印染喷墨油墨组合物及喷墨记录方法

技术领域

本发明涉及印染喷墨油墨组合物及记录方法。

背景技术

喷墨记录方法不仅应用于对纸等介质记录图像，还被尝试应用于布帛的印染，作为喷墨印染用途，也进行了各种油墨组合物、记录方法的研究。例如，在专利文献1中记载了一种喷墨油墨组合物，含有酸性染料、有机溶剂和水，其中，酸性染料含有C.I.酸性黑172和/或C.I.酸性黑52：1，有机溶剂含有N-羟乙基吡咯烷酮和N-乙烯-2-吡咯烷酮。

专利文献1：日本特开第2021-155668号公报

但是，含有C.I.酸性黑172和/或C.I.酸性黑52：1作为酸性染料的喷墨油墨组合物存在若这些酸性染料的含量多，则会在组合物中凝聚，因此间歇喷出特性差的问题。另一方面，在喷墨油墨组合物中，若这些酸性染料的含量少，则存在显色性差的问题。

发明内容

本发明是一种印染喷墨油墨组合物，所述油墨组合物含有酸性染料、水溶性有机溶剂、内酰胺化合物和水，其中，所述酸性染料含有选自由C.I.酸性黑172和C.I.酸性黑52：1组成的组中的一种以上，相对于所述油墨组合物的总量，所述酸性染料的含量为10质量％以上，所述水溶性有机溶剂含有标准沸点为195℃以上且290℃以下的二醇醚化合物，所述内酰胺化合物含有选自由1-(2-羟乙基)-2-吡咯烷酮和ε-己内酰胺组成的组中的一种以上，所述内酰胺化合物相对于所述二醇醚化合物的质量比为3.5以上且20以下。

附图说明

图1是表示本实施方式的喷墨记录方法的示例的流程图。

具体实施方式

下面，对本发明的实施方式(以下，称为“本实施方式”。)进行详细说明，但本发明并不限于此，在不脱离其主旨的范围内可以进行各种变形。

1.印染喷墨油墨组合物

本实施方式的印染喷墨油墨组合物(以下也称为“油墨组合物”)是含有酸性染料、水溶性有机溶剂、内酰胺化合物和水的油墨组合物，其中，酸性染料含有选自由C.(C.I.酸性黑172和C.I.酸性黑52：1组成的组中的一种以上，相对于油墨组合物的总量，酸性染料的含量为10质量％以上，水溶性有机溶剂含有标准沸点为195℃以上且290℃以下的二醇醚化合物，内酰胺化合物含有选自由1-(2-羟乙基)-2-吡咯烷酮和ε-己内酰胺组成的组中的一种以上，内酰胺化合物相对于二醇醚化合物的质量比为3.5以上且20以下。

根据本实施方式，可以得到具有优异的显色性，且由于在油墨组合物中难以凝聚，因此具有优异的间歇喷出特性的油墨组合物。

虽然对于这样通过本实施方式得到良好的效果的理由并不确定，但本发明者们做了如下推测。

即，含有C.I.酸性黑172和/或C.I.酸性黑52：1作为酸性染料的喷墨油墨组合物，若相对于油墨组合物的总量，这些酸性染料的含量为10质量％以上，则可以显现出良好的黑色。但是，若酸性染料的含量为10质量％以上，则有酸性染料在组合物中凝聚，间歇喷出特性降低的倾向。

另一方面，在本实施方式的油墨组合物中，以特定的质量比含有标准沸点为195℃以上且290℃以下的二醇醚化合物作为水溶性有机溶剂、以及1-(2-羟乙基)-2-吡咯烷酮和/或ε-己内酰胺作为内酰胺化合物。上述二醇醚化合物具有良好的保湿性，但这种含有二醇醚化合物的油墨在水分挥发时粘度容易变得更高。本实施方式的油墨组合物含有上述二醇醚化合物的同时，含有上述内酰胺化合物，并使它们在油墨组合物中的质量比在特定的范围内。从而，即使在水分挥发时，也能够很好地抑制油墨粘度的上升，也能够抑制在喷嘴内的粘度上升，得到良好的喷出稳定性。因此，推测即使在相对于油墨组合物的总量含有10质量％以上的C.I.酸性黑172和/或C.I.酸性黑52：1作为酸性染料的油墨组合物中，间歇喷出特性也不会降低，能够显现出良好的黑色。但是，理由并不限于此。

接下来，对油墨组合物所含有的各种成分进行说明。

1.1.酸性染料

本实施方式的油墨组合物含有酸性染料。酸性染料含有选自由C.I.酸性黑172和C.I.酸性黑52：1组成的组中的一种以上。酸性染料可以单独使用一种，也可以并用两种以上。

从可得到具有优异的显色性、且在油墨组合物中难以凝聚、具有优异的间歇喷出特性的油墨组合物的观点出发，相对于油墨组合物的总量，酸性染料的含量为10质量％以上。从可得到具有更优异的显色性、且在油墨组合物中更难以凝聚、具有更优异的间歇喷出特性的油墨组合物的观点出发，酸性染料的含量的上限相对于油墨组合物的总量优选为30质量％以下，更优选为25质量％以下，进一步优选为20质量％以下，更进一步优选为15质量％以下。

从可得到具有更优异的显色性、且在油墨组合物中更难以凝聚、具有更优异的间歇喷出特性的油墨组合物的观点出发，酸性染料优选含有C.I.酸性黑172或C.I.酸性黑52：1。

1.2.水溶性有机溶剂

油墨组合物含有水溶性有机溶剂。水溶性有机溶剂含有标准沸点(以下也称为“B.P.”)为195℃以上且290℃以下的二醇醚化合物(以下也称为“特定的二醇醚化合物”)。需要说明的是，在本说明书中，标准沸点是指在标准大气压1013.25hPa下的沸点。另外，在本说明书中，二醇醚(glycol ether)化合物是指在其结构中具有羟基，并将二醇(glycol)的一个羟基醚化后的化合物。二醇醚化合物可以单独使用一种，也可以并用两种以上。

在本实施方式中，使用特定的二醇醚化合物，有能够使酸性染料更好地溶解于油墨组合物中的倾向。另外，油墨组合物含有特定的二醇醚化合物，有能够使表面活性剂等添加剂也很好地溶解于油墨组合物中，进而，能够使对布帛的渗透性、对喷头和流路的润湿性以及抗菌性良好的倾向。

从可得到具有优异的显色性、且在油墨组合物中难以凝聚、具有优异的间歇喷出特性的油墨组合物的观点出发，下述内酰胺化合物相对于特定的二醇醚化合物的质量比(内酰胺化合物/二醇醚化合物)为3.5以上且20以下。从可得到具有更优异的显色性、且在油墨组合物中更难以凝聚、具有更优异的间歇喷出特性的油墨组合物的观点出发，其质量比(内酰胺化合物/二醇醚化合物)优选为4.0以上且17以下，更优选为4.5以上且15.5以下。

作为特定的二醇醚化合物，可列举例如二乙二醇单乙醚(B.P.：196℃)、三乙二醇单甲醚(B.P.：248℃)、三乙二醇单丁醚(B.P.：278℃)、二乙二醇单丁醚(B.P.：231℃)、二丙二醇单丙醚(B.P.：210℃)和乙二醇苯醚(B.P.：244℃)。

从可得到具有更优异的显色性、且在油墨组合物中更难以凝聚、具有更优异的间歇喷出特性的油墨组合物的观点出发，作为特定的二醇醚化合物，优选含有三乙二醇单丁醚及二乙二醇单丁醚中的一种以上，更优选含有三乙二醇单丁醚。

从可得到具有更进一步优异的显色性、且在油墨组合物中更进一步难以凝聚，具有更进一步优异的间歇喷出特性的油墨组合物的观点出发，相对于油墨组合物的总量，特定的二醇醚化合物的含量优选为0.1质量％以上且10质量％以下，更优选为0.5质量％以上且7.0质量％以下，进一步优选为1.0质量％以上且5.0质量％以下。

1.3.内酰胺化合物

油墨组合物含有内酰胺化合物。内酰胺化合物含有选自由1-(2-羟乙基)-2-吡咯烷酮和ε-己内酰胺组成的组中的一种以上。内酰胺化合物可以单独使用一种，也可以并用两种以上。

在本实施方式中，使用内酰胺化合物，有能够良好地抑制酸性染料的凝聚，即使在水分挥发时也能够很好地抑制油墨粘度的上升的倾向。

从可得到具有更优异的显色性、且在油墨组合物中更难以凝聚、具有更优异的间歇喷出特性的油墨组合物的观点出发，内酰胺化合物优选含有1-(2-羟乙基)-2-吡咯烷酮。

从可得到具有更进一步优异的显色性、且在油墨组合物中更进一步难以凝聚、具有更进一步优异的间歇喷出特性的油墨组合物的观点出发，内酰胺化合物相对于酸性染料的质量比(内酰胺化合物/酸性染料)优选为0.9以上且2.1以下。

从可得到具有更进一步优异的显色性、且在油墨组合物中更进一步难以凝聚、具有更进一步优异的间歇喷出特性的油墨组合物的观点出发，相对于油墨组合物的总量，内酰胺化合物的含量优选为5.0质量％以上且30质量％以下，更优选为10质量％以上且25质量％以下，进一步优选为12质量％以上且23质量％以下。

1.4.水

油墨组合物含有水。

作为水，可列举例如离子交换水、超滤水、反渗透水和蒸馏水等纯水，以及超纯水这样的极力除去离子性杂质的水。另外，由于当长时间保存处理液组合物时，能够抑制霉菌或细菌的产生，因此优选通过紫外线照射或添加过氧化氢等进行灭菌后的水。

相对于油墨组合物的总量，水的含量优选为30质量％以上且80质量％以下。通过使水的含量在上述范围，能够抑制油墨组合物的粘度增大。

1.5.特定的二醇醚化合物以外的水溶性有机溶剂

油墨组合物中也可以含有标准沸点为195℃以上且290℃以下的二醇醚化合物以外的其他水溶性有机溶剂。其他水溶性有机溶剂可以单独使用一种，也可以并用两种以上。

作为这种其他水溶性有机溶剂，可列举例如甘油；诸如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，2-戊二醇、1，2-己二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇和1，6-己二醇的二醇类；诸如乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、二乙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚的二醇单醚类；诸如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、2-丁醇、叔丁醇、异丁醇、正戊醇、2-戊醇、3-戊醇和叔戊醇的醇类。

其中，二醇类可以作为保湿剂发挥功能。另外，二醇单醚类可以作为渗透剂发挥功能。

从可得到具有更优异的显色性、且在油墨组合物中更难以凝聚、具有更优异的间歇喷出特性的油墨组合物的观点出发，作为其他水溶性有机溶剂，优选含有二醇类，更优选含有甘油和/或三乙二醇。

作为其他水溶性有机溶剂，进一步优选含有甘油。甘油由于保湿效果更优异，因此有可以得到具有更优异的显色性，同时在油墨组合物中更难以凝聚，具有更优异的间歇喷出特性的油墨组合物的倾向。另外，内酰胺化合物相对于甘油的质量比(内酰胺化合物/甘油)优选为3.5以上且20以下，更优选为5.0以上且15以下。以上述质量比含有甘油和内酰胺化合物，有即使在水分挥发时也能够更好地抑制油墨粘度上升的倾向。需要说明的是，含有甘油，有油墨组合物的粘度调整更容易，也有助于防止冻结的倾向。

从可得到具有更进一步优异的显色性、且在油墨组合物中更进一步难以凝聚、具有更进一步优异的间歇喷出特性的油墨组合物的观点出发，相对于油墨组合物的总量，其他水溶性有机溶剂的含量优选为0.5质量％以上且20质量％以下，更优选为1.0质量％以上且10质量％以下，进一步优选为2.0质量％以上且5.0质量％以下。

1.6.表面活性剂

油墨组合物可以含有表面活性剂。表面活性剂可以单独使用一种，也可以并用两种以上。

表面活性剂具备降低油墨组合物的表面张力，并调整与记录介质的润湿性的功能。作为表面活性剂，可列举例如炔二醇类表面活性剂、有机硅类表面活性剂以及氟类表面活性剂。

作为炔二醇类表面活性剂，可列举例如Sufynol(注册商标)104、104E、104H、104A、104BC、104DPM、104PA、104PG-50、104S、420、440、465、485、SE、SE-F、504、61、DF37、CT111、CT121、CT131、CT136、TG、GA、DF110D(日信化学工业(株)制造)；OLFINE(注册商标)B、Y、P、A、STG、SPC、E1004、E1010、PD-001、PD-002W、PD-003、PD-004、EXP.4001、EXP.4036、EXP.4051、AF-103、AF-104、AK-02、SK-14、AE-3(日信化学工业(株)制)；ACETYLENOL(注册商标)E00、E00P、E40、E100(川研精细化工(株)制造)。

作为有机硅类表面活性剂，可列举例如聚醚改性有机硅氧烷等聚硅氧烷类化合物。作为聚醚改性有机硅氧烷的市售品，可列举例如BYK-306、BYK-307、BYK-333、BYK-341、BYK-345、BYK-346、BYK-348(毕克化学日本(株)制造)、KF-351A、KF-352A、KF-353、KF-354L、KF-355A、KF-615A、KF-945、KF-640、KF-642、KF-643、KF-6004、KF-6020、X-22-4515、KF-6011、KF-6012、KF-6015、KF-6017(信越化学工业(株)制造)。

作为含氟型表面活性剂，可列举例如氟改性聚合物。例如，可列举BYK-340(毕克化学日本(株)制造)。

从可得到具有更优异的显色性、且在油墨组合物中更难以凝聚、具有更优异的间歇喷出特性的油墨组合物的观点出发，相对于油墨组合物的总量，表面活性剂的含量优选为0.01质量％以上且10质量％以下，更优选为0.05质量％以上且5.0质量％以下，进一步优选为0.1质量％以上且1.0质量％以下。

1.7.胺类

油墨组合物可以含有胺类。胺类可以单独使用一种，也可以并用两种以上。

胺类可以作为pH调节剂发挥功能。作为胺类，可列举例如二乙醇胺、三乙醇胺及三异丙醇胺。

从可得到具有更优异的显色性、且在油墨组合物中更难以凝聚、具有更优异的间歇喷出特性的油墨组合物的观点出发，相对于油墨组合物的总量，胺类的含量优选为0.01质量％以上且10质量％以下，更优选为0.05质量％以上且5.0质量％以下，进一步优选为0.1质量％以上且1.0质量％以下。

1.8.其他色料

只要发挥本发明的效果，油墨组合物中还可以含有除C.I.酸性黑172和C.I.酸性黑52：1以外的其它色料，诸如反应染料、直接染料、颜料和分散染料等。

从可得到具有更优异的显色性、且在油墨组合物中更难以凝聚、具有更优异的间歇喷出特性的油墨组合物的观点出发，相对于油墨组合物的总量，其他色料的含量优选为0.1质量％以上且20质量％以下，更优选为0.5质量％以上且10质量％以下。

1.9.其他成分

油墨组合物中可以含有尿素类、糖类、防腐剂、防霉剂、助溶剂、粘度调节剂、pH调节剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、氧吸收剂、防锈剂、缓蚀剂及螯合剂等油墨组合物中通常可以使用的各种添加剂。添加剂可以单独使用一种，也可以并用两种以上。

从可得到具有更优异的显色性、且在油墨组合物中更难以凝聚、具有更优异的间歇喷出特性的油墨组合物的观点出发，相对于油墨组合物的总量，添加剂的含量合计优选为0.01质量％以上且10质量％以下。

1.10.油墨组合物的物性

在20组下，油墨组合物的粘度优选为1.5mPa·s以上且15mPa·s以下，更优选为1.5mPa·s以上且7.0mPa·s以下，更有选为1.5mPa·s以上且5.5mPa·s以下。

从使对记录介质的润湿扩展性适当的观点出发，油墨组合物在25℃下的表面张力的上限优选为40mN/m以下，更优选为38mN/m以下，进一步优选为35mN/m以下，更进一步优选为32mN/m以下，特别优选为30mN/m以下。另外，从同样的观点出发，表面张力的下限优选为15mN/m以上，更优选为20mN/m以上，进一步优选为25mN/m以上，更进一步优选为27mN/m以上。需要说明的是，本说明书中，表面张力可以使用表面张力计CBVP-Z(商品名，协和界面科学(株)制造)，作为在常温常压下用组合物润湿铂板时的表面张力来测定。

如果油墨组合物的表面张力为上述范围，则可以使喷墨记录中的喷出稳定性和初始填充性更良好。

1.11.油墨组合物的制造方法

油墨组合物可以通过将酸性染料、水溶性有机溶剂、内酰胺化合物、水、以及根据需要的其他水溶性有机溶剂、表面活性剂、胺类、其他色料和其他成分以任意的顺序混合，并根据需要实施过滤等，以除去杂质、异物等来制备。作为各成分的混合方法，可以使用在具备机械搅拌器和磁力搅拌器等搅拌装置的容器中依次添加各成分进行搅拌和混合的方法。作为过滤方法，可列举离心过滤及过滤器过滤等。

2.喷墨记录方法

本实施方式的喷墨记录方法使用本实施方式的油墨组合物来进行。喷墨记录方法优选包括，使用喷墨法使油墨组合物从喷墨头喷出而附着于布帛的工序。即，本实施方式的记录方法是通过喷墨方式喷出油墨组合物并使其附着于被记录介质的记录方法，该被记录介质为布帛。具体而言，具有输送包括布帛的被记录介质的输送工序，以及将油墨组合物记录于该被记录介质的记录工序。另外，本实施方式的记录方法也可以是被记录介质包括布帛的印染方法。在印染方法中，除记录工序以外，还可以具有加热工序和清洗工序。

印染方法可以是将油墨组合物填充到喷墨装置中使用的喷墨印染方法。作为喷墨装置，可列举例如按需喷墨型的喷墨装置。按需喷墨型的喷墨装置有采用喷墨印染方法的装置，其使用配设于喷头的压电元件，以及采用喷墨印染方法的装置，其使用由配设于喷头的发热电阻元件的加热器等产生的热能。

2.1.输送工序

输送工序是输送包括布帛的被记录介质的工序。输送记录介质的单元可列举例如喷墨方式下公知的输送单元。

2.2.记录工序

记录工序是将油墨组合物记录于被记录介质的工序。利用喷墨方式时，通过喷墨方式向被记录介质的至少一部分，即布帛的面(图像形成区域)喷出油墨组合物，使其附着于被记录介质而形成图像。需要说明的是，喷出条件根据所喷出的油墨组合物的物性适当决定即可。

2.3.加热工序

在记录工序后，印染方法可以进一步具有对附着有油墨组合物的被记录介质进行加热的加热工序。具有加热工序，能够将色料更好地上染于构成布帛的纤维。作为加热方法，可列举例如高温蒸涂法、高压蒸涂法和热熔法。

在加热工序中，可以对被记录介质上的油墨组合物附着面进行加压处理，也可以不进行加压处理。作为不对被记录介质上的油墨组合物附着面进行加压处理的加热方法，可列举烘箱干燥，即，传送式烘箱和间歇式烘箱等不进行加压的方法。具有这种加热工序，使得记录物的生产性进一步提高。另外，作为还进行被记录介质上的油墨组合物附着面的加压处理的加热方法，可列举例如热压和湿罩干。需要说明的是，在本实施方式中，加压是指通过使固体与被记录介质接触来施加压力。

加热处理时的温度优选为80℃以上且150℃以下，更优选为90℃以上且110℃以下。加热处理时的温度为上述范围，从而有能够将色料更好地上染于构成布帛的纤维的倾向。

2.4.清洗工序

在加热工序后，印染方法可以进一步具有对附着有油墨组合物的被记录介质进行清洗的清洗工序。通过清洗工序，能够有效地除去未上染于纤维的酸性染料。清洗工序例如可以使用水来进行。

这样就能够得到在包括布帛的被记录介质上形成有源于油墨组合物的图像的印染物等记录物。

2.5.被记录介质

作为被记录介质，可列举例如吸收性被记录介质、低吸收性被记录介质、非吸收性被记录介质和布帛。其中，优选布帛。

在本实施方式中，低吸收性被记录介质或非吸收性被记录介质是指在布里斯托(Bristow)方法中从接触开始至30msec为止的水吸收量为10mL/m

非吸收性被记录介质或低吸收性被记录介质可以根据记录面相对于水的润湿性进行分类。具体地说，可以通过在被记录介质的记录面滴0.5μL的水滴，测量接触角的降低率，即比较着落后0.5毫秒时的接触角与5秒时的接触角，来表征记录介质。更具体而言，作为被记录介质的性质，非吸收性被记录介质的非吸收性是指上述降低率低于1％，低吸收性被记录介质的低吸收性是指上述降低率为1％以上且低于5％。另外，吸收性是指上述降低率为5％以上。需要说明的是，接触角例如可以使用便携式接触角测量仪PCA-1(商品名，协和界面科学(株))来测定。

作为吸收性被记录介质，可列举例如油墨组合物的渗透性高的、包括布帛的介质、电子照相用纸等普通纸和喷墨用纸，以及油墨组合物的渗透性较低的、一般的胶印印刷中使用的美术纸、涂布纸和铸涂纸。

作为低吸收性被记录介质，可列举例如表面设置有用于接受油性油墨的覆膜层的覆膜纸。作为覆膜纸，可列举例如美术纸、涂布纸和哑粉纸的承印物。

作为非吸收性被记录介质，可列举例如不具有油墨吸收层的塑料薄膜、以及纸等基材上涂布有塑料的介质、粘接有塑料薄膜的介质等。作为塑料，可列举例如聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚氨酯、聚乙烯和聚丙烯。

除上述被记录介质以外，还可以使用铁、银、铜和铝等金属类的板，以及玻璃等油墨非吸收性或低吸收性的被记录介质。

作为布帛的原纱，可列举例如丝、棉、羊毛、尼龙、聚酯、聚酰胺和聚氨酯的混纺布；人造丝等天然纤维和合成纤维。作为布帛，可以由一种纤维构成，也可以是两种以上纤维的混纺物。作为布帛，可以是将上述列举的纤维制成纺织物、编织物和无纺布等任意形态。

作为包括布帛的被记录介质，可以是布帛本身，但优选布帛用含有树脂颗粒的处理液组合物预处理后的介质。通过对布帛进行预处，有可得到摩擦坚牢性更优异的印染物的倾向。利用含有树脂颗粒的处理液组合物进行的布帛的预处理只要是现有已知的方法即可。

作为处理液组合物，通常含有糊剂、表面活性剂、pH调节剂、水溶助剂和水。另外，根据用途，也可以含有二氧化硅。

作为糊剂，可列举例如瓜尔胶、刺槐豆胶等天然胶类；淀粉类；海藻酸钠、海萝等海藻类；果胶酸等植物皮类；甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、醚化羧甲基纤维素等纤维素衍生物；焙烧淀粉、阿尔法淀粉、羧甲基淀粉、羧乙基淀粉，羟乙基淀粉等加工淀粉；硅氮烷胶类、刺槐豆胶类等加工天然胶；海藻衍生物；聚乙烯醇、聚丙烯酸酯等合成浆糊；乳液。

作为表面活性剂，可以参照上述油墨组合物中所含的表面活性剂。另外，也可以使用二异丙基聚氧乙烯醚等非离子表面活性剂。

作为pH调节剂，可列举例如间苯磺酸钠、诸如硫酸铵和酒石酸铵的酸铵盐。

作为水溶助剂，可列举例如脲、二甲基脲、硫脲、N-甲基硫脲和二甲基硫脲的烷基脲。

作为水，可以参照上述油墨组合物中所含的水。

处理液组合物可以通过将各成分以任意顺序混合，并根据需要实施过滤等，以除去杂质、异物等来制备。作为各成分的混合方法，可以使用在具备机械搅拌器和磁力搅拌器等搅拌装置的容器中依次添加各成分进行搅拌和混合的方法。作为过滤方法，可列举离心过滤及过滤器过滤等。

作为使处理液组合物附着于布帛的方法，可列举例如使布帛浸渍于处理液组合物中的浸渍涂布方法、利用轧液辊和辊涂机等涂布处理液组合物的辊涂布方法、利用喷射装置等喷射处理液组合物的喷射涂布方法以及利用喷墨法喷射处理液组合物的喷墨涂布方法。这些涂布方法可以单独使用一种方法使处理液组合物附着于布帛，也可以将两种以上的方法组合，使处理液组合物附着于布帛。

使处理液组合物附着于布帛后，优选根据需要对附着有处理液组合物的布帛进行加热、干燥。作为干燥方法，可以参照上述加热工序。

实施例

下面，通过实施例对本发明进行详细描述，但本发明并不限于这些实施例。以下，只要没有特别规定，“份”表示质量份。

1.喷墨油墨组合物的制备

(实施例1-7和比较例1-6)

按照表1或2中记载的组成，向混合物用罐中加入各成分，用磁力搅拌器混合和搅拌2小时后，用孔径5μm的膜过滤器过滤，从而得到实施例和比较例的喷墨油墨组合物。

需要说明的是，表1和表2中，质量比(内酰胺化合物/二醇醚化合物)表示内酰胺化合物相对于二醇醚化合物的质量比，质量比(内酰胺化合物/甘油)表示内酰胺化合物相对于甘油的质量比，质量比(内酰胺化合物/酸性染料)表示内酰胺化合物相对于酸性染料的质量比。

表1和2中的数值表示质量％。水使用离子交换水，按照各油墨的质量分别为100质量％的方式添加。

另外，表1和2所示的各成分如下。

〔酸性染料〕

·ABk172…C.I.酸性黑172(市售品)

·ABk52：1…C.I.酸性黑52：1(市售品)

·ABk1…C.I.酸性黑1(市售品)

〔水溶性有机溶剂〕

·三乙二醇单丁醚(B.P.:278℃)

·二乙二醇单丁醚(B.P.:231℃)

〔其他水溶性有机溶剂〕

·二乙二醇单甲醚(B.P.:194℃)

·甘油(B.P.：290℃)

·三乙二醇(B.P.：288℃)

〔内酰胺化合物〕

·1-(2-羟乙基)-2-吡咯烷酮

·ε-己内酰胺

〔其它内酰胺化合物〕

·N-甲基-2-吡咯烷酮

〔表面活性剂〕

·PD-002W…OLFINE(注册商标)RD-002W(商品名，日信化学工业(株))

〔胺类(pH调节剂)〕

·三乙醇胺

[表1]

[表2]

2.处理液组合物的制作

将5质量份的二异丙基聚氧乙烯醚(结构中氧乙烯的量为30摩尔)、5质量份的醚化羧甲基纤维素、100质量份的脲、10质量份的间苯磺酸钠充分混合。然后，一边每次少量地添加1000质量份的离子交换水，一边在60℃的条件下搅拌30分钟后，在正在搅拌中的溶液中进一步加入30质量份的碳酸钠，并搅拌10分钟。然后，将得到的溶液用孔径10μm的膜过滤器过滤，从而得到处理液组合物。

3.印染物的制作

3.1.附着有处理液组合物的布帛的制作

将上述得到的处理液组合物涂布在布帛(绢100％，秤量90g/m

3.2.印染

将实施例1-17和比较例1-6中的喷墨油墨组合物分别填充到喷墨打印机PX-G930(商品名，精工爱普生(株))的墨盒中。然后，以1440×720dpi的分辨率，且以100％Duty的油墨喷出量，按照密排图案使各油墨组合物附着于上述得到的附着有处理液组合物的布帛，以记录图像。需要说明的是，“密排图案”是指对于按记录分辨率规定的最小记录单元区域的像素的全部像素记录点的图案。

分别对记录有图像的布帛在100℃下进行20分钟蒸涂后，使用含有0.2质量％虫漆酚STA(明成化学株式会社制造，表面活性剂)的水溶液在55℃下清洗10分钟，使其干燥，而得到各印染物。

4.印染物的评价

4.1.显色性

对得到的各印染物进行显色性的评价。具体而言，对得到的各印染物，使用测色仪(Gretag Macbeth Spectrolino(商品名)，X-Rite公司制造)测定图像的OD值。基于得到的OD值，按照下述评价基准评价显色性。结果如表3和4所示。

(评价标准)

A：OD值为1.45以上

B：OD值为1.40以上且低于1.45

C：OD值低于1.40

4.2.间歇记录特性

将实施例1-17和比较例1-6中的喷墨油墨组合物分别填充到喷墨打印机PX-G930(商品名，精工爱普生(株))的墨盒中。然后，在35℃、20％R.H.。的恒温室中，从全部喷嘴喷出油墨组合物，记录着落位置的确认图案。由确认图案确认所有油墨组合物中均正常地喷出。

接着，进行5分钟不喷出油墨的扫描，即空运转。在此期间，不进行冲洗，在空运转过程中，进行不喷出油墨的程度的振动，即微振动。然后，从全部喷嘴喷出油墨组合物，记录着落位置的记录图案。确认有无从喷嘴喷出、有无着落位置偏移(歪扭)，根据下述评价基准评价间歇喷出特性。结果如表3和4所示。

(评价标准)

A：没有未喷出的喷嘴，也没有着落位置偏移。

B：没有未喷出的喷嘴，但存在着落位置偏移。

C：存在未喷出的喷嘴，存在发生着落位置偏移的喷嘴。

[表3]

[表4]

如表3和4所示，可知根据本实施方式的油墨组合物，可得到具有优异的显色性、且由于在油墨组合物中难以凝聚因此具有优异的间歇喷出特性的油墨组合物。

另外，由实施例14和15与实施例12和13的对比可知，内酰胺化合物相对于甘油的质量比(内酰胺化合物/甘油)为3.5以上且20以下，可得到具有更优异的显色性、同时具有更优异的间歇喷出特性的油墨组合物。