一种NiO薄膜电致变色性能活化的方法

技术领域

本发明涉及电致变色技术领域，具体而言涉及一种NiO薄膜电致变色性能活化的方法。

背景技术

电致变色材料在外部直流电压作用下，能够发生稳定可逆的颜色状态变化，且断开外部电压，电致变色材料能够保持其颜色状态。这种低能耗的颜色可控特性，使其在建筑节能窗户、智能显示以及伪装等方面具有非常重要的应用前景。在电致变色技术发展过程中，研究者们使用元素掺杂、缺陷调控等等各种手段来改善材料特性，以提升材料的光调制范围、变色响应时间和循环稳定性等综合电致变色性能。

但是，电致变色薄膜在经过数千次循环之后，其变色性能逐渐出现衰减，难以褪色至初始状态，导致变色失效。这种失效状态会造成电致变色薄膜成为一次性产品，将严重增加电致变色产品的使用成本，从而严重阻碍了电致变色材料的工程化应用。

因此，亟待开发一种方法，将失效装态的电致变色薄膜进行性能活化，使其恢复至或者接近初始状态，增加薄膜的循环使用次数，以提升电致变色薄膜的循环稳定性，从而降低电致变色器件的使用成本。WO

NiO作为一种典型的阳极电致变色材料，其在水系碱性电解液中具有超高的光调制范围，较快的电致变色响应时间和较高的电致变色效率，其具有上千次循环稳定性。但是NiO在水系碱性电解液中的电致变色机理较为复杂，单纯离子反捕获的方式并不能将其电致变色性能活化至初始状态，这对NiO电致变色薄膜的工程化应用产生了严重的不利影响。

因此，需要开发一种NiO电致变色薄膜的性能活化方法，对促进NiO电致变色薄膜的工程化应用具有非常重要的意义。

发明内容

本发明提出了一种NiO薄膜电致变色性能活化的方法，将失效后的NiO电致变色薄膜性能可以恢复至初始状态，使其能够再次进行稳定电致变色循环，整体方法简单易操作。

为了实现上述目的，本发明采用的技术方案是：一种NiO薄膜电致变色性能活化的方法，包括以下步骤：

S1:将NiO薄膜放置在碱性水系电解液中三电极体系下进行变色循环；

S2:调整电化学方法，调整电压，持续作用2小时或2小时以上；

S3:将薄膜从电解液中取出，用去离子水冲洗以去除表面残留的电解液，干燥后在氩气气氛中350℃热处理3小时；

S4:将薄膜冷却至常温。

优选地，在所述三电极体系中，NiO薄膜为工作电极，石墨为辅助电极，银/氯化银电极为参比电极，电压为+-1v。

优选地，所述碱性水系电解液为1M LiOH水系电解液、KOH水系电解液或NaOH水系电解液。

优选地，开始步骤S2的条件为，在步骤S1的NiO薄膜的褪色态透过率减小到初始褪色态的50％～35％中的任意值时，进入步骤S2。

优选地，步骤S2中的调整电压为-1v恒电压。

优选地，开始步骤S3的条件为，薄膜充分褪色后，进入步骤S3。

优选地，在步骤3中，Ni(OH)

优选地，步骤S1中的变色循环进行2000次以上的循环。

优选地，所述NiO薄膜由以下步骤制备：

S11：以FTO导电玻璃为基底，将FTO薄膜在5％NaOH：双氧水＝30:1的混合溶液中浸泡5h；

S12：将S11所得FTO玻璃分别在丙酮和酒精溶液中超声清洗30分钟，氮气吹干；

S13：将上述FTO玻璃倾斜放入聚四氟乙烯内衬中，导电面向下，然后加入前驱体溶液；

S14：将聚四氟乙烯内衬放入高温反应釜中，密封后放入油浴中120℃反应4h；

S15：反应结束后，使其自然冷却至室温后取出FTO玻璃，用去离子水冲洗薄膜表面；

S16：烘干后在氩气气氛中350℃热处理3h后，得到纳米片状NiO电致变色薄膜。

优选地，前驱体溶液为将0.125M六水合硝酸镍和0.125M六亚甲基四胺溶于去离子水中，充分搅拌后形成。

本发明提供的一种NiO薄膜的电致变色性能活化方法，通过碱性溶液与NiO薄膜之间发生的电化学反应，然后在惰性气氛中进行热处理，将失效后的NiO电致变色薄膜性能恢复至初始状态，使其能够再次进行稳定电致变色循环。本方法可对薄膜进行多次活化，大大提高了NiO电致变色薄膜的循环使用性。本方法填补了NiO薄膜在碱性电解液中电致变色性能活化技术空白，对提升NiO电致变色薄膜循环使用次数、降低工程化应用成本、促进电致变色材料工程化应用具有非常重要的意义。

附图说明

通过参考附图阅读下文的详细描述，本发明示例性实施方式的上述以及其他目的、特征和优点将变得易于理解。在附图中，以示例性而非限制性的方式示出了本发明的若干实施方式，其中：

图1示意性地示出了一实施例中NiO电致变色薄膜性能活化过程透过率的曲线示意图。

具体实施方式

下面将参考若干示例性实施方式来描述本发明的原理和精神。应当理解，给出这些实施方式仅仅是为了使本领域技术人员能够更好地理解进而实现本发明，而并非以任何方式限制本发明的范围。

本发明提供的NiO薄膜电致变色性能活化的方法，通过碱性溶液与NiO薄膜之间发生的电化学反应，生成Ni(OH)

在一实施例中，一种NiO薄膜电致变色性能活化的方法，包括以下步骤：

S1:将NiO薄膜放置在碱性水系电解液中三电极体系下进行变色循环；在该步骤的变色循环过程中，随着电致变色循环的进行，NiO薄膜发生化学反应，逐渐生成更多的NiOOH，使得NiO薄膜的褪色态透过率会逐渐降低；

S2:调整电化学方法，采用恒压法，调整电压，持续作用2小时或2小时以上；

S3:将薄膜从电解液中取出，用去离子水冲洗以去除表面残留的电解液，干燥后在氩气气氛中350℃热处理3小时；

S4:将薄膜冷却至常温。

其中，在所述三电极体系中，NiO薄膜为工作电极，石墨为辅助电极，银/氯化银电极为参比电极，电压为+-1v。

其中，所述碱性水系电解液为1M LiOH水系电解液、KOH水系电解液或NaOH水系电解液。1M表示1mol/L摩尔浓度，指单位体积溶液中所含溶质的物质的量。优选地，碱性水系电解液为1M LiOH水系电解液。

在一实施例中，如图1所示，开始步骤S2的条件为，在步骤S1的NiO薄膜的褪色态透过率减小到初始褪色态透过率的50％～35％中的任意值时，进入步骤S2。可选地，在减小到褪色态透过率的50％、45％、40％、35％或其他值时，进入步骤S2。优选地，在减小到褪色态透过率的50％时，进入步骤S2。

在一实施例中，步骤S2中的调整电压为-1v恒电压。在该步骤中，NiO薄膜将继续发生化学反应，生成更多的Ni(OH)

在一实施例中，开始步骤S3的条件为，薄膜充分褪色后，进入步骤S3。薄膜充分褪色时，NiO薄膜的褪色态透过率恢复至初始褪色态透过率的80％以上，优选为85％以上。

其中，在步骤S3中Ni(OH)

其中，在步骤S4中，待NiO薄膜样品冷却至常温后，再次将NiO电致变色薄膜放进与步骤S1相同的电化学反应体系中，即1M LiOH水溶液为电解液，NiO薄膜为工作电极，石墨电极为辅助电极，银/氯化银电极为参比电极，循环电压为+-1v，进行电致变色循环，结果显示其电致变色性能恢复至初始状态。

优选地，步骤S1中的变色循环进行2000次以上的循环。通常情况下，恢复至初始状态的NiO薄膜电致变色性能能够在经受步骤S1中的2000次变色循环。之后，薄膜的褪色态透过率会呈现大幅降低，比如从70％的褪色态透过率快速下降到50％以下，甚至到40％以下。此时，可通过本发明的步骤S2进行性能的再次激活和活化。

根据后续实际应用需要，可以对NiO薄膜再重复两次以上步骤S1～S4。

本发明的NiO薄膜电致变色性能活化方法能够重复多次，大大增加了薄膜的使用频率和寿命，延长了产品使用周期，减小了生产成本，有利于电致变色产品大范围的普及应用。

在一实施例中，NiO电致变色薄膜采用恒温水热法制备，NiO薄膜由以下步骤制备：

S11：以FTO导电玻璃为基底，将FTO薄膜在5％NaOH：双氧水＝30:1的混合溶液中浸泡5h，以增加薄膜与基底的粘结力；其中，可以2cm*5cm的FTO导电玻璃为基底；

S12：将S11所得的FTO玻璃分别在丙酮和酒精溶液中超声清洗30分钟，氮气吹干；

S13：将上述FTO玻璃倾斜放入聚四氟乙烯内衬中，导电面向下，然后加入前驱体溶液；

S14：将聚四氟乙烯内衬放入高温反应釜中，密封后放入油浴中120℃反应4h；

S15：反应结束后，使其自然冷却至室温后取出FTO玻璃，用去离子水冲洗薄膜表面，以去除残留杂质；

S16：烘干后在氩气气氛中350℃热处理3h后，即得到纳米片状NiO电致变色薄膜。

优选地，前驱体溶液为将0.125M六水合硝酸镍和0.125M六亚甲基四胺溶于去离子水中，充分搅拌后形成。

在本发明的一具体实施过程中，通过以下步骤实现NiO电致变色薄膜性能的活化，具体为：

以上述恒温水热法制备的NiO电致变色薄膜作为样品，在1M LiOH水系电解液中三电极体系下进行变色循环，其中，NiO薄膜为工作电极，石墨为辅助电极，银/氯化银电极为参比电极，电压为+-1v，随着电致变色循环的进行，其褪色态透过率逐渐降低，直至其褪色态透过率仅剩初始褪色态的50％或者35％；

然后调整电化学方法，在-1v恒电压下持续作用2小时；

使薄膜充分褪色后，将薄膜样品从电解液中取出，用去离子水冲洗以去除表面残留的电解液，干燥后在氩气气氛中350℃热处理3小时，使Ni(OH)

待样品冷却至常温后，再次将NiO电致变色薄膜放进上述步骤S1相同的电化学反应体系中，即1M LiOH水溶液为电解液，NiO薄膜为工作电极，石墨电极为辅助电极，银/氯化银电极为参比电极，循环电压为+-1v，进行电致变色循环，结果显示其电致变色性能恢复至初始状态；

持续循环2000次后，薄膜电致变色性能再次出现衰减，同样表现为褪色态透过率下降；

采用上述相同的活化方法再次进行活化，即进入步骤S2～S4；

之后，第三次进行电致变色循环，重复步骤S1，薄膜电致变色性能又表现出与初始态相同的电致变色性能。

由此说明此方法可对薄膜进行多次活化，大大提高了NiO电致变色薄膜的循环使用性。

虽然上述具体实施方式描述了本发明的精神和原理，但是应该理解，本发明并不限于所公开的具体实施方式，对各方面的划分也不意味着这些方面中的特征不能组合以进行受益，这种划分仅是为了表述的方便。本发明旨在涵盖所附权利要求的精神和范围内所包括的各种修改和等同布置。