用沉淀碳酸钙涂覆的洗涤剂颗粒

技术领域

本发明涉及用沉淀碳酸钙涂覆的洗涤剂颗粒以及包含这种洗涤剂颗粒的固体洗涤剂组合物及其制作方法。

背景技术

当今的颗粒状洗涤剂组合物掺入了更大量和更多种类的清洁活性物质，这带来了无数益处，包括优异的清洁、感官、环境可持续性、便利性和效率。

然而，包含具有如此大量和不同种类的清洁活性物质的洗涤剂颗粒的产品的制造和运输/储存都存在挑战。首先，洗涤剂颗粒的物理强度可显著弱化，即洗涤剂颗粒变得更软，并且因此更易变形。其次，颗粒表面可变得显著更粘，尤其是液体成分，诸如非离子表面活性剂、香料等，它们随后被喷雾到基础洗涤剂颗粒上。这两个因素都会导致所得颗粒的流动性差，继而导致在制造过程期间对这类洗涤剂颗粒进行散装搬运时存在挑战，并且在运输/存储阶段结块的风险增加。

为了改善这种洗涤剂颗粒的流动性，已经使用助流剂诸如铝硅酸盐(例如，沸石)、二氧化硅(例如，硅石)、膨润土和粘土来涂覆这种洗涤剂颗粒。例如，JP S6169897公开了平均粒径不超过10微米的铝硅酸盐、二氧化硅、膨润土和粘土可以0.5％至35％的水平用作表面改性剂，以改善高密度洗涤剂颗粒的流动性。又例如，US5691296公开了使用含水量小于15％的部分水合结晶沸石作为流动助剂来改善过碳酸盐颗粒的存储寿命。再例如，美国专利第US 5691294号公开了一种包含特定重量比的铝硅酸钠和疏水性硅石的预混粉末，该预混粉末可用作流动助剂以降低含有非离子表面活性剂的洗涤剂颗粒的粘性。

然而，膨润土和粘土作为流动助剂材料具有相对差的性能。当用作流动助剂材料时，硅石颗粒的密度不是太大就是太轻。一方面，较大的硅石颗粒(例如，平均粒度为20微米至50微米)更容易搬运，但是它们作为流动助剂的性能不令人满意。另一方面，较小的硅石颗粒(例如，平均粒度为10微米或更小)作为流动助剂具有令人满意的性能，但是它们非常轻并且在制造过程期间难以搬运。

尽管沸石作为流动助剂在改善洗涤剂颗粒的流动性方面的性能令人满意，并且相对容易搬运，但是沸石的制造过程非常耗能，并且留下大量碳足迹(例如约5CO2eq/kg)。此外，沸石的来源有时可能困难，并且相关的成本可能会高。

因此，一直需要识别作为流动助剂提供令人满意的性能并且在制造期间易于搬运的新的材料。此外，希望识别与沸石相比碳足迹显著降低的新的流动助剂材料(例如，小于2CO2eq/kg，优选小于1CO2eq/kg，更优选小于0.8CO2eq/kg)。此外，识别成本有效且易于获得的新的流动助剂材料是有利的。

发明内容

本发明涉及一种固体洗涤剂组合物，该固体洗涤剂组合物包含多个洗涤剂颗粒，同时这种洗涤剂颗粒中的每个洗涤剂颗粒包含：

a)包含一种或多种表面活性剂的基础颗粒；和

b)位于该基础颗粒之上的涂层，此涂层包含沉淀碳酸钙，其中这种固体洗涤剂组合物的特征在于按该固体洗涤剂组合物的总重量计，在5％至80％范围内的表面活性剂含量和在0.1％至10％范围内的沉淀碳酸钙含量。

优选地，该沉淀碳酸钙的特征在于以下特性中的一种或多种特征：

·在100g/L至500g/L、优选150g/L至450g/L、更优选200g/L至400g/L、最优选250g/L至350g/L范围内的堆密度；和/或

·在1m2/g至100m2/g、优选2m2/g至50m2/g、更优选4m2/g至20m2/g、最优选5m2/g至10m2/g范围内的表面积；和/或

·粒度分布的特征在于：(1)0.1微米至50微米、优选0.5微米至20微米、更优选1微米至10微米、最优选2微米至5微米范围内的D50；和/或(2)小于50微米、优选小于20微米、更优选小于15微米、最优选小于10微米的D90；和/或

·小于3％、优选小于2％、更优选小于1％、最优选小于0.5％的含水量；和/或

·当在50％平衡相对湿度下测量时，小于0.5％、优选小于0.4％、更优选小于0.3％、最优选小于0.2％的动态蒸气吸附；和/或

·当在20℃下测量时，小于3.5、优选小于3、更优选小于2.5、最优选小于2的环剪切流动性。

上文提及的该基础颗粒基本上不含、优选地实质上不含沉淀碳酸钙。换句话说，该沉淀碳酸钙主要存在于本发明的该洗涤剂颗粒的表面上，即通过在该基础颗粒之上形成涂层，但是在该基础颗粒内部发现很少或没有沉淀碳酸钙。

按所述固体洗涤剂组合物的总重量计，上述固体洗涤剂组合物的该表面活性剂含量可以在6％至70％、优选8％至60％、更优选10％至50％、最优选15％至40％的范围内。

按所述固体洗涤剂组合物的总重量计，上述固体洗涤剂组合物的该沉淀碳酸钙含量可在0.2％至8％、优选0.5％至7％、更优选1％至6％、最优选1.2％至5％的范围内。

优选地，基础颗粒中的每个基础颗粒包含选自由以下项组成的组的一种或多种阴离子表面活性剂：(1)C10-C20直链或支链烷基烷氧基化硫酸盐(AAS)表面活性剂；(2)C6-C20直链或支链未烷氧基化烷基硫酸盐(AS)表面活性剂；(3)C10-C20直链烷基苯磺酸盐(LAS)表面活性剂；以及(4)它们的组合。更优选地，该基础颗粒包含AS表面活性剂，按所述AS表面活性剂的总重量计，该AS表面活性剂含有80％至100％、优选85％至100％的C6-C14AS。该基础颗粒可选自由以下项组成的组：喷雾干燥颗粒、附聚物以及它们的混合物。

优选地但非必须地，上述洗涤剂颗粒中的每个洗涤剂颗粒包含选自由以下项组成的组的一种或多种成分：聚合物、硅氧烷、香料、非离子表面活性剂以及它们的组合。优选地，该洗涤剂颗粒包含香料和非离子表面活性剂的混合物。所述洗涤剂颗粒中的每个洗涤剂颗粒还可以包含一种或多种酶，并且优选脂肪酶。

本发明还涉及一种制作包含多个洗涤剂颗粒的固体洗涤剂组合物的方法，该方法包括以下步骤：

a)形成多个基础颗粒，该基础颗粒中的每个基础颗粒包含一种或多种表面活性剂；以及

b)用沉淀碳酸钙涂覆这种基础颗粒以在该基础颗粒上形成涂层，其中该固体洗涤剂组合物的特征在于按这种固体洗涤剂组合物的总重量计，在5％至50％范围内的表面活性剂含量和在0.1％至10％范围内的沉淀碳酸钙含量。

优选在涂覆步骤(b)之前，该多个基础颗粒的特征在于至少12mm、优选至少14mm、更优选至少16mm、仍更优选至少18mm、最优选至少20mm的阻塞孔口直径(BOD)；并且在涂覆步骤(b)之后，所得涂覆颗粒的特征在于不超过8mm、优选不超过6mm、更优选不超过5mm、仍更优选不超过4mm、最优选不超过3mm的BOD。

本发明还涉及沉淀碳酸钙作为流动助剂在形成自由流动洗涤剂颗粒中的用途，该用途实现大于60％、优选大于70％、更优选大于75％、最优选大于80％的阻塞孔口直径减小百分比(ΔBOD％)。

附图说明

图1是示出当在20％至60％的不同平衡相对湿度下测量时，与重质碳酸钙(GCC)和沸石相比，沉淀碳酸钙(PCC)的动态蒸气吸附值的曲线图。

图2是用于测量微粒或颗粒状样品的环剪切流动性的Schulze环剪切测试仪RST-XS的透视图。

图3是用于测量洗涤剂颗粒的阻塞孔口直径(BOD)的FLODEX组件的透视图。

具体实施方式

本发明的各种实施方案的特征和益处将由以下说明变得显而易见，该说明包括旨在给出本发明的广泛代表的具体实施方案的示例。从该描述和从本发明的实践，各种修改对于本领域的技术人员将显而易见。本发明的范围不旨在限于所公开的具体形式，并且本发明涵盖了所有落入如权利要求所限定的本发明的实质和范围内的修改、等同物和另选的替代方案。

如本文所用，当用于权利要求中时，冠词诸如“一个”和“一种”被理解为是指一个或多个受权利要求保护或描述的物质。术语“包括”、“包含”和“具有”是指非限制性的。

如本文所用，术语“颗粒”是指微量的固体物质，诸如粉末、颗粒、包封物、微胶囊和/或球粒。本发明的洗涤剂颗粒或基础颗粒可以是规则形状或不规则形状的球、棒、板、管、正方体、长方体、盘、星或薄片，但是它们是非纤维的。本发明的洗涤剂颗粒或基础颗粒可具有如根据本文测试3中描述的粒度分布测试所测量的约2000μm或更小的中值粒度(D50)。优选地，本发明的洗涤剂颗粒或基础颗粒具有如根据本文测试3中描述的粒度分布测试所测量的在约1μm至约2000μm、更优选约10μm至约1800μm、仍更优选约50μm至约1700μm、仍更优选约100μm至约1500μm、仍更优选约250μm至约1000μm、最优选约300μm至约800μm范围内的中值粒度(D50)。

如本文所用，术语“洗涤剂颗粒”或“基础颗粒”是指含有至少一种表面活性剂、优选至少一种阴离子表面活性剂的颗粒。

如本文所用，术语“涂层”是指在微粒或颗粒状材料的外表面上或这类外表面的至少一部分上的分层材料的部分涂层或完全涂层。这种涂层可以是连续的或不连续的。

如本文所用，术语“固体洗涤剂组合物”是指固体组合物，诸如颗粒状或粉末形式的多用途或重垢型洗涤剂，例如用于清洁：(1)织物、盘碟和/或硬表面，在这种情况下包括衣物洗涤剂、盘碟洗涤剂、硬表面清洁剂以及清洁辅剂，诸如漂白剂、漂洗助剂、添加剂或预处理类型；(2)毛发、毛囊、皮肤、牙齿和口腔，在这种情况下包括手部清洁产品、牙齿清洁或处理产品、口腔清洁或处理产品、洗发水或护发素或其他毛发处理产品、沐浴剂或其他身体清洁产品、剃刮准备产品、个人护理产品、除臭产品等。

如本文所用，术语“水溶性”是指当至少约25克，优选至少约50克，更优选至少约100克，最优选至少约150克的样品材料在20℃下置于一升(1L)去离子水中并且在大气压下充分搅拌时，此类材料完全溶解或分散在水中而不留下可见固体或不形成明显分离相的能力。

如本文所用，术语“实质上由……组成”是指组合物不含有将干扰明确公开的那些成分的益处或功能的成分。此外，术语“基本上不含”意指所指示材料以0重量％至约5重量％，优选0重量％至3重量％的量存在。术语“实质上不含”是指所示出材料以0重量％至约1重量％，优选0重量％至约0.5重量％，更优选0重量％至约0.1重量％的量存在，最优选地其不以可分析检测到的水平存在。

如本文所用，除非另外指明，否则所有浓度和比率均按重量计。除非另外指定，否则本文所有的温度均以摄氏度(℃)为单位。除非另外特别说明，否则本文所有的条件均是在20℃和大气压下。除非另外特别指明，否则所有聚合物分子量均按重均数分子量测定。

如上所述，洗涤剂颗粒的流动性可能差，因为这种洗涤剂颗粒的物理强度弱化并且表面更粘。流动性差继而导致在制造过程期间散装搬运这种洗涤剂颗粒的挑战增加，并且在运输/存储阶段结块的风险更高。

本发明将沉淀碳酸钙识别为可以有效地改善洗涤剂颗粒的流动性的新的流动助剂材料。尽管沉淀碳酸钙本身的流动性明显差于沸石的流动性，并且类似于重质碳酸钙的流动性，但是当用作流动助剂以涂覆在洗涤剂颗粒之上时，这种沉淀碳酸钙以与沸石类似(并且甚至略好于沸石)并且明显好于重质碳酸钙的令人惊讶和意料不到的方式显著改善洗涤剂颗粒的流动性。

此外，沉淀碳酸钙在制造过程期间易于搬运，相对价廉，并且易于获得。更重要的是，它的碳足迹(例如约0.4CO2eq/kg)明显小于沸石的碳足迹。

沉淀碳酸钙(PCC)

本发明使用沉淀碳酸钙(PCC)作为流动助剂在含表面活性剂的基础颗粒之上形成涂层，以改善如此形成的洗涤剂颗粒的流动性。在本发明中，仅少量的PCC用于涂覆已经形成的基础颗粒，并且PCC停留在这种基础颗粒的外表面上以在其上形成涂层，而在基础颗粒内部具有很少或没有PCC。优选地，按所述固体洗涤剂组合物的总重量计，成品即固体洗涤剂组合物中的PCC含量不超过10％，优选0.1％至10％，更优选0.2％至8％，仍更优选0.5％至7％，仍更优选1％至6％，最优选1.2％至5％。

这种用途与现有技术中为增加所得洗涤剂颗粒的去污力而将PCC作为助洗剂掺入基础颗粒中的做法非常不同。例如，US3957695公开了PCC(Calofort U50或球霰石)的掺入，通过将PCC与表面活性剂和其他成分一起掺和形成浆料，然后将浆料喷雾干燥成洗涤剂颗粒中。在这种现有技术的用途中，PCC与表面活性剂和其他成分均匀混合，并且因此存在于如此形成的洗涤剂颗粒的内部和表面上。此外，使用PCC作为助洗剂(而不是在本发明中作为流动助剂)的这种现有技术偏向具有显著更高的PCC含量，例如按洗涤剂组合物的总重量计，为10％至60％，优选20％至50％。

作为流动助剂，PCC可有效改善洗涤剂颗粒的流动性，并且在制造期间易于搬运。此外，与沸石(约5CO2eq/kg)相比，它具有显著降低的碳足迹(约0.74CO2eq/kg)。此外，它成本有效且易于获得。此外，PCC可提供选自由以下项组成的组的技术益处或优点中的一种或多种益处或优点：(1)改善的湿织物和干织物的新鲜度；(2)改善的织物柔软性；(3)颜色护理；(4)减少结垢；(5)更好的起泡特征；(6)改善的表面活性剂去污力；(7)改善的水硬度耐受性。

适用于本发明的PCC可以通过任何合适的沉淀过程来制备。例如，它可以通过所谓的碳酸化过程来制备，在该过程中，气态二氧化碳被通入衍生自石灰石的氢氧化钙悬浮液中。又例如，它可以通过任何可溶性钙盐(例如，CaCl

在一个优选的实施方案中，本发明使用的PCC的特征在于在100g/L至500g/L、优选150g/L至450g/L、更优选200g/L至400g/L、最优选250g/L至350g/L范围内的堆密度，如通过下文试验1测量的。

除了上述堆密度之外或独立于上述堆密度，PCC的特征可在于1m2/g至100m2/g、优选2m2/g至50m2/g、更优选4m2/g至20m2/g、最优选5m2/g至10m2/g的表面积，如通过下文测试2测量的。

除了上述堆密度和/或表面积之外或独立于上述堆密度和/或表面积，PCC的特征可在于粒度分布，粒度分布的特征在于：1)在0.1微米至50微米、优选0.5微米至20微米、更优选1微米至10微米、最优选2微米至5微米范围内的D50；和/或(2)小于50微米、优选小于20微米、更优选小于15微米、最优选小于10微米的D90，如通过下文测试3测量的。

本发明中使用的PCC可具有小于3％、优选小于2％、更优选小于1％、最优选小于0.5％的含水量，如通过下文测试4测量的。

本发明中使用的PCC的特征可在于当在50％相对平衡下测量时，小于0.5％、优选小于0.4％、更优选小于0.3％、最优选小于0.2％的动态蒸气吸附。动态蒸气吸附(DVS)值表示材料吸收水分的能力。如下文提供的测量结果所示，PCC具有类似于重质碳酸钙(GCC)但显著小于沸石的DVS。因此，考虑到它们各自的动态蒸气吸附值，PCC作为流动助剂的性能与沸石相当(或甚至略好于沸石)并且显著好于GCC，这是令人惊讶和意料不到的。

本发明中使用的PCC的特征可在于当根据下文测试6在20℃下测量时，小于3.5、优选小于3、更优选小于2.5、最优选小于2的环剪切流动性。环剪切流动性是材料本身的流动性的指标。材料的环剪切流动性越高，流动性越好。PCC本身的特征在于与GCC相当但显著差于沸石的环剪切流动性。因此，考虑到它们各自的环剪切流动性值，PCC作为流动助剂的观察性能与沸石相当(或甚至略好于沸石)并且显著好于GCC，这是令人惊讶和意料不到的。

基础颗粒

本公开的基础颗粒泛指含有至少一种表面活性剂的任何去污颗粒，PCC涂覆在其上以形成涂层。按所述固体洗涤剂组合物的总重量计，成品即固体洗涤剂组合物中的表面活性剂含量可在5％至80％、优选6％至70％、更优选8％至60％、仍更优选10％至50％、最优选15％至40％的范围内。

优选地，本发明中使用的基础颗粒是喷雾干燥颗粒。另选地，基础颗粒可以是附聚物或喷雾干燥颗粒和附聚物的混合物。

基础颗粒可包含选自由以下项组成的组的一种或多种表面活性剂：阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子表面活性剂以及它们的组合。

合适的阴离子去污表面活性剂包括磺酸盐去污表面活性剂和硫酸盐去污表面活性剂。合适的磺酸盐去污表面活性剂包括甲酯磺酸盐、α烯烃磺酸盐、烷基苯磺酸盐(尤其是烷基苯磺酸盐，优选C10-13烷基苯磺酸盐)、烷基硫酸盐、烷基烷氧基化硫酸盐(优选烷基乙氧基化硫酸盐，优选C8-C18烷基烷氧基化硫酸盐，优选C8-C18烷基乙氧基化硫酸盐)和烷基醚羧酸盐。烷基硫酸盐、烷基烷氧基化硫酸盐和烷基苯磺酸盐可为直链或支链、取代或未取代的，并且可衍生自石化材料或生物材料。合适的烷基苯磺酸盐(LAS)是可获得的，优选地通过使可商购获得的直链烷基苯(LAB)磺化获得；合适的LAB包括低级2-苯基LAB和高级2-苯基LAB，诸如以商品名

优选地，基础颗粒包含选自由以下项组成的组的一种或多种阴离子表面活性剂：(1)C

适于包含在本发明的基础颗粒中的其他阴离子表面活性剂包括C

合适的非离子表面活性剂选自由以下项组成的组：C8-C18烷基乙氧基化物(诸如来自Shell的

优选的非离子去污表面活性剂为烷基糖苷和/或烷基烷氧基化醇。烷基烷氧基化醇优选为具有1至50、优选1至30、或1至20、或1至10的平均烷氧基化度的C8-C18烷基烷氧基化醇。更优选地，烷基烷氧基化醇为具有1至10、优选1至7、更优选1至5、并且最优选3至7的平均乙氧基化度的C8-C18烷基乙氧基化醇。烷基烷氧基化醇可为直链或支链的、以及取代或未取代的。合适的非离子表面活性剂还包括BASF以商品名

阳离子表面活性剂的非限制性示例包括：季铵表面活性剂，该季铵表面活性剂可具有至多26个碳原子，包括：烷氧基化季铵(AQA)表面活性剂；二甲基羟乙基季铵；二甲基羟乙基月桂基氯化铵；聚胺阳离子表面活性剂；阳离子酯表面活性剂；以及氨基表面活性剂，例如酰胺丙基二甲基胺(APA)。合适的阳离子去污表面活性剂还包括烷基吡啶鎓化合物、烷基季铵化合物、烷基季鏻化合物、烷基三元锍化合物以及它们的混合物。

合适的阳离子去污表面活性剂为具有以下通式的季铵化合物：

(R)(R

其中，R为直链或支链的、取代或未取代的C

两性离子表面活性剂的合适的示例包括：仲胺和叔胺的衍生物，包括杂环仲胺和叔胺的衍生物；季铵、季鏻或叔锍化合物的衍生物；甜菜碱，包括烷基二甲基甜菜碱、椰油二甲基酰胺丙基甜菜碱、磺基甜菜碱和羟基甜菜碱；氧化胺，包括C8-C18(优选C12-C18)氧化胺；N-烷基-N,N-二甲基氨基-1-丙烷磺酸盐，其中烷基基团可为C

合适的两性表面活性剂包括仲胺或叔胺的脂族衍生物，或杂环仲胺和叔胺的脂族衍生物，其中脂族基团可为直链或支链，并且其中脂族取代基中的一个取代基含有至少约8个碳原子，或者约8至约18个碳原子，并且脂族取代基中的至少一个取代基含有阴离子型水增溶性基团，例如羧基、磺酸根、硫酸根。合适的两性表面活性剂还包括肌氨酸盐、甘氨酸盐、牛磺酸盐以及它们的混合物。

在本发明的一个特别优选的实施例中，按所述基础颗粒的总重量计，基础颗粒包含：

(a)4％至35％的阴离子表面活性剂，优选LAS；

(b)0％至8％，优选0％至4％的沸石助洗剂；

(c)0％至4％，优选基本上不含磷酸盐助洗剂；

(d)0％至8％，优选0％至4％，更优选基本上不含碳酸钠；

(e)0％至8％的硅酸钠；

(f)1％至10％，优选1％至8％，更优选1％至6％的有机酸；和

(g)1％至10％，优选1％至8％，更优选1％至6％的硫酸镁，其中所述基础颗粒在20℃去离子水中以1重量％稀释时具有8.5或更小、优选7.5或更小、更优选7.0或更小的平衡pH。

基础颗粒可包含碱性试剂，诸如NaOH。这允许洗涤剂配方设计师根据需要配制基础洗涤剂颗粒pH，例如与固体洗衣剂产品的pH特征相容。

这种基础颗粒中的优选的有机酸为羧酸，优选柠檬酸。其他合适的酸包括甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、辛酸和月桂酸、硬脂酸、亚油酸和丙烯酸、甲基丙烯酸、氯乙酸和柠檬酸、乳酸、乙醛酸、乙酰乙酸、草酸、丙二酸、己二酸和苯乙酸、苯甲酸、水杨酸、甘氨酸和丙氨酸、缬氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、赖氨酸和苯丙氨酸、烟酸、吡啶甲酸、富马酸、乳酸、苯甲酸、谷氨酸；琥珀酸、乙醇酸。优选地，有机酸选自以下组：柠檬酸、苹果酸、琥珀酸、乳酸、乙醇酸、富马酸、酒石酸和甲酸以及它们的混合物。更优选地，酸是柠檬酸、乳酸和酒石酸。

基础颗粒可以包含其他成分，诸如漂白活性物质、酶、香料、聚合物、螯合剂、增白剂、调色染料、着色剂、染料转移抑制剂、染料固定剂、硅氧烷、织物柔软剂(诸如粘土)、絮凝剂(诸如聚环氧乙烷)、抑泡剂、填料盐以及它们的任意组合。另选地，基础颗粒或含有这种涂覆有PCC的基础颗粒的洗涤剂颗粒可以与含有上述其他成分的颗粒混合，这些其他成分为诸如漂白活性物质、酶、香料、聚合物、螯合剂、增白剂、调色染料、着色剂、染料转移抑制剂、染料固定剂、硅氧烷、织物柔软剂(诸如粘土)、絮凝剂(诸如聚环氧乙烷)、抑泡剂、填料盐以及它们的任意组合，以形成全配方固体洗涤剂组合物。

本发明的合适的漂白活性物质可以包括以下来源：过氧化氢、漂白活化剂(诸如四乙酰基乙二胺和/或烷基氧基苯磺酸盐)、漂白催化剂(诸如恶嗪啶鎓漂白催化剂、过渡金属漂白催化剂，尤其是锰漂白催化剂和铁漂白催化剂)、预成形的过酸(诸如邻苯二甲酰亚胺过氧基己酸)和光漂白剂(诸如磺化酞菁锌和/或磺化酞菁铝)。特别合适的漂白剂包括过氧化氢源与漂白活化剂和/或漂白催化剂的组合。

合适的酶可选自由以下项组成的组：蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、脂肪酶、漂白酶(诸如过氧化物酶/氧化酶)、果胶裂解酶(其包括植物、细菌或真菌来源的那些)以及它们的变体。

合适的聚合物可选自由以下项组成的组：羧酸盐聚合物、去污聚合物、抗再沉积聚合物、纤维素聚合物和护理聚合物。

优选的聚合物是羧酸盐聚合物，更优选共聚物，该共聚物包含：(i)50重量％至小于98重量％的衍生自一种或多种包含羧基基团的单体的结构单元；(ii)1重量％至小于49重量％的衍生自一种或多种包含磺酸根部分的单体的结构单元；以及(iii)1重量％至49重量％的衍生自一种或多种类型的选自含醚键单体的单体的结构单元。可优选的是，羧酸盐聚合物具有至少30kDa、或至少50kDa、或甚至至少70kDa的重均分子量。合适的羧酸盐聚合物包括：具有4,000Da至9,000Da的分子量的聚丙烯酸酯均聚物；具有30,000Da至100,000Da、或50,000Da至100,000Da、或60,000Da至80,000Da的分子量的马来酸酯/丙烯酸酯无规共聚物。

合适的去垢聚合物由Clariant以

合适的抗再沉积聚合物包括聚乙二醇聚合物和/或聚乙烯亚胺聚合物。合适的聚乙二醇聚合物包括无规接枝共聚物，该无规接枝共聚物包含：(i)包含聚乙二醇的亲水性主链；以及(ii)疏水性侧链，该疏水性侧链选自由以下项组成的组：C4-C25烷基基团、聚丙烯、聚丁烯、饱和C1-C6单羧酸的乙烯基酯、丙烯酸或甲基丙烯酸的C1-C6烷基酯以及它们的混合物。合适的聚乙二醇聚合物具有聚乙二醇主链，该聚乙二醇主链具有无规接枝的聚乙酸乙烯酯侧链。聚乙二醇主链的平均分子量可在2,000Da至20,000Da或4,000Da至8,000Da的范围内。聚乙二醇主链与聚乙酸乙烯酯侧链的分子量比率可在1:1至1:5或1:1.2至1:2的范围内。每个亚乙基氧单元的平均接枝位点数可小于1或小于0.8，每个亚乙基氧单元的平均接枝位点数可在0.5至0.9的范围内，或者每个亚乙基氧单元的平均接枝位点数可在0.1至0.5或0.2至0.4的范围内。合适的聚乙二醇聚合物为Sokalan HP22。

合适的纤维素聚合物选自烷基纤维素、烷基烷氧基烷基纤维素、羧基烷基纤维素、烷基羧基烷基纤维素，磺烷基纤维素，更优选地选自羧甲基纤维素、甲基纤维素、甲基羟乙基纤维素、甲基羧甲基纤维素以及它们的混合物。合适的羧甲基纤维素具有0.5至0.9的羧甲基取代度和100,000Da至300,000Da的分子量。合适的羧甲基纤维素具有大于0.65的取代度和大于0.45的嵌段度。

合适的护理聚合物包括阳离子改性的或疏水改性的纤维素聚合物。此类改性的纤维素聚合物在洗涤循环期间可向织物提供抗磨蚀益处和染料锁定益处。合适的纤维素聚合物包括阳离子改性的羟乙基纤维素。其他合适的护理聚合物包括染料锁定聚合物，例如通过咪唑和表氯醇，优选地以1:4:1比率缩合产生的缩合低聚物。合适的可商购获得的染料锁定聚合物为

合适的螯合剂选自：二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)、二亚乙基三胺五(甲基膦酸)、乙二胺-N'N'-二琥珀酸(EDDS)、乙二胺四乙酸(EDTA)、乙二胺四(亚甲基膦酸)、羟基乙烷二膦酸(HEDP)、羟基乙烷二(亚甲基膦酸)、NTA、MGDA、GLDA等。优选的螯合剂为EDDS和/或GLDA和/或MGDA。组合物优选地包含EDDS或其盐。优选地，EDDS为S,S对映体形式。优选地，组合物包含4,5-二羟基-间苯二磺酸二钠盐。优选的螯合剂也可充当碳酸钙晶体生长抑制剂，诸如：HEDP及其盐；N,N-二羧甲基-2-氨基戊烷-1,5-二酸及其盐；2-膦酰基丁烷-1,2,4-三羧酸及其盐；以及它们的组合。

合适的调色剂包括小分子染料，通常属于酸性、直接、碱性、反应性(包括它们水解的形式)或溶剂或分散染料的颜色索引(C.I.)分类，例如被分类为蓝、紫、红、绿或黑的染料，并且单独地或组合地提供所期望的色调。优选的此类调色剂包括酸性紫50，直接紫9、66和99，溶剂紫13以及它们的任意组合。

合适的染料转移抑制剂包括聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯基噁唑烷酮、聚乙烯基咪唑以及它们的混合物。优选的是聚(乙烯基吡咯烷酮)、聚(乙烯基吡啶甜菜碱)、聚(乙烯基吡啶N-氧化物)、聚(乙烯基吡咯烷酮-乙烯基咪唑)以及它们的混合物。合适的可商购获得的染料转移抑制剂包括PVP-K15和K30(Ashland)，

合适的香料包含选自以下组的香料材料：(a)具有小于3.0的Clog P和小于250℃的沸点的香料材料(第1象限香料材料)；(b)具有小于3.0的Clog P和250℃或更大沸点的香料材料(第2象限香料材料)；(c)具有3.0或更大的Clog P和小于250℃沸点的香料材料(第3象限香料材料)；(d)具有3.0或更大的Clog P和250℃或更大沸点的香料材料(第4象限香料材料)；以及(e)它们的混合物。对于香料可优选的是香料递送技术的形式。这种递送技术还稳定并且增强香料材料的沉积和释放。这种香料递送技术也可用于进一步增加香料的持久性。合适的香料递送技术包括：香料微胶囊、前香料、聚合物辅助递送、分子辅助递送、纤维辅助递送、胺辅助递送、环糊精、淀粉包封的谐香剂、沸石和其他无机载体以及它们的任何混合物。

合适的硅氧烷包括聚二甲基硅氧烷和氨基硅氧烷。

基础颗粒可以包含一种或多种填料盐，诸如硫酸钠或氯化钠。优选地，基础颗粒包含30重量％至70重量％或40重量％至70重量％的硫酸钠作为填料盐。

制作基础颗粒的过程

通常，组合物的基础颗粒可通过任何合适的方法来制备。例如：喷雾干燥、附聚、挤出以及它们的任意组合。

通常，合适的喷雾干燥过程包括形成含水浆液混合物、通过至少一台泵，优选两台泵将其转移至压力喷嘴的步骤。雾化含水浆液混合物至喷雾干燥塔中并且干燥含水浆液混合物以形成喷雾干燥颗粒。优选地，喷雾干燥塔为逆流喷雾干燥塔，尽管顺流喷雾干燥塔也可能是合适的。可优选的是加热含水浆液混合物以在雾化至喷雾干燥塔中之前升高温度。通常，喷雾干燥粉末经受冷却，例如气提。通常，喷雾干燥粉末经受粒度分类，例如筛，以获得期望的粒度分布。对于阴离子表面活性剂，诸如直链烷基苯磺酸盐，可优选的是在形成含水浆液混合物的步骤之后被引入喷雾干燥过程中：例如，在泵送之后，将酸前体引入至含水浆液混合物中。对于气体，诸如空气，可优选的是在形成含水浆液的步骤之后被引入喷雾干燥过程中。对于任何无机成分，诸如硫酸钠和碳酸钠，可优选的是如果存在于含水浆液混合物中，被微粉化成小的粒度。

优选地，喷雾干燥粉末具有粒度分布，使得重均粒度在300微米至500微米的范围内，并且小于10重量％的喷雾干燥颗粒具有大于2360微米的粒度。

合适的附聚过程包括在混合器中，使去污成分，诸如去污表面活性剂，例如直链烷基苯磺酸盐(LAS)和/或烷基烷氧基化硫酸盐与无机材料，诸如碳酸钠和/或硅石接触的步骤。附聚过程还可为原位中和附聚过程，其中去污表面活性剂的酸前体(诸如LAS)与碱性材料(诸如碳酸盐和/或氢氧化钠)在混合器中接触，并且其中去污表面活性剂的酸前体在附聚过程期间被碱性材料中和以形成去污表面活性剂。可附聚的其他合适的洗涤剂成分包括聚合物、螯合剂、漂白活化剂、硅氧烷以及它们的任意组合。附聚过程可为高剪切附聚过程、中剪切附聚过程或低剪切附聚过程，其中相应地使用高剪切混合器、中剪切混合器或低剪切混合器。附聚过程可为多步骤附聚过程，其中使用两个或更多个混合器，诸如高剪切混合器与中剪切混合器或低剪切混合器组合。附聚过程可为连续过程或间歇过程。对于附聚物可优选的是使其经受干燥步骤，例如，经受流化床干燥步骤。对于附聚物也可优选的是使其经受冷却步骤，例如，经受流化床冷却步骤。通常，附聚物经受粒度分类，例如流化床洗提和/或筛，以获得期望的粒度分布。

优选地，附聚物具有粒度分布，使得重均粒度在300微米至800微米的范围内，并且小于10重量％的附聚物具有小于150微米的粒度，并且小于10重量％的附聚物具有大于1200微米的粒度。对于细小的和过大的附聚物可优选的是再循环返回附聚过程中。通常，过大的颗粒经受粉碎步骤，诸如研磨，并且再循环返回附聚过程中的适当位置，诸如混合器。通常，细粉再循环返回附聚过程中的适当位置，诸如混合器。

优选地，将液体成分诸如上文描述的聚合物和/或硅氧烷和/或非离子表面活性剂和/或香料喷雾到滚动式转筒混合器(例如Lodige KM混合器)中的基础颗粒上。更优选地，将非离子表面活性剂和香料的液体混合物喷雾到基础颗粒上。这种喷雾的材料可能显著增加基础颗粒的表面粘性，并且使它们的流动性甚至更差。因此，更希望提供流动助剂来帮助在这种喷雾的材料存在下改善它们的流动性。

基础颗粒的涂覆

优选地但非必须地，通过上述喷雾干燥过程或附聚过程(或两者以混合物形式的组合)形成基础颗粒

在接近过程结束时添加PCC，以在基础颗粒之上形成涂层，有或没有中间层。如上所述，PCC的添加可以在类似的滚动式转筒混合器诸如Lodige KM混合器中进行，以形成洗涤剂颗粒，每个洗涤剂颗粒都包含涂覆有PCC涂层的基础颗粒。PCC涂层可以是PCC材料在基础颗粒外表面或者这种表面的至少一部分之上的部分涂层或完全涂层。优选地，当遵循上述步骤时，基础颗粒内部存在很少或不存在PCC。

优选地，按所述洗涤剂颗粒的总重量计，所得洗涤剂颗粒包含0.1％至10％、更优选0.2％至8％、仍更优选0.5％至7％、仍更优选1％至6％、最优选1.2％至5％的PCC。

在涂覆PCC之前，基础颗粒(有或没有中间层)的特征优选在于至少12mm、优选至少14mm、更优选至少16mm、仍更优选至少18mm、最优选至少20mm的阻塞孔口直径(BOD)，如通过下文测试7测量的。优选地，用PCC涂覆这种基础颗粒得到洗涤剂颗粒(即涂覆的颗粒)，其特征在于不超过8mm、优选不超过6mm、更优选不超过5mm、仍更优选不超过4mm、最优选不超过3mm的BOD。使用PCC作为流动助剂，尤其是使用其来将含表面活性剂的基础颗粒的相对粘性表面改性并形成自由流动的洗涤剂颗粒，优选地得到大于60％、优选大于70％、更优选大于75％、最优选大于80％的阻塞孔口直径减小百分比(ΔBOD％)，而ΔBOD％计算如下：

其中BOD

固体洗涤剂组合物

本发明的固体洗涤剂组合物为包含上述洗涤剂颗粒的全配方、自由流动的颗粒洗涤剂组合物。通常，固体洗涤剂组合物包含上述洗涤剂颗粒，或者不含任何其他颗粒或者与一种或多种、通常两种或更多种、或五种或更多种、或甚至十种或更多种选自以下的颗粒组合：表面活性剂颗粒，包括表面活性剂附聚物、表面活性剂挤出物、表面活性剂针状物、表面活性剂条粒、表面活性剂薄片；磷酸盐颗粒；沸石颗粒；硅酸盐颗粒，尤其是硅酸钠颗粒；碳酸盐颗粒，尤其是碳酸钠颗粒；聚合物颗粒，诸如羧酸盐聚合物颗粒、纤维素聚合物颗粒、淀粉颗粒、聚酯颗粒、聚胺颗粒、对苯二甲酸聚合物颗粒、聚乙二醇颗粒；美观颗粒，诸如有色条粒、针状物、层状颗粒和环颗粒；酶颗粒，诸如蛋白酶颗粒、淀粉酶颗粒、脂肪酶颗粒、纤维素酶颗粒、甘露聚糖酶颗粒、果胶裂解酶颗粒、木葡聚糖酶颗粒、漂白酶颗粒和这些酶中的任一种的共颗粒，优选地，这些酶颗粒包含硫酸钠；漂白剂颗粒，诸如过碳酸盐颗粒，尤其是涂覆的过碳酸盐颗粒，诸如涂覆有碳酸盐、硫酸盐、硅酸盐、硼硅酸盐或它们的任意组合的过碳酸盐，过硼酸盐颗粒，漂白活化剂颗粒诸如四乙酰基乙二胺颗粒和/或烷基氧基苯磺酸盐颗粒，漂白催化剂颗粒诸如过渡金属催化剂颗粒，和/或异喹啉漂白催化剂颗粒，预成形过酸颗粒，尤其是涂覆的预成形过酸颗粒；填料颗粒，诸如硫酸盐颗粒和氯化物颗粒；粘土颗粒，诸如蒙脱石颗粒和粘土与硅氧烷的颗粒；絮凝剂颗粒，诸如聚环氧乙烷颗粒；蜡颗粒，诸如蜡附聚物；硅氧烷颗粒，增白剂颗粒；染料转移抑制剂颗粒；染料固定剂颗粒；香料颗粒，诸如香料微胶囊和淀粉包封的香料谐香剂颗粒，或前香料颗粒，诸如席夫碱反应产物颗粒；调色染料颗粒；螯合剂颗粒，诸如螯合剂附聚物；以及它们的任意组合。

测试方法

必须使用以下技术来确定本发明的洗涤剂颗粒和洗涤剂组合物的性能，以便可完全理解本文描述和要求保护的发明。

测试1：堆密度测量

样品颗粒状材料的堆密度根据测试方法B确定，颗粒状材料的松散填充密度包括在2002年10月10日批准的ASTM标准E727-02“颗粒状载体和颗粒状农药堆密度测定的标准试验方法(Standard Test Methods for Determining Bulk Density of GranularCarriers and Granular Pesticides)”中。

测试2：表面积测量

通过N

测试3：粒度分布测试

通过配备有Scirocco 2000干粉进料器的Malvern Mastersizer 2000来测量粒度，该进料器为动态激光衍射技术。

使用以下测量参数来测量所有微粒样品：

·折射率：1.45；

·吸收：0.2；

·结果模型：敏感性增强且选择细粉选项的通用型：

·每个样品的测量循环：5；

·每个循环的样品测量时间：3秒；

·后台测量时间：6秒；

·遮蔽过滤：关闭；和

·警报：关闭。

将每个样品装载到Scirocco中，然后配有通用托盘。Scirocco配备了细网筛和约20个至25个流动分散球。然后，使用3.5巴的进料空气压力将样品进料通过Mastersizer，并且调整振动进料速率，使激光遮蔽度为3％至12％。在测量后，使用Malvern软件中的结果转换函数来重新计算结果，以将基于体积的分布转换为基于数字的分布。当使用结果转换函数时，重要的是要记住测量的基本参数是体积。应谨慎处理数字或长度的转换，尤其是在以下情况下：

1)测量的材料显示出亚微米材料的显著比例(>15％)。

2)如果存在分布的未测量比例，因为在转换为数字分布时，任何误差都是立方的。

测试4：含水量测量

在Mettler Toledo HR73卤素水分分析仪中在200℃下测试两(2)克样品材料5分钟。将测量结束时的质量损失百分比(％)记录为样品材料的含水量。

测试5：动态蒸气吸附测量

使用SPS-11水分吸附分析仪(ProUmid)来获取样品流动助剂的水分吸附等温线。测量从0％平衡相对湿度(ERH)开始，并以每次10％的步长增加，直至达到60％的ERH。将每个步骤的平衡条件设定为在30分钟内±0.01％的质量恒定。将测试条件的温度设定为30±0.1℃。每个ERH％下的Δ质量(dm)(单位％)通过以下方程来计算，其被记录为测试的样品流动助剂的动态蒸气吸附(DVS)值：

图1是示出根据本文所述方法测量的与重质碳酸钙(GCC)和沸石相比，沉淀碳酸钙(PCC)的DVS值的曲线图。

具体地，测试的沸石材料可从中国铝业山东分公司以商品名沸石A商购获得，其堆密度为约420g/L，比表面积为约4m

图1所示的相同DVS值也列表如下：

表1

结果表明，当在20％至60％的ERH％范围内测量时，沸石具有比GCC和PCC高得多的DVS值，而PCC的DVS值与GCC的那些值非常相似(几乎相同)。例如，在50％ ERH时，沸石的DVS接近3％，而PCC的DVS为0.1％，并且GCC的DVS为0.07％。因此，PCC作为流动助剂的性能与沸石相当(甚至略好于沸石)并显著优于GCC，这是令人惊讶和意料不到的。

测试6：环剪切流动性测量

每种样品洗涤剂颗粒的流动性(ff

下文描述了Schulze环剪切测试仪RST-XS的具体操作条件。要运行流动性测试，首先将足够的预调理样品流动助剂填充到剪切单元中，然后用刮刀刮去多余的材料，形成平坦的粉床。然后称重并记录填充的底部环的质量。将填充的底部环放在环剪切测试仪上，并且将盖子与底部环同心地置于样品流动助剂上。为了进行预剪切，将底部环顺时针旋转(从顶部看)，从而防止拉杆旋转盖子。将预剪切时的固结应力设定为2500Pa，并且在同一测试期间还施加五个不同的其他固结应力(510Pa、1009Pa、1509Pa、2009Pa)。然后测量在每个固结应力下剪切堆样品(剪切至破坏)所需的最小剪切应力，以产生屈服轨迹(参见D.Schulze，粉末和堆固体：行为、表征、储存和流动(Powder and Bulk Solid:Behavior,Characterization,Storage and Flow),Springer,2008中的图4.10)。然后，使用屈服轨迹来计算固结应力σ1和无侧限屈服强度σ

ff

·ff

·1

·2

·4

·10

以下是上文测试5中描述的沸石、GCC和PCC的流动性测试结果：

表2

上述流动性数据表明GCC和PCC本身的流动性比沸石差得多。因此，PCC作为流动助剂的性能与沸石相当(甚至略好于沸石)并显著优于GCC，这是令人惊讶和意料不到的。

测试7：阻塞孔口直径(BOD)的FLODEX测量

通过使用图3所示的FLODEX组件来测量含表面活性剂的颗粒(例如，具有或不具有中间层的基础颗粒，或本发明的洗涤剂颗粒)的流动性。具体地，如下设置FLODEX组件：

·将安装柱(2)插入基部(1)中，同时将圆筒组件(3)的轴插入安装柱中。不拧紧螺钉。

·将安装柱轻轻地旋转到基部单元中，直到圆筒组件大致位于基部的中心。然后，将螺钉(9)拧紧在基部中。

·轻轻地拧紧保持圆筒组件轴的带帽螺钉(6)，以在继续组装的同时保持圆筒组件居中就位。

·将漏斗环支架(5)推到安装柱上并且推入所示的大致位置。然后松开带帽螺钉(6)，保持圆筒组件轴，并且将圆筒组件滑入或滑出，直到圆筒的中心与漏斗的底部精确地对齐。拧紧保持圆筒组件轴的螺钉。在拧紧螺钉之前，确保圆筒与轴(2)竖直地对齐。

·转动释放杆(9)直到杆臂下降。通过首先移除塑料环保持器(3)，插入盘，然后用盘(8)替换环保持器并就位，而插入合适尺寸的流量测量盘(8)，编号侧向下。下面是示出流量测量盘的标准孔口尺寸(内孔直径)的表：

·将闭合板(5)手动地压靠在盘上并且将杆转回以保持。通过小心且缓慢地向前移动释放杆直到闭合板在没有振动的情况下下落并且进入竖直位置来进行测试。

·向下移动漏斗直到其位于圆筒的顶部上方2cm处。重要的是该量纲在整个测试中保持恒定。如果装载漏斗在圆筒上方太高，则对于每个连续的测试，粉末可能不以相同的未振实堆密度填充。

·应使用金属碗或金属箔来收集样品。金属和箔在粉末颗粒之间产生静电势。为此，装载漏斗是不锈钢的。

·请注意，如果粉末没有被收集在导电片上，则其可从先前的测试获得静电电荷，并且如果相同的样品被重新运行，则其不可通过相同的最小孔。

·准备以12mm孔口尺寸的流动盘开始测试。随着样品粉末的特性逐渐被人们所熟知，可以使用具有更合适孔口尺寸的起始盘。

然后获得含表面活性剂的颗粒的样品。在取样之后，通过使用上文测试1中描述的方法测量松散填充(再倾倒)堆密度(ρ

M

在每次测试测量开始之前记录每个样品的质量。

随后，将每个样品小心地装入FLODEX组件的漏斗中。如果必要的话，可轻轻地敲击漏斗的底部，使得样品在未包装的情况下流入容器圆筒组件(即，料斗)中。不过分敲击漏斗而干扰料斗。否则，会干扰料斗。样品应填充料斗至距料斗的顶部约1cm内。在装载之后，允许样品静置恰好30秒，使得样品可以在料斗中沉降。

接下来，缓慢转动FLODEX组件的释放杆，直到闭合件在没有振动的情况下打开。然后称重并记录收集容器中排出粉末的质量。当从顶部向下看时底部的开孔是可见的时，该测试被归类为阳性。

在测试期间不轻敲或摇动FLODEX组件。为了清空料斗的剩余内容物，关闭孔口并且通过倒置料斗组件而清空剩余材料，将内容物倒入单独的容器中。

对于阳性结果(孔可见)，使用减小孔口尺寸的流量测量台重复上述步骤，直到测试结果为阴性(即当从顶部向下看时，底部的开孔是不再可见的)。然后将最后一个孔口尺寸记录为阻塞孔口直径(BOD)。通常，BOD越小，测试的样品颗粒的流动性越好。

实施例

实施例1：通过用不同的流动助剂涂覆喷雾干燥颗粒所形成的洗涤剂颗粒的比较

首先形成具有下表3所示组成的喷雾干燥颗粒。通常，喷雾干燥过程包括使烷基苯磺酸盐阴离子去污表面活性剂与水接触以形成含水混合物的步骤。优选地，如果存在聚合物，然后使其与含水混合物接触，接着使盐(Na2CO3和Na2SO4)和其他成分与含水混合物接触以形成搅和机混合物。通常，搅和机混合物包含至少20重量％的水。搅和机中的这种水平的水是优选的，尤其是当盐是硫酸钠时。这是因为这种水平的水促进搅和机混合物中硫酸钠的良好溶解。通常，然后将搅和机混合物喷雾干燥以形成喷雾干燥颗粒。优选地，喷雾干燥步骤期间的进气口温度为250℃或更低。由于搅和机混合物中的高有机水平导致搅和机混合物的热稳定性，以这种方式控制喷雾干燥步骤的进气口温度是重要的。喷雾干燥步骤可以是顺流或逆流。

表3

接下来，将这种喷雾干燥颗粒与微粒(诸如酶、块状羧甲基纤维素、着色斑块、流动助剂(诸如沸石、PCC和GCC)等)混合，随后用香料油(以不同水平)和非离子表面活性剂的液体溶液喷雾。另选地，流动助剂可在喷雾步骤之后添加。所得洗涤剂颗粒具有以下组成：

表4

*如上文测试5中所述。

**如上文测试5中所述。

***如上文测试5中所述。

然后在23℃和30％平衡相对湿度下对上述洗涤剂颗粒I-IIIc进行测试7的FLODEX测量。相应地，这些样品洗涤剂颗粒的BOD值(以及通过不同流动助剂获得的ΔBOD％)如下：

表5

令人惊讶和意料不到的是，在FLODEX测试中，由涂覆有PCC作为流动助剂的喷雾干燥颗粒形成的洗涤剂颗粒可以通过比涂覆有沸石或GCC作为流动助剂的类似洗涤剂颗粒更小的孔口直径，这表明涂覆有PCC的洗涤剂颗粒比涂覆有沸石或GCC的那些洗涤剂颗粒具有更好的流动性。此外，使用PCC作为流动助剂获得高于沸石和GCC两者的ΔBOD％。

实施例2：通过用不同的流动助剂涂覆附聚物颗粒形成的洗涤剂颗粒的比较流动

首先提供具有下表6所示组成的附聚物颗粒。通常，合适的附聚过程包括在混合器中，使去污成分，诸如去污表面活性剂，例如直链烷基苯磺酸盐(LAS)和/或烷基烷氧基化硫酸盐与无机材料，诸如碳酸钠接触的步骤。附聚过程还可为原位中和附聚过程，其中去污表面活性剂的酸前体诸如LAS与碱性材料，诸如碳酸盐在混合器中接触，并且其中去污表面活性剂的酸前体在附聚过程期间被碱性材料中和以形成去污表面活性剂。可附聚的其他合适的洗涤剂成分包括助洗剂(例如，沸石)、聚合物、螯合剂、漂白活化剂、硅氧烷以及它们的任意组合。

附聚过程可为高剪切附聚过程、中剪切附聚过程或低剪切附聚过程，其中相应地使用高剪切混合器、中剪切混合器或低剪切混合器。附聚过程可为多步骤附聚过程，其中使用两个或更多个混合器，诸如高剪切混合器与中剪切混合器或低剪切混合器组合。附聚过程可为连续过程或间歇过程。对于附聚物可优选的是使其经受干燥步骤，例如，经受流化床干燥步骤。对于附聚物也可优选的是使其经受冷却步骤，例如，经受流化床冷却步骤。

通常，附聚物经受粒度分类，例如流化床洗提和/或筛，以获得期望的粒度分布。优选地，附聚物具有粒度分布，使得重均粒度在300微米至800微米的范围内，并且小于10重量％的附聚物具有小于150微米的粒度，并且小于10重量％的附聚物具有大于1200微米的粒度。

对于细小的和过大的附聚物可优选的是再循环返回附聚过程中。通常，过大的颗粒经受粉碎步骤，诸如研磨，并且再循环返回附聚过程中的适当位置，诸如混合器。通常，细粉再循环返回附聚过程中的适当位置，诸如混合器。

表6

接下来，将这种附聚物颗粒与各种成分(诸如淀粉包封的香料、增白剂、中切烷基硫酸盐、硫酸钠、块状羧甲基纤维素、流动助剂(诸如沸石、PCC和GCC)等混合，随后用香料油液体(以不同水平)来喷雾。另选地，流动助剂可在喷雾步骤之后添加。所得洗涤剂颗粒具有以下组成：

表7

*如上文测试5中所述。

**如上文测试5中所述。

***如上文测试5中所述。

然后在23℃和30％平衡相对湿度下对上述洗涤剂IVa-IVc进行测试7的FLODEX测量。对应地，这种样品洗涤剂颗粒的BOD值如下：

表8

令人惊讶和意料不到的是，通过用PCC涂覆附聚物颗粒所形成的洗涤剂颗粒的BOD与用沸石涂覆的那些相当(甚至略好于用沸石涂覆的那些)，并且显著好于用GCC涂覆的那些。这再次表明PCC作为流动助剂的性能优于GCC，并且与沸石相当。

实施例3：洗涤剂颗粒组合物

下文的实施例A至实施例F示出了通过用PCC作为流动助剂涂覆基础颗粒(喷雾干燥或附聚)所形成的洗涤剂颗粒，有或没有香料、非离子表面活性剂、硅氧烷和/或聚合物的喷雾的中间层。

表9

表10

本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所引用的值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。

除非明确排除或以其他方式限制，本文中引用的每一篇文献，包括任何交叉引用或相关专利或专利申请以及本申请对其要求优先权或其益处的任何专利申请或专利，均据此全文以引用方式并入本文。对任何文献的引用不是对其作为与本发明的任何所公开或本文受权利要求书保护的现有技术的认可，或不是对其自身或与任何一个或多个参考文献的组合教导、建议或公开任何此类发明的认可。此外，当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义矛盾时，应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。

虽然已举例说明和描述了本发明的具体实施方案，但是对于本领域的技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明的精神和范围的情况下可作出各种其他变化和修改。因此，本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类变化和修改。