具有小的平均孔半径变化的衣物护理颗粒

技术领域

衣物护理颗粒。

背景技术

消费者期望这样的产品，其可简化他们用于洗涤衣物的过程，帮助他们减少他们处理脏衣物所花费的时间，并且帮助他们实现高水平的益处。充分定位消费者以理解提供其期望益处所需的织物护理组合物的量。因此，使得消费者能够定制其使用的织物护理组合物的量的织物护理产品受到许多消费者的欢迎。

可在洗涤中递送的织物护理产品对于消费者来说尤其易于使用。例如，消费者可简单地将织物护理产品与衣物一起放入洗衣机的桶中并启动洗衣机循环。

通常，消费者使用含有明显量的表面活性剂和其他清洁成分的织物护理清洁剂组合物。此类织物护理组合物通常以含有指定量的织物护理活性剂的可溶性单位剂量袋形式提供。织物护理组合物也以液体或粉末形式提供，并且消费者设置有测量杯以提供测定量的织物护理组合物。这些类型的产品可称为完全配制的织物护理组合物。

为了提供以上的织物护理有益效果和超出通过使用完全配制的织物护理组合物可提供的织物护理有益效果，作为添加剂的织物护理产品受到消费者的欢迎。消费者通过使用以如下方式包装的织物护理添加剂而享受和感到满意：基于消费者对需要多少织物护理添加剂来提供期望的有益效果的判断，使消费者能够使用定制量的织物护理添加剂。此类织物护理添加剂方便地与完全配制的织物护理组合物一起通过洗涤提供，但与完全配制的织物护理组合物分开计量。

颗粒形式的织物护理添加剂对许多消费者具有吸引力。一些织物护理添加剂颗粒设有多孔结构。当形成洗涤液体时，具有多孔结构的颗粒可漂浮在水中。与下沉的颗粒相比，漂浮的颗粒可能易于在洗涤中更完全地溶解，因为下沉的颗粒可能在洗涤期间被捕集在衣物的褶皱、折痕和口袋中。未溶解的颗粒趋于不完全地递送包含在颗粒中的织物护理有益活性剂，这可能是消费者所不期望的。漂浮并包括未包封的香料的颗粒可向洗涤液体上方的顶部空间和洗衣机所处的房间提供令人愉快的香味。此外，漂浮的颗粒可在洗涤循环期间将织物护理添加剂更好地分配到衣物中。

熔融处理是形成颗粒的常用方法。经由熔融法制备多孔颗粒的一个问题是，当熔融前体材料固化时，熔体内的气泡倾向于聚结并从熔融材料中升起。这可导致在颗粒外表面处或附近的较大孔、不规则的粗糙外表面、固化颗粒内孔径的过度不规则分布、以及在颗粒固化时从颗粒表面喷出气泡和熔融材料。此类颗粒的耐久性可能不如具有更坚固外表面的颗粒，并且容易变成粉状的、使用混乱，并且看起来质量较差。当熔融前体材料固化时，熔体内的气泡聚结并从熔融材料中升起的趋势也可有效地限制可在颗粒中提供的孔的体积，而不会发生这些不利后果。

考虑到这些限制，对于在整个颗粒中具有均匀孔径分布的颗粒形式的织物护理添加剂存在持续的未解决的需求。

发明内容

一种组合物，该组合物包含多个单独颗粒，其中所述单独颗粒包含：按重量计约20％至约99％的水溶性载体；以及按重量计约0.1％至约45％的织物护理有益活性剂；其中所述单独颗粒中的每一者具有平底、圆顶和与所述平底正交的最大高度；其中所述单独颗粒中的每一者具有多孔底三分之一，该多孔底三分之一从所述平底延伸至所述平底上方的底三分之一截面高度，该底三分之一截面高度是所述最大高度的三分之一，并且所述底三分之一具有底三分之一平均孔半径；其中所述单独颗粒中的每一者具有多孔中间三分之一，所述多孔中间三分之一在所述底三分之一上方并且从所述底三分之一延伸至所述底三分之一上方的中间三分之一截面高度，该中间三分之一截面高度是所述最大高度的三分之一；其中所述单独颗粒中的每一者具有多孔顶三分之一，所述多孔顶三分之一在所述中间三分之一上方并且从所述中间三分之一延伸至所述中间三分之一上方的顶三分之一截面高度，该顶三分之一截面高度是所述最大高度的三分之一，并且所述顶三分之一具有顶三分之一平均孔半径；其中所述底三分之一平均孔半径和所述顶三分之一平均孔半径相差小于约15μm；并且其中所述颗粒中的每一者具有约5mg至约200mg，任选地约10mg至约100mg，任选地约20mg至约50mg的质量。

附图说明

图1为用于形成颗粒的设备。

图2为用于形成颗粒的设备的一部分。

图3为用于形成颗粒的设备的端视图。

图4为用于形成颗粒的设备的一部分。

图5为颗粒的横截面。

图6为颗粒的分解视图。

图7为使用其中包括的气体是空气的方法形成的颗粒的微CT图像和平均孔半径的曲线图(以毫米为单位的半径外形)。

图8为使用其中包括的气体是空气和二氧化碳的混合物的方法形成的颗粒的微CT图像和平均孔半径的曲线图(以毫米为单位的半径外形)。

图9为包含多个单独颗粒的容器。

具体实施方式

水溶性载体

颗粒以及因此如下所述的前体材料可包含水溶性载体。水溶性载体可为水溶性聚合物。水溶性载体用于将织物护理有益活性剂带入洗涤液体中。在水溶性载体溶解时，织物护理有益活性剂分散到洗涤液体中并沉积到衣物上。

水溶性载体可为在短时间内，例如小于约10分钟内，可溶解在洗涤液体中的材料。

水溶性意指材料、载体材料或颗粒可溶于或分散于水中，并且任选地具有通过下文所阐述的方法测量的至少50％，任选地至少75％或甚至至少95％的水溶解度，该方法使用具有20微米的最大孔径的玻璃过滤器：将50克±0.1克载体添加到预称重的400mL烧杯中，并且添加245mL±1mL蒸馏水。在设定为600rpm的磁力搅拌器上，将其剧烈搅拌30分钟。然后，将该混合物经由具有上述指定孔尺寸(最大20微米)的多孔玻璃过滤器过滤。该步骤在23℃±1.0℃的温度和50％±2％的相对湿度处进行。通过任何常规方法将收集的滤液中的水分干燥，并测定剩余材料的重量(溶解或分散的那部分)。然后，可计算出溶解度或分散度的百分比。

水溶性载体可选自以下组：水溶性无机碱金属盐、水溶性碱土金属盐、水溶性有机碱金属盐、水溶性有机碱土金属盐、水溶性碳水化合物、水溶性硅酸盐、水溶性尿素以及它们的任何组合。

碱金属盐可例如选自以下组：锂盐、钠盐和钾盐以及它们的任何组合。可用的碱金属盐可例如选自以下组：碱金属氟化物、碱金属氯化物、碱金属溴化物、碱金属碘化物、碱金属硫酸盐、碱金属硫酸氢盐、碱金属磷酸盐、碱金属磷酸一氢盐、碱金属磷酸二氢盐、碱金属碳酸盐、碱金属碳酸一氢盐、碱金属乙酸盐、碱金属柠檬酸盐、碱金属乳酸盐、碱金属丙酮酸盐、碱金属硅酸盐、碱金属抗坏血酸盐以及它们的组合。

碱金属盐可选自以下组：氟化钠、氯化钠、溴化钠、碘化钠、硫酸钠、硫酸氢钠、磷酸钠、磷酸一氢钠、磷酸二氢钠、碳酸钠、碳酸氢钠、乙酸钠、柠檬酸钠、乳酸钠、酒石酸钠、硅酸钠、抗坏血酸钠、氟化钾、氯化钾、溴化钾、碘化钾、硫酸钾、硫酸氢钾、磷酸钾、磷酸一氢钾、磷酸二氢钾、碳酸钾、碳酸一氢钾、乙酸钾、柠檬酸钾、乳酸钾、酒石酸钾、硅酸钾、钾、抗坏血酸以及它们的组合。

碱土金属盐可选自以下组：镁盐、钙盐等以及它们的组合。碱土金属盐可选自以下组：碱金属氟化物、碱金属氯化物、碱金属溴化物、碱金属碘化物、碱金属硫酸盐、碱金属硫酸氢盐、碱金属磷酸盐、碱金属磷酸一氢盐、碱金属磷酸二氢盐、碱金属碳酸盐、碱金属碳酸一氢盐、碱金属乙酸盐、碱金属柠檬酸盐、碱金属乳酸盐、碱金属丙酮酸盐、碱金属硅酸盐、碱金属抗坏血酸盐以及它们的组合。碱土金属盐可选自以下组：氟化镁、氯化镁、溴化镁、碘化镁、硫酸镁、磷酸镁、磷酸一氢镁、磷酸二氢镁、碳酸镁、碳酸一氢镁、乙酸镁、柠檬酸镁、乳酸镁、酒石酸镁、硅酸镁、抗坏血酸镁、氟化钙、氯化钙、溴化钙、碘化钙、硫酸钙、磷酸钙、磷酸一氢钙、磷酸二氢钙、碳酸钙、碳酸一氢钙、乙酸钙、柠檬酸钙、乳酸钙、酒石酸钙、硅酸钙、抗坏血酸钙以及它们的组合。

无机盐，诸如无机碱金属盐和无机碱土金属盐，不含碳。有机盐，诸如有机碱金属盐和有机碱土金属盐，含有碳。有机盐可为山梨酸的碱金属盐或碱土金属盐(即，山梨酸盐)。山梨酸盐可选自以下组：山梨酸钠、山梨酸钾、山梨酸镁、山梨酸钙以及它们的组合。

水溶性载体可为或包含选自以下组的材料：水溶性无机碱金属盐、水溶性有机碱金属盐、水溶性无机碱土金属盐、水溶性有机碱土金属盐、水溶性碳水化合物、水溶性硅酸盐、水溶性尿素以及它们的组合。水溶性载体可选自以下组：氯化钠、氯化钾、氯化钙、氯化镁、硫酸钠、硫酸钾、硫酸镁、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、乙酸钠、乙酸钾、柠檬酸钠、柠檬酸钾、酒石酸钠、酒石酸钾、酒石酸钾钠、乳酸钙、水玻璃、硅酸钠、硅酸钾、右旋糖、果糖、半乳糖、异葡萄糖、葡萄糖、蔗糖、棉子糖、异麦芽酮糖醇、木糖醇、糖果糖、粗砂糖以及它们的组合。在一个实施方案中，水溶性载体可为氯化钠。在一个实施方案中，水溶性载体可为食盐。

水溶性载体可为或可包含选自以下组的材料：碳酸氢钠、硫酸钠、碳酸钠、甲酸钠、甲酸钙、氯化钠、蔗糖、麦芽糖糊精、玉米糖浆固体、玉米淀粉、小麦淀粉、大米淀粉、马铃薯淀粉、木薯淀粉、粘土、硅酸盐、柠檬酸羧甲基纤维素、脂肪酸、脂肪醇、氢化牛脂的甘油二酯、甘油以及它们的组合。

水溶性载体可选自以下组：水溶性有机碱金属盐、水溶性无机碱土金属盐、水溶性有机碱土金属盐、水溶性碳水化合物、水溶性硅酸盐、水溶性尿素、淀粉、粘土、水不溶性硅酸盐、柠檬酸羧甲基纤维素、脂肪酸、脂肪醇、氢化牛脂的甘油二酯、甘油、聚乙二醇以及它们的组合。

水溶性载体可选自以下组：二糖、多糖、硅酸盐、沸石、碳酸盐、硫酸盐、柠檬酸盐以及它们的组合。

水溶性载体可选自以下组：聚乙二醇、乙酸钠、碳酸氢钠、氯化钠、硅酸钠、聚丙二醇聚氧化烯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇醚、硫酸钠、淀粉以及它们的混合物。

水溶性载体可为水溶性聚合物。水溶性聚合物可选自以下组：包含超过约40个烷氧基化物单元的C8-C22烷基聚烷氧基化物、具有大于约30的乙氧基化度的乙氧基化非离子表面活性剂、具有约2000Da至约15000Da的重均分子量，任选地约2000Da至约13000Da的聚亚烷基二醇以及它们的组合。

水溶性聚合物可为具有式(I)、(II)、(III)或(IV)的嵌段共聚物，即R

水溶性聚合物可为一种或多种嵌段共聚物，例如基于环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物，其选自以下组：PLURONIC-F38、PLURONIC-F68、PLURONIC-F77、PLURONIC-F87、PLURONIC-F88以及它们的组合。PLURONIC材料可购自BASF。

水溶性聚合物可选自以下组：聚乙烯醇(PVA)、改性PVA；聚乙烯基吡咯烷酮；PVA共聚物，诸如PVA/聚乙烯吡咯烷酮和PVA/聚乙烯胺；部分水解的聚醋酸乙烯酯；聚环氧烷，诸如环氧乙烷；聚乙二醇；丙烯酰胺；丙烯酸；纤维素、烷基纤维素，诸如甲基纤维素、乙基纤维素和丙基纤维素；纤维素醚；纤维素酯；纤维素酰胺；聚乙酸乙烯酯；多元羧酸和盐；聚氨基酸或肽；聚酰胺；聚丙烯酰胺；马来酸/丙烯酸的共聚物；多糖，包括淀粉、改性的淀粉；明胶；藻酸盐；葡聚木糖、其他半纤维素多糖，包括木聚糖、葡糖醛酸木聚糖、阿拉伯木聚糖、甘露聚糖、葡甘露聚糖和半乳糖葡甘露聚糖；天然树胶，诸如果胶、黄原胶、角叉菜胶、刺槐豆胶、阿拉伯树胶、黄蓍胶；以及它们的组合。在一个实施方案中，聚合物包含：聚丙烯酸酯，尤其是磺化聚丙烯酸酯和水溶性丙烯酸酯共聚物；以及烷基羟基纤维素，诸如甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、改性的羧甲基纤维素、糊精、乙基纤维素、丙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯。在另一个实施方案中，水溶性聚合物可选自以下组：PVA；PVA共聚物；羟丙基甲基纤维素(HPMC)；以及它们的混合物。

水溶性聚合物可选自以下组：聚乙烯醇、改性聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇/聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇/聚乙烯胺、部分水解的聚乙酸乙烯酯、聚环氧烷、聚乙二醇、丙烯酰胺、丙烯酸、纤维素、烷基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、丙基纤维素、纤维素醚、纤维素酯、纤维素酰胺、聚乙酸乙烯酯、多元羧酸和盐、聚氨基酸或肽、聚酰胺、聚丙烯酰胺、马来酸/丙烯酸共聚物、多糖、淀粉、改性淀粉、明胶、藻酸盐、葡聚木糖、半纤维素多糖、木聚糖、葡糖醛酸木聚糖、阿拉伯木聚糖、甘露聚糖、葡甘露聚糖、半乳糖葡甘露聚糖、天然树胶、果胶、黄原胶、角叉菜胶、刺槐豆胶、阿拉伯树胶、黄蓍胶、聚丙烯酸酯、磺化聚丙烯酸酯、水溶性丙烯酸酯共聚物、烷基羟基纤维素、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、改性的羧甲基纤维素、糊精、乙基纤维素、丙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯、聚乙烯醇共聚物、羟丙基甲基纤维素以及它们的混合物。

水溶性聚合物可为一种有机材料。有机水溶性聚合物可提供易溶于水的有益效果。

水溶性聚合物可选自以下组：聚乙二醇、聚丙二醇聚氧化烯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇醚、淀粉以及它们的混合物。

水溶性聚合物可为聚乙二醇(PEG)。PEG可为用于制备颗粒的便利的材料，因为当颗粒具有本文所公开的质量范围时，PEG可具有足够的水溶性以在洗涤循环期间溶解。此外，PEG可容易地以熔体形式加工。PEG的熔融起始温度可根据PEG的分子量而变化。颗粒可包含按重量计约20％至约94％的PEG，其具有约2000Da至约15000Da的重均分子量。PEG具有较低的成本，可形成为许多不同的形状和尺寸，使未包封的香料的扩散最小化，并且很好地溶于水中。PEG具有多种重均分子量。合适的PEG重均分子量的范围包括约2,000Da至约13,000Da，另选地约4,000Da至约13,000Da，另选地约4,000至约12,000Da，另选地约4,000Da至约11,000Da，另选地约5,000Da至约11,000Da，另选地约6,000Da至约10,000Da，另选地约7,000Da至约9,000Da，另选地它们的组合。PEG购自BASF，例如PLURIOL E 8000，或其他PLURIOL产品。水溶性聚合物可为两种或更多种聚乙二醇组合物的混合物，一种具有第一重均分子量(例如9000Da)，并且另一种具有第二重均分子量(例如4000Da)，第二重均分子量不同于第一重均分子量。

颗粒可包含按重量计约20％至约99％的水溶性载体。颗粒可包含按颗粒的重量计约35％至约95％，任选地约40％至约90％，任选地约50％至约80％，任选地它们的组合以及在任何前述范围内的任何百分比整数或百分比整数范围的水溶性载体。

多个颗粒可包含单独颗粒，该单独颗粒包含按颗粒的重量计约20％至约99％的水溶性载体；以及按重量计约0.1％至约45％的一种或多种颗粒织物护理有益活性剂；其中一种或多种织物护理有益活性剂分散在水溶性聚合物的基质中。

颗粒可包含按单独颗粒的重量计约20％至约99％的PEG。任选地，单独颗粒可包含按颗粒的重量计约20％至约95％、任选地约35％至约95％、任选地约40％至约90％、任选地约50％至约80％、任选地它们的组合以及在任何前述范围内的任何百分比整数或百分比整数范围的PEG。

水溶性聚合物可包括选自以下组的材料：式H-(C

水溶性聚合物可包含：聚乙二醇；式H-(C

水溶性聚合物可包含按多个颗粒的重量计或按单独颗粒的重量计约20％至约95％的式H-(C

水溶性聚合物可包含按多个颗粒的重量计或按单独颗粒的重量计约1％至约20％的式(C

水溶性聚合物可包含按多个颗粒的重量计或按单独颗粒的重量计约1％至约10％的式HO-(C

水溶性载体可包含增塑剂多元醇(按颗粒的重量计0％至3％)，其中增塑剂聚合物任选地在20℃和1个大气压处为液体；水(按颗粒的重量计1％至20％、或1％至12％、或6％至8％)；选自以下组的糖醇多元醇：赤藓糖醇、木糖醇、甘露糖醇、异麦芽酮糖醇、麦芽糖醇、乳糖醇、海藻糖、乳糖、塔格糖、三氯蔗糖以及它们的混合物(按颗粒的重量计45％至80％、或50％至70％、或50％至60％)；其中所述颗粒还包含：(a)具有15至20的右旋糖当量的改性淀粉，并且所述糖醇多元醇和所述改性淀粉以2:1至16:1、或2:1至10:1、或2:1至3:1的所述糖醇多元醇与所述改性淀粉的重量比存在；或(b)具有4至小于15的右旋糖当量的改性淀粉，并且所述糖醇多元醇和所述改性淀粉以1.5:1至16:1、或1.5:1至10:1、或1.5:1至4的所述糖醇多元醇与所述改性淀粉的重量比存在。改性淀粉可具有15至20的右旋糖当量，并且所述糖醇多元醇和所述改性淀粉可以2:1至16:1、或2:1至10:1、或2:1至3:1的比率存在。改性淀粉可具有4至小于15的右旋糖当量，并且所述糖醇多元醇和所述改性淀粉可以1.5:1至16:1、或1.5:1至10:1、或1.5:1至4:1的所述糖醇多元醇与所述改性淀粉的重量比存在。改性淀粉可具有4至12的右旋糖当量。改性淀粉可为麦芽糖糊精。糖醇多元醇可为甘露糖醇。增塑剂多元醇可选自以下组：甘油、双丙二醇、丙二醇以及它们的混合物。

颗粒可包含按重量计超过约20％的水溶性载体。颗粒可包含按重量计超过约40％的水溶性载体。颗粒可包含按重量计约20％至约99％的水溶性载体。任选地，颗粒可包含按颗粒的重量计约35％至约85％、或甚至约40％至约90％、或甚至约50％至约80％的水溶性载体。水溶性载体可选自以下组：式H-(C

织物护理有益活性剂

颗粒可包含按重量计约0.1％至约45％的织物护理有益活性剂。织物护理有益活性剂是作为颗粒组合物的一部分提供的物质，其量足以赋予用该颗粒处理的织物有益效果。

织物护理有益活性剂可选自以下组：胺、表面活性剂体系、非离子表面活性剂、水结合剂、亚硫酸盐、脂肪酸和/或其盐、酶、包封的有益剂、去垢聚合物、调色剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶稳定剂、催化材料、漂白剂、漂白催化剂、漂白活化剂、聚合物分散剂、环糊精复合有益剂、污垢去除/抗再沉积剂、包封的香料、聚合物分散剂、聚合物油脂清洁剂、增白剂、抑泡剂、染料、调色剂、游离香料、结构增弹剂、织物软化剂、季胺、软硬牛油、水溶助长剂、有机溶剂、抗微生物剂和/或防腐剂、中和剂和/或pH调节剂、加工助剂、填料、抗氧化剂、流变改性剂或结构剂、遮光剂、珠光剂、颜料、防腐蚀剂和/或防锈剂以及它们的混合物。织物护理有益活性剂可选自以下组：抗微生物剂、抗氧化剂、香料、织物调理剂、染料、染料固定剂以及它们的组合。织物护理有益活性剂可为未包封的香料或包封的香料。

香料

织物护理有益剂可为香料。香料是一种油或芳香剂，其包括一种或多种有气味化合物，例如酯、醚、醛、酮、醇和烃类型的合成产物。可使用各种有气味的物质的混合物，它们一起产生吸引人的香味。此类香料油还可包含有气味的化合物的天然混合物，如可从植物来源获得的。

香料可为包含香料组分的基本上水不溶性组合物，其任选地与合适的溶剂或稀释剂混合。合适的溶剂或稀释剂包括选自以下组的化合物：乙醇、异丙醇、二乙二醇单乙醚、二丙二醇、邻苯二甲酸二乙酯、柠檬酸三乙酯以及它们的混合物。

香料可以作为未包封的香料提供。香料可以在香料递送体系中提供。沸石和环糊精是香料递送体系的示例。香料可以包封在淀粉中。例如，可以将淀粉和香料油的乳液喷雾干燥以形成具有分散在淀粉基质内的香料液滴的淀粉颗粒。香料递送体系可以是由于颗粒可能悬浮在空气中而可能难以在制造环境中处理的颗粒材料或细颗粒材料。

香料可以是包封的香料。包封的香料通常用于衣物产品中。包封的香料包含多个液体香料液滴，每个液滴包封在包封壳中。香料可以包封在水溶性或水不溶性包封壳中。包封壳可以包括三聚氰胺-脲-甲醛、三聚氰胺甲醛、脲甲醛、淀粉等材料。包封壳壁可以是选自以下的材料：聚乙烯；聚酰胺；聚乙烯醇，任选地包含其他共聚单体；聚苯乙烯；聚异戊二烯；聚碳酸酯；聚酯；聚丙烯酸酯；聚烯烃；多糖，例如藻酸盐和/或脱乙酰壳多糖；明胶；紫胶；环氧树脂；乙烯基聚合物；水不溶性无机物；硅氧烷；氨基塑料；以及它们的混合物。当包封壳包含氨基塑料时，氨基塑料可包含聚脲、聚氨酯和/或聚脲氨酯。聚脲可包括聚甲醛脲和/或三聚氰胺甲醛。具有包含多糖的包封壳的包封物可以是实用的。包封壳可选自以下组：壳聚糖、阿拉伯树胶、藻酸盐、β-葡聚糖、淀粉、淀粉衍生物、植物蛋白、明胶、香雪草种子胶以及它们的组合。

包封壳可包含按该壳的重量计约90％至100％、任选地约95％至100％、任选地约99％至100％的无机材料。该无机材料可选自以下组：金属氧化物、半金属氧化物、金属、矿物质以及它们的混合物，任选地选自以下组：SiO

香料可包含一种或多种植物来源的芳香剂。植物来源的芳香剂是含有从植物中提取的挥发性化合物的浓缩的疏水液体。植物来源的芳香剂可选自以下组：多香果浆果、当归籽、茴香籽、罗勒、月桂树、月桂、佛手柑、血橙、樟脑、葛缕子籽、小豆蔻籽、胡萝卜籽、桂皮、假荆芥、杉木、芹菜籽、洋甘菊、罗马洋甘菊、肉桂皮、肉桂叶、香茅、鼠尾草、丁香苞、芫荽籽、柏树、榄香脂、桉树、茴香、冷杉、乳香、天竺葵、姜、粉红葡萄柚、蜡菊、啤酒花、牛膝草、杜松子、岩蔷薇、薰衣草、柠檬、柠檬草、酸橙、木兰、柑橘、马郁兰、蜜蜂花、艾蒿、没药、桃金娘、橙花油、绿花白千层、肉豆蔻、甜橙、牛至、玫瑰草、广藿香、薄荷油、黑胡椒、薄荷、橙叶、松针、辐射动物、罗文沙叶、玫瑰、迷迭香、紫檀、鼠尾草、檀香、留兰香、甘松、云杉、八角茴香、黄花蒿、橘子、茶树、百里香红、马鞭草、香根草、鹿蹄草、苦艾、西洋蓍草、特级依兰和III级依兰以及它们的混合物。

颗粒可包含按颗粒的重量计约0.1％至约20％的香料，按颗粒的重量计任选地约0.1％至约15％、任选地约0.1％至约12％、任选地约1％至约15％、任选地约2％至约20％、任选地约8％至约10％的香料。

香料乳液组合物

织物护理有益剂可为香料乳液组合物。该香料乳液组合物可包含：氨基官能化硅氧烷，其中该氨基官能化硅氧烷包含一个或多个伯胺部分，并且其中该氨基官能化硅氧烷的特征在于约0.05至约2.2的总胺含量；一种或多种乳化剂；一种或多种香料原料，其中一种或多种香料原料包含醛部分、酮部分或它们的组合；和水。

香料乳液组合物可为在2020年2月7日提交的欧洲专利局申请20156010.9中描述的那些香料乳液组合物中的任一者。

氨基官能化硅氧烷的特征可在于：

(a)总胺含量为约0.071至约2.14，或约0.071至约1.78，或约0.71至约1.43，或约0.14至约1.07，或约0.14至约0.71，或约0.21至约0.71，或约0.36至约0.71；和/或

(b)伯胺含量为约0.05至约2.2，任选地约0.071至约2.14，或约0.071至约1.78，或约0.71至约1.43，或约0.14至约1.07，或约0.14至约0.71，或约0.21至约0.71，或约0.36至约0.71；以及/或者

(c)伯胺含量与总胺含量的比率为约1:2至约1:1，任选地约1.2:2，更任选地约1.5:2，或甚至更任选地约1.8:2。

氨基官能化硅氧烷的特征可在于下式：

[R

其中

j为0至150，任选地0至50，更任选地0至20的整数；

m为10至1500，任选地10至1000，更任选地20至500的整数；

l为0至150，任选地1至150，更任选地0至50，最任选地0至20的整数；

前提条件是j+m+l等于大于或等于50的整数；

R

任选地，其中每个R

C

其中每个X独立地为包含2-12个碳原子的取代或未取代的二价亚烷基或烷叉基基团，任选地每个X独立地为包含2-6个碳原子的取代或未取代的二价亚烷基或烷叉基基团，最任选地每个X独立地为包含2-4个碳原子的取代或未取代的二价亚烷基或烷叉基基团；

其中每个Z为包含所述一个或多个伯胺部分的部分，

任选地，其中每个Z独立地选自以下组：基团-NH

X-NH

该乳液组合物可由特征(a)至(d)中的至少一者表征：

(a)包含按硅氧烷乳液的重量计约10％至约70％、或约25％至约65％、或约50％至约65％的氨基官能化硅氧烷；和/或

(b)包含按乳液的重量计约30％至约90％、或约35％至约75％、或约

35％至约50％的水；和/或

(c)特征在于在0.1rad/s和25℃下测量的粘度为约10Pa·s至约500Pa·s，

任选地约20Pa·s至约400Pa·s，更任选地约25Pa·s至约300Pa·s，甚至更任选地约100Pa·s至约300Pa·s；和/或

(d)包含多个液滴，其中该多个液滴的特征在于平均直径为约1微米至约5微米。

一种或多种香料原料可包含选自以下的材料：

a.oncidal、甲基壬基乙醛、阿道克醛、甜瓜醛、calypsone或它们的混合物；

b.枯茗醛、苯甲醛、茴香醛、洋茉莉醛、异环柠檬醛、女贞醛(triplal/ligustral)、3,6-常青藤甲醛、女贞醛(ligustral)、清风醛或它们的混合物；

c.沙丁醛(茉莉醛)、otropal、仙客来高醛、仙客来醛(cyclamal)、铃兰醛、康辛醛、海风醛、肉桂醛或它们的混合物；

d.δ-二氢大马酮、β-二氢大马酮、α-二氢大马酮、仙酒酮或它们的混合物；

e.香草醛、乙基香草醛或它们的混合物；或者

f.选自a、b、c、d和e中的至少两个类别的材料的组合。

一种或多种乳化剂可包含非离子表面活性剂，任选地其中该非离子表面活性剂包含烷氧基化脂肪醇，甚至更任选地其中一种或多种乳化剂的特征在于HLB值为约5至约20、任选地约8至约16。

一种或多种乳化剂可包含第一乳化剂和第二乳化剂，其中第二乳化剂不同于第一乳化剂，任选地其中第一乳化剂为直链非离子表面活性剂，并且/或者任选地其中第二乳化剂为支化非离子表面活性剂。

织物软化

织物护理有益活性剂可为织物软化活性物质。颗粒可包含按重量计约5％至约45％的季铵化合物。该季铵化合物可为酯季铵化合物。季铵化合物可为在美国专利公开2019/0169538A1、2019/0169539A1、2019/0169777A1、2019/0169532A1、2019/0169533A1和2019/0169534A1中描述的那些季铵化合物。季铵化合物可为二-(牛油酰氧乙基)-N,N-甲基羟乙基甲酯硫酸铵。

织物软化活性物质可为脂肪胺。颗粒可包含按重量计约8％至约45％的脂肪胺。脂肪胺可为在美国专利公开2020/0354652A1中描述的那些脂肪胺。

织物软化活性物质可为硅氧烷。颗粒可包含按重量计约1％至约45％的硅氧烷。硅氧烷可为如美国专利公开2017/0349865中所描述的硅氧烷。

支化聚酯

织物护理有益活性有益剂可为支化聚酯。颗粒可包含按重量计约5％至约45％的支化聚酯。支化聚酯可为在美国专利公开2019/0367841A1中描述的那些支化聚酯。支化聚酯可为在美国专利公开2019/0233764A1中描述和要求保护的那些支化聚酯。

阳离子聚合物

织物护理有益活性剂可为阳离子聚合物。颗粒可包含按重量计约0.1％至约10％的阳离子聚合物。阳离子聚合物可选自以下组：阳离子多糖、聚季铵盐-4、聚季铵盐-6、聚季铵盐-7、聚季铵盐-10、聚季铵盐-22、聚季铵盐-67以及它们的混合物。阳离子多糖可为已与被三甲基铵基团取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的聚合季铵盐。

酶

织物护理有益活性剂可为酶。颗粒可包含按重量计约0.0001％至约5％的酶。酶可选自以下组：蛋白酶、木葡聚糖酶、甘露聚糖酶以及它们的组合。酶可为在美国专利公开2017/0260481A1和2017/0260482A1中描述的那些酶。

接枝共聚物

织物护理有益活性剂可为接枝共聚物。颗粒可包含按重量计约0.1％至约45％的接枝共聚物。接枝共聚物可为在美国专利申请69/951,274中描述的那些接枝共聚物。接枝共聚物可为在美国专利申请69/722,492中描述的那些接枝共聚物。

抗氧化剂

织物护理有益活性剂可为抗氧化剂。颗粒可包含按重量计约0.1％至约2％的抗氧化剂。抗氧化剂可分散在所述水溶性载体的基质中。抗氧化剂可为在美国专利申请63/034,766中描述的那些抗氧化剂。抗氧化剂可为丁基化羟基甲苯。

用于形成颗粒的设备和方法

在图1中示出了用于形成颗粒的设备1。前体材料20可为本文针对颗粒90所公开的任何组合物的熔体。前体材料20可包含按重量计超过约20％的水溶性载体。前体材料20可包含按重量计超过约20％的水溶性聚合物。前体材料20可包含按重量计约20％至约99％的水溶性载体。前体材料20可包含按重量计约20％至约99％的水溶性聚合物。

前体材料20可包含按重量计超过约20％、任选地超过约40％的具有约2000Da至约13000Da重均分子量的聚乙二醇，以及按重量计约0.1％至约20％的香料。

可向间歇式混合器10提供一种或多种原材料。间歇式混合器10可具有足够的容量以将提供给其的一定体积的原材料保持足够的停留时间，从而允许发生期望水平的原材料混合和/或反应。离开间歇式混合器10的材料可为前体材料20。任选地，前体材料可从一些其他上游混合过程(例如，在线混合、在线静态混合等)提供给进料管40。前体材料20可为熔融的产品。间歇式混合器10可为动态混合器。动态混合器为施加能量以混合混合器中的内容物的混合器。间歇式混合器10可包含一个或多个叶轮以混合间歇式混合器10中的内容物。

在间歇式混合器10(任选地存在)与分配器30之间，前体材料20可通过进料管40进行传送。进料管40可与间歇式混合器10流体连通。一个或多个气体进料管线155可设置为与间歇式混合器10下游的进料管40流体连通。一个或多个气体进料管线155可设置为与在间歇式混合器10和分配器30之间的进料管40流体连通。研磨机200可设置在一个或多个气体进料管线155的下游并且与进料管40串联。研磨机200可设置为与一个或多个气体进料管线155下游和分配器30上游的进料管40串联。

任选地，包含水溶性载体和织物护理有益活性剂的完全配制的前体材料可通过采用在线混合来形成，使得该过程是连续的过程。织物护理有益活性剂可被连续进料到水溶性载体中，以形成在下游进一步加工的前体材料20。可在进料管40中设置前体材料20或部分配制的前体材料，并将织物护理有益活性剂进料到进料管40中并与部分配制的前体材料混合以形成前体材料20。

前体材料20可提供给进料管40。进料管40为运载前体材料20的传输装置。进料管40包括介于设备1的元件之间的传输装置和通过其在设备1的部件内运载前体材料的传输装置。例如，研磨机200可提供于单元中，在该单元中传输装置的一部分接近研磨机200，并且传输装置的一部分离开研磨机200。这些部分中的每一者为进料管40的一部分。因此，进料管40可被视作间歇式混合器10和分配器30之间的整个传输装置，并且进料管40被各种元件(诸如一个或多个气体进料管线155、研磨机200、中间混合器50和进料泵140)中断。在进料管40的上游不存在间歇式混合器10的情况下，进料管40可被视作分配器30上游的整个传输装置，并且进料管40被各种元件(诸如一个或多个气体进料管线155、研磨机200、中间混合器50和进料泵140)中断。

中间混合器55可设置在研磨机200的下游并且与进料管40串联。中间混合器55可为静态混合器50。中间混合器55可与研磨机200和分配器30之间的进料管40流体连通。中间混合器55可为静态混合器50，其可在间歇式混合器10下游。换句话讲，间歇式混合器10可在中间混合器55或静态混合器55(如果使用的话)上游。中间混合器55可与进料管40串联。中间混合器55可为转子-定子混合器。中间混合器55可为胶体磨。中间混合器55可为在线驱动的流体分散器。中间混合器55可为Ultra Turrax分散器、Dispax-reactor分散器、ColloidMil MK、或Cone Mill MKO，购自IKA，Wilmington，North Carolina，United States ofAmerica。中间混合器55可为多孔圆盘磨、齿状胶体磨、或DIL Inline Homogenizer，购自FrymaKoruma，Rheinfelden，Switzerland。静态混合器50可为螺旋静态混合器。静态混合器50可为Kenics 1.905cm内径KMS 6，购自Chemineer，Dayton，OH，USA。

不受理论的约束，据信中间混合器55，诸如静态混合器50可在分配器30或定子100内提供较均匀的前体材料20的温度。在中间混合器55或静态混合器50(如果使用的话)的下游末端，在与流动方向正交横跨进料管40的横截面的进料管40内的前体材料20的温度可改变小于约10℃，或小于约5℃，或小于约1℃，或小于约0.5℃。

在不存在静态混合器50的情况下，与流动方向正交横跨进料管40的横截面的温度可为不均匀的。在进料管40的中心线处的前体材料20的温度可高于在进料管40的周壁处的前体进料材料20的温度。当前体材料20排放到分配器30或定子100中时，前体材料20的温度可在分配器或定子100内的不同位置处改变。不受理论的约束，据信通过使用如本文所述的静态混合器50提供在进料管40的整个横截面上均匀的温度，与不具有静态混合器50的设备1相比可产生更均匀的颗粒90。

分配器30可设有多个孔60。前体材料20可通过孔60。在通过孔60后，前体材料20可沉积在设置在分配器30下方的移动传送装置80上。当传送装置80在移动时，前体材料20可沉积于正在移动的传送装置80上。传送装置80可为相对于分配器30能够平移的。传送装置80可为连续移动的传送装置80。传送装置80可为间歇移动的传送装置80。连续移动的传送装置80可提供更高的处理速度。间歇移动的传送装置80可提供对所制备颗粒90形状的改善控制。

前体材料20可在移动传送装置80上冷却以形成多个固体颗粒90。冷却可通过环境冷却提供。任选地，冷却可通过用环境温度的水或冷却水喷洒在传送装置80下侧来提供。

一旦颗粒90产生足够的粘性，颗粒90可从传送装置80传送到传送装置80的下游加工设备进行进一步加工和/或包装。

分配器30可为围绕定子100旋转安装的圆筒110，该定子与进料管40流体连通，并且圆筒110可具有周边120，并且可具有在周边120中的多个孔60，如图2中所示。因此，设备1可包括与进料管40流体连通的定子100。在前体材料20已经通过研磨机200后，进料管40可将前体材料20进料到定子100中。

设备1可包括围绕定子100旋转安装的圆筒110。定子100将前体材料进料通过圆筒110的一端或两端130。圆筒110可具有通过圆筒110的纵向轴线L，圆筒110围绕该轴线旋转。圆筒110具有周边120。在圆筒110的周边120中可存在多个孔60。

在驱动圆筒110围绕其纵向轴线L旋转时，孔60可在圆筒110围绕定子100旋转时间歇地与定子100流体连通。可考虑圆筒110具有在跨过定子100的周边120的运动方向上的纵向MD和在周边120上与纵向MD正交的横向。可相似地考虑定子100具有平行于纵向轴线L的横向CD。定子100的横向可与圆筒110的横向对齐。定子100可具有多个分配端口122，该多个分配端口布置在定子100的横向CD上。分配端口122为供应前体材料20的定子100的部分或区域。

一般来讲，前体材料20可经过一个或多个气体进料管线155穿过研磨机200和进料管40进料到定子100。定子100遍及圆筒110的整个操作宽度分配前体进料材料20。当圆筒110围绕其纵向轴线旋转时L，前体材料20在孔60通过定子100时进料通过孔60。在每个孔60遇到定子100时，非连续量的前体材料20进料通过每个孔60。在每个孔60通过定子100时通过每个孔60进料的前体材料20的量可通过以下方式来控制：控制定子100内的前体材料压力和圆筒110的旋转速度中的一者或两者，或者任选地通过控制前体材料20的温度来控制前体材料20的粘度。

前体材料20的液滴沉积在传送装置80上，遍及圆筒110的整个操作宽度。传送装置80可为相对于圆筒110的纵向轴线L能够平移的。传送装置80的速度可相对于圆筒110的切向速度进行设置，从而在一旦前体材料20沉积在传送装置80上时控制它的形状。传送装置80的速度可与圆筒110的切向速度大致相同。

如图1中所示，流经进料管40的前体材料20的流动可由来自间歇式混合器10和分配器30的重力驱动流提供。为了提供更可控的制造，设备1可设置有进料泵140，如图2中所示。进料泵140可与进料管40串联，串联意味着与前体材料20的流动一致。进料泵140可介于间歇式混合器10和分配器30之间。进料泵140可在分配器30的上游。如果使用定子100，进料泵140可与进料管40串联，串联意味着与前体材料20的流动一致。如果使用定子100，进料泵140可介于间歇式混合器10和定子100之间。进料泵140可在定子100的上游。在描述进料泵140的位置时，居间用于描述进料泵140与间歇式混合器10的下游和分配器30的上游、或者如果使用的话，定子100的上游串联。

如果在设备1中使用，则一个或多个气体进料管线155和研磨机200可串联定位在进料泵140与分配器30或定子100之间。

前体材料20的流速可为约3L/min。前体材料20可为包含本文针对前体材料20或颗粒90所述的任何组合物的熔融材料。

设备1可包括一个或多个气体进料管线155。如果要被夹带到前体材料中的气体实际上可经由单个气体进料管线155供应，则单个气体进料管线155可以是实用的。如本文所述，包含多种成分的气体可能是令人期望的。可在单个容器157中提供多成分气体。例如，可在气体圆筒中提供二氧化碳和氮气的混合物。任选地，可经由反应过程或通过将空气与源自容器的另一种气体组合而从环境连续地提供气体混合物。气体可经由压缩机进行加压。

一个或多个气体进料管线155可包括流量调节器158。流量调节器158可调节进入进料管线40的气体的流量。可通过将流量调节器158设置至期望的流速来控制每单位体积的前体材料20中所添加的气体体积。在进料管线40内进料到前体材料20中的气体越多，将包含在颗粒90中的气体就越多。一个或多个气体进料管线155可用于将气体夹带到前体材料20中。

流量调节器158可为Key Instruments Flo-Rite系列GS 65mm流量计，部件号60410-R5。进料管线40可为内径为1.5英寸的不锈钢卫生管。气体进料管线155可为内径为0.25英寸的聚乙烯管。可在大于约4巴(例如5.9巴)的压力下将气体提供到气体进料管线155中。

如果两个或更多个气体进料管线155分别连接到进料管40，则可沿着每个气体进料管线155设置流量调节器以调节每个相应气体进料管线155中的气体流量。如果气体混合物经由单个气体进料管线155被引入到进料管40中，则单个流量调节器158可为实用的。

在气体进料管线155和进料管之间的连接处，可设置用于引入气体的注射衬套装置。

气体可在一定的温度和压力下提供，使得当气体达到环境温度和压力时，颗粒90中存在期望体积的气体。可使用理想气体定律来确定递送的期望温度和压力。气体也可包含水。水可为气体或液体形式。可将气体中的水量选择为处于期望水平。

研磨机200可为转子-定子型研磨机。研磨机可为具有单级中转子定子的QuadroZ1在线混合器，该混合器以约400RPM运行。

研磨机200和一个或多个气体进料管线155可组合在单个单元中。

Oakes发泡剂(E.T.Oakes Corporation,686Old Willets Path,Hauppauge,NY11788)2MT1A连续发泡剂可用于将气体进料管线155、流量调节器158和研磨机200设置在单个单元中。

设备1在纵向MD上的视图示于图3中。如图3中所示，设备1可具有操作宽度W并且圆筒110可围绕纵向轴线L旋转。

用于形成颗粒90的设备1可包括：进料管；一个或多个气体进料管线155，该一个或多个气体进料管线安装成与间歇式混合器10下游的进料管40流体连通；研磨机200，该研磨机位于一个或多个气体进料管线155的下游并与进料管40串联；和分配器30，该分配器位于研磨机200的下游并与所述进料管40流体连通，其中所述分配器30包括多个孔60。设备1可包括在分配器30下方并且相对于分配器30能够平移移动的传送装置。分配器30可包括与进料管40流体连通的定子100。分配器30可包括围绕定子100可旋转地安装并且可围绕圆筒110的纵向轴线L旋转的圆筒110。圆筒110可具有周边120，并且圆筒110可具有围绕周边120设置的多个孔60。孔60可在圆筒110围绕定子100旋转时，间歇地与定子100流体连通。设备可包括在圆筒110下方的传送装置80，并且传送装置80可相对于纵向轴线L能够平移移动。用于形成颗粒90的设备1可包括间歇式混合器10。进料管40可与间歇式混合器10流体连通。

用于形成颗粒90的方法可包括以下步骤：向进料管40提供前体材料20；将气体夹带到前体材料20中，其中该气体包含约50％至约75％的二氧化碳和约25％至约50％的其他成分；提供具有多个孔60的分配器30；将前体材料20从进料管40传送到分配器30；使前体材料20通过孔60；在孔60下方提供可移动传送装置80；使前体材料20沉积到可移动传送装置80上；以及使前体材料20冷却以形成多个颗粒90。

气体可作为气体混合物被夹带在前体材料20中。例如，气体混合物可经由单个气体进料管线155被引导到前体材料20中。气体混合物可包含约50体积％至约75体积％的二氧化碳和约25体积％至约50体积％的其他成分。该混合物可从容纳气体混合物的容器157中提供。例如，容器157可为填充有期望气体的气体圆筒，该期望气体是不同气体的混合物。

任选地，二氧化碳可从主要容器157a中提供，而气体的其他成分可从一个或多个次要容器157b中提供(图4)。主要容器157a和次要容器157b可进料到单个气体进料管线155中。流量调节器158可控制从主要容器157a和次要容器157b到气体进料管线155中的气体流量。任选地，可在气体进料管线155中或其上游提供在线混合器以混合来自主要容器157a和次要容器157b的气体。

主要容器157a可包含二氧化碳。气体的其他成分可从次要容器157b中提供。气体的其他成分可作为空气从次要容器157b中提供。空气容器可容易地商购获得。类似地，二氧化碳容器可容易地商购获得。设备1的操作者可获得二氧化碳圆筒和空气圆筒，并且设置流量调节器158以提供期望的气体。二氧化碳和气体其他成分可在被夹带到前体材料20中之前组合成单一气体流。

任选地，主要容器157a可进料到主要气体进料管线155中并且次要容器157b可进料到次要气体进料管线155中。每个气体进料管线155内的气体流量可由专用于此类气体进料管线155的流量调节器158调节。

在操作中，在约2巴至约8巴的操作压力下在进料管中提供前体材料20是可行的。气体可在高于进料管40的操作压力的压力下被进料到进料管中。气体或其二氧化碳成分可在大于约3巴至约4巴、或甚至大于约4巴、或甚至大于约5巴的压力下被夹带。

二氧化碳在前体材料20中的溶解度可大于气体的其他成分的大部分体积的溶解度。当二氧化碳气体被进料到处于操作压力下的前体材料20的流中时，二氧化碳溶解到前体材料20中。气体的其他成分在操作压力下可溶解或可不溶解到前体材料20中。在前体材料20中相对于二氧化碳具有低溶解度的那些成分主要作为气泡保留在前体材料20中。

当前体材料20通过孔60时，压力朝向大气压下降或下降到大气压。前体材料20也可开始冷却。当前体材料20从孔60行进到可移动传送装置80时，前体材料20可继续冷却。在前体材料20沉积在可移动传送装置80上之后继续冷却。热量通过传送装置从前体材料20中移除，并且前体材料20的与可移动传送装置80接触的面向带侧开始固化。类似地，在前体材料20沉积在可移动传送装置80上之后，前体材料20的表面继续冷却。因此，前体材料20在沉积在可移动传送装置80上后的冷却是三维时间相关过程。

当熔融前体材料20冷却时，凝固前沿从前体材料20的面向带侧发展起来，并且该凝固前沿随时间推移远离可移动传送装置80前进。前体材料20的面向空气侧(其远离前体材料的面向带表面)也随时间的变化而冷却。这导致当前体材料20冷却时，在可移动传送装置80上形成从面向空气的表面朝向颗粒的中心前进的凝固前沿。

如果前体材料20中夹带的气体是空气，其为约78体积％的氮气、约21体积％的氧气、约0.93体积％的氩气和约0.03体积％的二氧化碳，则大部分该气体在前体材料20中具有有限的溶解度，并且空气在制备颗粒的整个过程中作为气泡保留在前体材料20中。这可限制可被夹带在前体材料20中的空气的量，并且仍使颗粒具有期望的稳定性和外观。在前体材料20沉积在可移动带40上之后，前体材料20中气泡的浮力和从前体材料20的面向带侧前进的凝固前沿倾向于驱动一些气泡远离可移动传送装置80。当气泡被向上驱动时，它们可聚结以形成较大的气泡。一些气泡可通过前体材料20的面向空气侧逸出。逸出的气泡不再有助于颗粒90的孔隙率。如果在前体材料20的面向空气侧上已形成了皮层，则气泡可通过该皮层喷出，这可能导致具有物理上不稳定的外表面的颗粒90。物理上不稳定的外表面是不令人期望的，因为这会导致颗粒发生剥落并且使得颗粒在使用中凌乱。

使用空气作为待夹带的气体的问题在于，当前体材料20沉积到可移动带40上时，气泡存在于前体材料20中，并且发生在前面段落中描述的现象，这可导致不令人满意的颗粒90。令人惊讶地，使用包含约50体积％至约75体积％二氧化碳的气体可改善前体材料20在前体材料20在可移动传送装置80上冷却以形成颗粒90时保持气泡的能力。这可导致颗粒90在颗粒90的面向空气的表面处或附近具有更高的孔隙率和更少的大气泡。

与其他气体成分相比，二氧化碳可相对可溶于前体材料20中。在前体材料20中相对不溶的气体成分可作为气泡存在。当前体材料上的操作压力释放到环境压力或接近环境压力时，二氧化碳从溶液中流出。二氧化碳从前体材料20的溶液中流出的过程是依赖于时间的过程。在前体材料20中相对不溶的气体成分的气泡可用作使二氧化碳从前体材料的溶液中流出的成核位点。当二氧化碳从溶液中流出时，前体材料20也正在冷却。如前所述，凝固前沿可从前体材料20的面向带侧发展，并且前体材料20的面向空气侧也正在凝固。正在凝固的或已凝固的前体材料20形成对从前体材料20逸出的气泡的屏障。随着二氧化碳逐渐从前体材料20的溶液中流出，可形成二氧化碳的气泡和/或二氧化碳可从溶液中流出进入相对不溶的气体成分的现有气泡中。二氧化碳气泡的延迟形成或当二氧化碳在此类气泡上成核时相对不溶的气体成分的现有气泡的膨胀允许在前体材料20中形成更大体积的气泡。这些后来形成的气泡不太可能从前体材料20中逸出。一旦前体材料20完全固化，所形成的颗粒90就可具有大体积的空隙。

凝固前沿在前体材料20的面向带侧和前体材料20的面向空气侧上发展，以及后来形成的气泡也可提供这样的优点，即通过沿着颗粒轴线的颗粒90的竖直外形，颗粒90中的气泡尺寸分布更加均匀，竖直为与平底正交的方向。在整个颗粒中具有相对均匀的气泡尺寸可为有利的，因为靠近或处于颗粒90的顶表面可能不存在大气泡的集中，或在颗粒90的顶表面中没有作为气泡通过颗粒90的表面喷出的证据的麻点或陷坑。处于或靠近颗粒90的表面的气泡以及颗粒90的顶表面中的麻点和陷坑可在结构上削弱颗粒的顶表面，并使颗粒的物理稳定性降低。颗粒90的不规则表面也可能被使用者感知为不良制造质量控制的指示，这降低了使用者对颗粒90的质量和性能的信心。

颗粒

颗粒90可如本文所述那样形成。组合物可包含多个单独颗粒90。单独颗粒90可如本文所述那样形成，并可包含按重量计约20％至约99％的水溶性载体。单独颗粒90还可包含按重量计约0.1％至约45％的织物护理有益活性剂，任选地按重量计约0.1％至约20％的织物护理有益活性剂。颗粒中的每一者可具有约5mg至约200mg、任选地约10mg至约100mg、任选地约20mg至约50mg的质量。颗粒可具有半球形或压缩半球形形状。

每个单独颗粒90可具有平底91、圆顶92和与平底91正交的最大高度93(图5)。最大高度93是标量。颗粒中的每一者90可包含多孔底三分之一94、底三分之一94上方的多孔中间三分之一95以及中间三分之一95和底三分之一94上方的多孔顶三分之一96。中间三分之一95介于底三分之一94和顶三分之一96之间。颗粒90的每三分之一是颗粒90的水平截面，其中水平截面被理解为平底91。每个水平截面或三分之一可具有为最大高度93的三分之一的截面高度。底三分之一94可具有与平底91正交的底三分之一截面高度BTH，该底三分之一截面高度是最大高度93的三分之一。类似地，中间三分之一95可具有与平底91正交的中间三分之一截面高度MTH，该中间三分之一截面高度是最大高度93的三分之一。并且顶三分之一96可具有与平底91正交的顶三分之一截面高度TTH，该顶三分之一截面高度是最大高度93的三分之一。底三分之一截面高度BTH、中间三分之一截面高度MTH和顶三分之一截面高度TTH各自具有相同的标量幅值。

底三分之一94可从平底91延伸至与平底91正交的底三分之一截面高度BTH，该底三分之一截面高度是最大高度93的三分之一。中间三分之一95在底三分之一94上方，并从底三分之一94延伸至底三分之一94上方的中间三分之一截面高度MTH，该中间三分之一截面高度是最大高度93的三分之一。顶三分之一96在中间三分之一95上方，并从中间三分之一95延伸至中间三分之一95上方的顶三分之一截面高度TTH，该顶三分之一截面高度是最大高度93的三分之一。底三分之一截面高度BTH、中间三分之一截面高度MTH和顶三分之一截面高度TTH的标量长度彼此相等。颗粒90的分解透视图示出于图6中。

底三分之一94可具有底三分之一平均孔半径。类似地，中间三分之一95可具有中间三分之一平均孔半径。顶三分之一96可具有顶三分之一平均孔半径。每三分之一的平均孔半径可如本文所述进行测量。

底三分之一平均孔半径和顶三分之一平均孔半径可相差小于约15μm。颗粒90的顶和底中的平均孔半径的此类均匀性可导致颗粒90在平底91和圆顶92上具有相同或类似的结构稳定性。此外，平底91和圆顶92的光泽可彼此足够相同或类似，使得表面缺陷对于颗粒90的使用者来说不明显。当底三分之一平均孔半径和顶三分之一平均孔半径因此彼此类似时，可在每个颗粒90内提供大总体积的孔。

底三分之一平均孔半径可为约5μm至约100μm，任选地约10μm至约50μm，任选地约30μm。类似地，顶三分之一平均孔半径可为约5μm至约100μm，任选地约10μm至约50μm，任选地约30μm。中间三分之一平均孔半径也可为约5μm至约100μm，任选地约10μm至约50μm，任选地约30μm。这些位置的颗粒90内的孔的此类尺寸可提供在颗粒90中包括大总体积的空隙的能力，并且颗粒90可为结构稳定。

颗粒90中的每一者可具有颗粒轴线P。颗粒轴线P与平底91正交并通过底三分之一94、中间三分之一95和顶三分之一96。中间三分之一95可具有作为沿着颗粒轴线p的位置的函数而变化的中间三分之一平均截面孔半径。中间三分之一平均截面孔半径可具有小于约30μm的范围，任选地小于约20μm。

单独颗粒90可具有中间三分之一95，该中间三分之一具有大于底三分之一平均孔半径和上三分之一平均孔半径中的每一者的中间三分之一平均孔半径。此类颗粒90可倾向于具有较大的孔，这些孔被限制在颗粒90中的每一者的核内远离颗粒90的外表面。在制造期间，随着颗粒90冷却而形成的凝固前沿可抑制气泡在凝固颗粒90内的移动，使得气泡不会通过颗粒90的外表面喷出。在颗粒90的外表面附近具有较少的大气泡可提高颗粒的物理稳定性，并限制颗粒90的表面上由于气泡通过颗粒90的外表面喷出而留下的疤痕的数量。

颗粒90中的每一者可具有约5mg至约200mg、任选地约10mg至约100mg、任选地约20mg至约50mg的质量。颗粒可具有半球形或压缩半球形形状。

颗粒90中的每一者可具有小于约1g/cm

颗粒90可具有半球形或压缩半球形形状。单独颗粒90可具有平底91，该平底具有约2mm至约5mm的直径或约3mm

图7中示出了使用其中包括的气体是空气的方法形成的微CT图像颗粒90。图7中还示出了平均孔半径(以毫米为单位的半径分布)作为颗粒90中位置(以毫米为单位)的函数的曲线图。在图7中，平基底91在图像的顶部处，并且圆顶92在图像的底部处。顶三分之一96朝向图7所示的图像和曲线图的底部。底三分之一94朝向图7所示的图像和曲线图的顶部。如图7所示，颗粒90的顶三分之一96的平均孔半径(以毫米为单位的半径外形)显著大于中间三分之一95和底三分之一94的平均孔半径。对于图7所示的颗粒，在颗粒90的圆顶92附近存在大量的大孔。

图8中示出了使用其中包括的气体是空气和二氧化碳的混合物(约24％的空气包括二氧化碳和约76％的二氧化碳)的方法形成的微CT图像颗粒90。图8中还示出了平均孔半径(以毫米为单位的半径分布)作为颗粒90中位置(以毫米为单位)的函数的曲线图。在图8中，平坦基底91在图像的顶部处，并且圆顶92在图像的底部处。顶三分之一96朝向图8所示的图像和曲线图的底部。底三分之一94朝向图8所示的图像和曲线图的顶部。如图8所示，颗粒90的顶三分之一96和底三分之一94的平均孔半径(以毫米为单位的半径外形)相差小于15μm。此外，中间三分之一95的平均孔半径(以毫米为单位的半径外形)类似于底三分之一94和顶三分之一96的平均孔半径。通常，图8所示的颗粒90的平均孔半径小于图7所示的颗粒90的平均孔半径。

颗粒90可如下制备。可在混合器中制备一批50kg的前体材料20。可将熔融的PEG8000添加到保持在70℃的带夹套的混合器，并用斜叶桨式搅拌器以125rpm搅拌。可将丁基化羟基甲苯添加到混合器中，其含量按前体材料20的重量计为约0.01％。可将香料微胶囊或一种或多种其他织物护理有益活性剂的水基浆料，任选地一种或多种其他织物护理有益活性剂的水基浆料添加到混合器中，其含量按前体材料20的重量计为约0.1％至约45％，任选地约4％。任选地，可将未包封的香料添加到混合器中，其含量按前体材料20的重量计为约8％。可将染料添加到混合器中，其含量按前体材料20的重量计为约0.01％。PEG按前体材料20的重量计可占余量部分。前体材料20可混合30分钟。

前体材料20可在具有750mm宽10m长的带的SANDVIK ROTOFORM 3000上形成颗粒90。圆筒110可具有2mm直径的孔60，其在横向CD上以10mm的间距设置，并且在纵向MD上以9.35mm的间距设置。圆筒可设置在带上方大约3mm处。带速度和圆筒110的旋转速度可设置为10m/min。

在混合前体材料20后，可将前体材料20以3.1kg/min或甚至4kg/min的恒定速率从混合器10泵送通过板框式换热器，该板框式换热器被设置成将出口温度控制至50℃。泵140下游的进料管40中的压力可为约2巴至约7巴，并且另选地为约5.5巴或约5巴，该压力为研磨机200下游的进料管40中的压力。

气体可被夹带在前体材料20中，其中前体材料与气体的体积流速比为约1.3:1至约2.6:1，或甚至约1.3:1至约1.6:1。气体进料管线155中的气体的压力必须高于进料管40中的压力，以确保气体流动和夹带到前体材料20中。前体材料20的流速可为约4.5升/分钟，并且气体流速可为约3.4升/分钟。气体可为二氧化碳和其他不溶性气体的混合物。

其中夹带有气体的前体材料20可通过具有中转子/定子元件的Quadro Z1研磨机。在研磨之后，前体材料可任选地通过安装在回转成形装置的定子100上游91.44cm处的Kenics 1.905cm KMS 6静态混合器50。

包装

颗粒90可包含在包装件300中(图9)。包装件300可包含约100g至约2000g的颗粒90。包装件300可包括主体310和封盖320。颗粒90可包含在包装件300的主体310中。封盖320可为可移除封盖。主体310可为管、桶、纸箱、瓶子、小袋等。主体310和封盖320可选自以下组：纸板、瓦楞纸板、塑料、塑料膜、纸、箔和玻璃。封盖320可为翻盖式封盖、螺旋封盖、滑动封盖、塞子封盖、粘合剂封盖、互锁封盖等。

使用颗粒的方法

颗粒90可用于处理衣物的方法中，该方法包括向洗衣用洗衣机或洗衣用洗衣盆中投配约10g至约50g包装的组合物的步骤。颗粒90可为本文所公开的任何颗粒。用于处理衣物的方法可包括将颗粒90从包装件300分配到投配杯中的步骤。包含在投配杯中的颗粒90可被投配到洗衣用洗衣机或洗衣用洗衣盆中。可向洗衣用洗衣机或洗衣用洗衣盆中添加水。在洗涤循环或洗手期间，颗粒90可溶解在水或洗涤液体中，并且包含在颗粒中的织物护理有益活性剂可接触被处理的衣物。

微CT(微计算机断层摄影)测量方法

微CT用于测量单独颗粒的各种特性，这些特性包括空隙体积尺寸和空间分布。结构测量基于对在能够以高各向同性空间分辨率采集数据集的高能微CT仪器上获得的3D X射线样品图像的分析。合适的仪器是购自Scanco Medical AG,Switzerland的ScancoμCT50或等同物。微CT仪器为带有屏蔽柜的锥形束显微照相仪。使用免维护的x射线管作为具有可调直径焦点的光源。多色x射线束通过样品，并且x射线中的一些x射线被颗粒的化学特性和物理特性衰减。衰减程度与x射线必须通过的材料质量、结构分布和整体元素组成相关。透射/衰减的x射线继续进入数字检测器阵列，并生成颗粒的2D投影图像。通过在颗粒旋转(180度或360度)时收集颗粒的若干个单独2D投影图像来生成样品的3D体积，然后将其重建为单个3D图像。该仪器与具有专用软件的计算机连接，以控制图像采集和并原始数据重建3D图像。然后使用图像分析软件(合适的图像分析软件为购自The Mathworks,Inc.,Natick,MA的MATLA和购自Visualization Sciences Group/FEI Company,Burlington,Massachusetts的Avizo Lite，或等同物)分析3D图像。

颗粒制备

单独颗粒是从大量颗粒中随机获得的，不包括破碎和碎裂的颗粒。颗粒被放置在扫描室内的低密度塑料保持器内的低密度泡沫保持。在整个扫描过程中，颗粒保持这种原始构型。

图像采集

根据制造商的说明设置和校准该微CT仪器。颗粒被放置在两个低密度材料环之间直径为9mm的保持器中，以防止扫描旋转时移动。颗粒直立且竖直放置到扫描检测器。收集连续2.0μm(微米)各向同性体素的单个3D数据集。用45kVp和177μA的光源采集图像，无需附加的低能量滤波器。这些电流和电压设置被优化以产生投影数据中的最大对比度，其中足够的X射线穿透样品，但是一旦优化，设置对于所有基本上类似的颗粒保持恒定。获得总共2000个投影图像，其具有550ms的积分时间为和单个批次3个平均值。实施两个竖直批次来扫描整个颗粒高度。投影图像被重建为具有2μm(微米)的各向同性空间分辨率的约4700个横截面的3D数据集，并且以16位RAW格式保存以保留用于分析的完整检测器输出信号。

3D数据集被加载到图像分析软件中并且被修剪(裁切)以移除周围的保持器和多余的空隙/背景空间，从而创建用于数据处理和分析的较小的感兴趣3D体积。将经修剪的3D图像从16位缩放到8位，并使用Otsu方法阈值化，该方法计算将加权类内方差最小化的阈值水平，以分离并移除空气所致的背景信号，但保留来自颗粒图像内的实心材料的信号。

连通分量加区域生长算法(区域生长：使用种子点，选择包含种子体素本身和灰度值在定义范围内的所有体素的最大连通体积。连通体素是那些共享至少一个面的体素)，执行该至少一个面来标识最大的对象并去除噪声。

在3D图像中的样品结构内占据的总空隙空间(空隙体素)和总实心空间(实心体素)用于计算空隙空间分数和实心空间分数的百分比。“总体积”掩模用于吞没整个样品结构；这种掩模是通过实施闭方法来实现的，对样品的实心部分实施膨胀，然后进行侵蚀操作。孔隙率是空隙空间除以总体积。

为了表征高度方向上的孔尺寸分布，在空隙体素中实施局部厚度图算法或LTM。LTM方法以欧几里德距离映射(EDM)开始，该映射指定灰度级值等于每个空隙体素距其最近边界的距离。基于EDM数据，表示孔的3D空隙空间被再细分成尺寸与EDM值匹配的球体。由球体包围的体素被指定为最大球体的半径值。换句话说，每个空隙体素被赋予最大球体的半径值，该球体既适合于空隙空间边界，又包括指定的体素。来自LTM数据扫描的3D标记球体分布输出可被视为高度方向(颗粒轴线方向)上的二维图像的堆叠，并且用于估计在高度方向上从切片到切片的球体直径的变化。映射区域的深度分成三个水平截面：底三分之一、中间三分之一和顶三分之一。计算表示空隙体素的所有球体的加权平均平均半径，并报告为底三分之一、中间三分之一和顶三分之一中的每一者的平均孔半径，精确到0.01微米。在中间三分之一内，作为沿着颗粒轴线的位置的函数的中间三分之一平均截面孔半径是在高度方向上从切片到切片的球体直径的变化。计算并记录作为沿着颗粒轴线的位置的函数的中间三分之一平均截面孔半径，并记录中间三分之一平均孔半径的范围。

组合

实施例如下

A.一种组合物，所述组合物包含多个单独颗粒(90)，其中所述单独颗粒包含：

按重量计约20％至约99％的水溶性载体；以及

按重量计约0.1％至约45％的织物护理有益活性剂；

其中所述单独颗粒具有平底(91)、圆顶(92)和与所述平底正交的最大高度(93)；

其中所述单独颗粒具有多孔底三分之一(94)，所述多孔底三分之一从所述平底延伸至所述平底上方的底三分之一截面高度(BTH)，所述底三分之一截面高度是所述最大高度的三分之一，并且所述底三分之一具有底三分之一平均孔半径；

其中所述单独颗粒具有多孔中间三分之一(95)，所述多孔中间三分之一在所述底三分之一上方并且从所述底三分之一延伸至所述底三分之一上方的中间三分之一截面高度(MTH)，所述中间三分之一截面高度是所述最大高度的三分之一；

其中所述单独颗粒具有多孔顶三分之一(96)，所述多孔顶三分之一在所述中间三分之一上方并且从所述中间三分之一延伸至所述中间三分之一上方的顶三分之一截面高度(TTH)，所述顶三分之一截面高度是所述最大高度的三分之一，并且所述顶三分之一具有顶三分之一平均孔半径；

其中所述底三分之一平均孔半径和所述顶三分之一平均孔半径相差小于约15μm；并且

其中所述颗粒中的每一者具有约5mg至约200mg，任选地约10mg至约100mg，任选地约20mg至约50mg的质量。

B.根据段落A所述的组合物，其中所述单独颗粒具有半球形或压缩半球形形状。

C.根据段落A或B所述的组合物，其中所述底三分之一平均孔半径和所述顶三分之一平均孔半径为约5μm至100μm。

D.根据段落A至C中任一项所述的组合物，其中所述中间三分之一具有约5μm至100μm的中间三分之一平均孔半径。

E.根据段落A至D中任一项所述的组合物，其中所述中间三分之一具有大于所述底三分之一平均孔半径和所述上三分之一平均孔半径中的每一者的中间三分之一平均孔半径。

F.根据段落A至E中任一项所述的组合物，其中所述单独颗粒中的每一者具有颗粒轴线(P)和中间三分之一平均截面孔半径，所述颗粒轴线(P)与所述平底正交并通过所述中间三分之一，所述中间三分之一平均截面孔半径作为沿着所述颗粒轴线的位置的函数而变化，其中所述中间三分之一平均截面孔半径具有小于约30μm的范围。

G.根据段落A至F中任一项所述的组合物，其中所述单独颗粒中的每一者具有小于约1g/cm

H.根据段落A至G中任一项所述的组合物，其中所述织物护理有益活性剂选自以下组：胺、表面活性剂体系、非离子表面活性剂、水结合剂、亚硫酸盐、脂肪酸和/或其盐、酶、包封的有益剂、去污聚合物、调色剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶稳定剂、催化物质、漂白剂、漂白催化剂、漂白活化剂、聚合物分散剂、环糊精复合有益剂、污垢去除/抗再沉积剂、包封的香料、聚合物分散剂、聚合物油脂清洁剂、增白剂、抑泡剂、染料、调色剂、未包封的香料、结构增弹剂、织物软化剂、季胺、软硬牛油、水溶助长剂、有机溶剂、抗微生物剂和/或防腐剂、中和剂和/或pH调节剂、加工助剂、填料、抗氧化剂、流变改性剂或结构剂、遮光剂、珠光剂、颜料、防腐蚀剂和/或防锈剂以及它们的混合物。

I.根据段落A至H中任一项所述的组合物，其中所述织物护理有益活性剂为未包封的香料或包封的香料。

J.根据段落A至段落I中任一项所述的组合物，其中所述水溶性载体选自以下组：聚乙二醇、乙酸钠、碳酸氢钠、氯化钠、硅酸钠、聚丙二醇聚氧化烯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇醚、聚甘油酯、硫酸钠、碳水化合物、淀粉以及它们的混合物。

K.根据段落A至J中任一项所述的组合物，其中所述水溶性载体包含具有约2000Da至约15000Da的重均分子量的聚乙二醇。

L.根据段落A至I中任一项所述的组合物，其中所述水溶性载体选自以下组：具有2000Da至15000Da重均分子量的聚乙二醇、聚丙二醇以及它们的组合。

M.根据段落A至I中任一项所述的组合物，其中所述水溶性载体为具有式(I)、(II)、(III)或(IV)的嵌段共聚物，

R

R

R

R

或它们的组合；

其中EO为-CH

R

x、y、o、p和q独立地为1-100；

前提条件是x和y之和大于35，并且o、p和q之和大于35；

其中所述嵌段共聚物具有3000Da至15,000Da范围内的重均分子量。

N.根据段落A至I中任一项所述的组合物，其中所述水溶性载体选自以下组：包含超过40个烷氧基化物单元的C8-C22烷基聚烷氧基化物、具有大于0的乙氧基化度的乙氧基化非离子表面活性剂、

EO/PO/EO嵌段共聚物、PO/EO/PO嵌段共聚物、EO/PO嵌段共聚物、PO/EO嵌段共聚物以及它们的组合，其中EO为-CH

O.根据段落N所述的组合物，其中所述水溶性载体选自以下组：

R

(EO)q-R

a.R

b.x、y、o、p和q独立地为1至100，x和y之和大于35，并且o、p和q之和大于35；并且

其中所述嵌段共聚物具有3000Da至15,000Da范围内的重均分子量。

P.根据段落A至I中任一项所述的组合物，其中所述载体选自以下组：

式H-(C

式(C

式HO-(C

包含超过40个烷氧基化物单元的C8-C22烷基聚烷氧基化物；乙氧基化度大于30的乙氧基化非离子表面活性剂；

聚乙烯醇；

重均分子量为2000Da至15000Da的聚乙二醇；

以及它们的混合物。

Q.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述多个单独颗粒包含在包装件(300)中，其中所述多个单独颗粒具有约100g至约2000g的质量。

R.一种使用根据前述权利要求中任一项所述的多个单独颗粒来处理衣物的方法，所述方法包括以下步骤：

向洗衣用洗衣机或洗衣用洗衣盆中投配约10g至约50g的所述多个单独颗粒；以及

将所述多个单独颗粒溶解在所述水中；以及

将所述衣物与所述织物护理有益活性剂接触。

本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。

除非明确排除或以其他方式限制，本文中引用的每一篇文献，包括任何交叉引用或相关专利或专利申请以及本申请对其要求优先权或其有益效果的任何专利申请或专利，均据此全文以引用方式并入本文。对任何文献的引用不是对其作为与本发明的任何所公开或本文受权利要求书保护的现有技术的认可，或不是对其自身或与任何一个或多个参考文献的组合提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外，当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义矛盾时，应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。

虽然已举例说明和描述了本发明的具体实施方案，但是对于本领域的技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出各种其他变化和修改。因此，本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类变化和修改。