Cu

步骤32)中，混合溶液c中胆酸-罗丹明缀合物的浓度为0.5mM，混合溶液c中泊洛沙姆407的质量百分比浓度为9％，混合溶液c中Cr

步骤33)中，混合溶液d中胆酸-罗丹明缀合物的浓度为0.5mM，混合溶液d中泊洛沙姆407的质量百分比浓度为9％，混合溶液d中Zn

实施例十二

本发明所述的胆酸-罗丹明缀合物的数字防伪方法包括以下步骤：

31)将胆酸-罗丹明缀合物、泊洛沙姆407及Cu

32)将胆酸-罗丹明缀合物、泊洛沙姆407及Cr

33)将胆酸-罗丹明缀合物、泊洛沙姆407及Zn

34)将混合溶液b、混合溶液c及混合溶液d分别作为油墨，绘制数字防伪图案；

35)将步骤34)绘制得到的数字防伪图案经紫外光照射，实现所述数字防伪图案在可见光下的转变，以及荧光发光的颜色改变；

36)将经步骤35)处理的数字防伪图案，经加热，实现所述数字防伪图案在可见光及荧光发光两种状态下的同时恢复。

步骤31)中，Cu

步骤32)中，Cr

步骤33)中，Zn

步骤35)中，紫外光照射的时间为3min，紫外光的波长为360nm；

步骤36)中，加热的温度为105℃，加热的时间为12min；

步骤31)中，混合溶液b中胆酸-罗丹明缀合物的浓度为0.3mM，混合溶液b中泊洛沙姆407的质量百分比浓度为6％，混合溶液b中Cu

步骤32)中，混合溶液c中胆酸-罗丹明缀合物的浓度为0.3mM，混合溶液c中泊洛沙姆407的质量百分比浓度为6％，混合溶液c中Cr

步骤33)中，混合溶液d中胆酸-罗丹明缀合物的浓度为0.3mM，混合溶液d中泊洛沙姆407的质量百分比浓度为6％，混合溶液d中Zn

实施例十三

本发明所述的胆酸-罗丹明缀合物的数字防伪方法包括以下步骤：

31)将胆酸-罗丹明缀合物、泊洛沙姆407及Cu

32)将胆酸-罗丹明缀合物、泊洛沙姆407及Cr

33)将胆酸-罗丹明缀合物、泊洛沙姆407及Zn

34)将混合溶液b、混合溶液c及混合溶液d分别作为油墨，绘制数字防伪图案；

35)将步骤34)绘制得到的数字防伪图案经紫外光照射，实现所述数字防伪图案在可见光下的转变，以及荧光发光的颜色改变；

36)将经步骤35)处理的数字防伪图案，经加热，实现所述数字防伪图案在可见光及荧光发光两种状态下的同时恢复。

步骤31)中，Cu

步骤32)中，Cr

步骤33)中，Zn

步骤35)中，紫外光照射的时间为6min，紫外光的波长为370nm；

步骤36)中，加热的温度为110℃，加热的时间为15min；

步骤31)中，混合溶液b中胆酸-罗丹明缀合物的浓度为0.4mM，混合溶液b中泊洛沙姆407的质量百分比浓度为7％，混合溶液b中Cu

步骤32)中，混合溶液c中胆酸-罗丹明缀合物的浓度为0.4mM，混合溶液c中泊洛沙姆407的质量百分比浓度为7％，混合溶液c中Cr

步骤33)中，混合溶液d中胆酸-罗丹明缀合物的浓度为0.4mM，混合溶液d中泊洛沙姆407的质量百分比浓度为8％，混合溶液d中Zn

实施例十四

本发明所述的胆酸-罗丹明缀合物的数字防伪方法包括以下步骤：

31)将胆酸-罗丹明缀合物、泊洛沙姆407及Cu

32)将胆酸-罗丹明缀合物、泊洛沙姆407及Cr

33)将胆酸-罗丹明缀合物、泊洛沙姆407及Zn

34)将混合溶液b、混合溶液c及混合溶液d分别作为油墨，绘制数字防伪图案；

35)将步骤34)绘制得到的数字防伪图案经紫外光照射，实现所述数字防伪图案在可见光下的转变，以及荧光发光的颜色改变；

36)将经步骤35)处理的数字防伪图案，经加热，实现所述数字防伪图案在可见光及荧光发光两种状态下的同时恢复。

步骤31)中，Cu

步骤32)中，Cr

步骤33)中，Zn

步骤35)中，紫外光照射的时间为2min，紫外光的波长为350nm；

步骤36)中，加热的温度为100℃，加热的时间为10min；

步骤31)中，混合溶液b中胆酸-罗丹明缀合物的浓度为0.2mM，混合溶液b中泊洛沙姆407的质量百分比浓度为5％，混合溶液b中Cu

步骤32)中，混合溶液c中胆酸-罗丹明缀合物的浓度为0.2mM，混合溶液c中泊洛沙姆407的质量百分比浓度为5％，混合溶液c中Cr

步骤33)中，混合溶液d中胆酸-罗丹明缀合物的浓度为0.2mM，混合溶液d中泊洛沙姆407的质量百分比浓度为5％，混合溶液d中Zn

实施例十五

本发明所述的胆酸-罗丹明缀合物的数字防伪方法包括以下步骤：

31)将胆酸-罗丹明缀合物、泊洛沙姆407及Cu

32)将胆酸-罗丹明缀合物、泊洛沙姆407及Cr

33)将胆酸-罗丹明缀合物、泊洛沙姆407及Zn

34)将混合溶液b、混合溶液c及混合溶液d分别作为油墨，绘制数字防伪图案；

35)将步骤34)绘制得到的数字防伪图案经紫外光照射，实现所述数字防伪图案在可见光下的转变，以及荧光发光的颜色改变；

36)将经步骤35)处理的数字防伪图案，经加热，实现所述数字防伪图案在可见光及荧光发光两种状态下的同时恢复。

步骤31)中，Cu

步骤32)中，Cr

步骤33)中，Zn

步骤35)中，紫外光照射的时间为10min，紫外光的波长为400nm；

步骤36)中，加热的温度为120℃，加热的时间为20min；

步骤31)中，混合溶液b中胆酸-罗丹明缀合物的浓度为0.6mM，混合溶液b中泊洛沙姆407的质量百分比浓度10％，混合溶液b中Cu

步骤32)中，混合溶液c中胆酸-罗丹明缀合物的浓度为0.6mM，混合溶液c中泊洛沙姆407的质量百分比浓度为10％，混合溶液c中Cr

步骤33)中，混合溶液d中胆酸-罗丹明缀合物的浓度为0.6mM，混合溶液d中泊洛沙姆407的质量百分比浓度为10％，混合溶液d中Zn