一种固定床连续制备4-叔丁基环己酮的方法

技术领域

本发明涉及4-叔丁基苯酚的催化加氢合成4-叔丁基环己酮领域，具体涉及一种固定床连续制备4-叔丁基环己酮的方法。

背景技术

4-叔丁基环己酮别名：4-(1，1-二甲基乙基)-环己酮、对叔丁基环己酮、4-叔丁基-环己酮，外观上是一种白色至近乎于白色结晶粉末，熔点在47-50℃，4-叔丁基环己酮是一种重要的化工原料，在合成纤维、合成橡胶，涂料、农药、医药等领域广泛应用。已知苯酚可以催化氢化成环状酮，具体内容包括用苯酚起始原料叔丁基化，再催化氢化生成相应的叔丁基环己醇，又经三氯化铬氧化转化为本产品。

现有公开的4-叔丁基环己酮的合成方法有：DE2909780A1描述了一种氢化对叔戊基苯酚的方法，通过使用钠促进钯催化剂将苯酚催化加氢为环己酮，将催化剂与至少一种含硫化合物接触而提高。EP890565A1公开了通过在烷烃或水作为溶剂的存在下氢化相应的酚来制备环己酮的方法。CN113698273A公开一种4-叔丁基环己酮的制备方法，在金属催化剂的催化下，在异丙醇溶液中，4-叔丁基苯酚与氢气反应，制得4-叔丁基环己酮的方法。

以上4-叔丁基环己酮的制备过程繁琐复杂，收率低，废液处理成本较高，使用釜式反应器加氢时存在爆炸危险，产量低不利于工业化生产。

发明内容

本发明的目的在于提供一种固定床连续制备4-叔丁基环己酮的方法。

为实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：

一种固定床连续制备4-叔丁基环己酮的方法，包括以下步骤：

(1)将催化剂混合均匀装入反应管中，将4-叔丁基苯酚二氯甲烷溶液经过预热后且与H

(2)在温度为100℃下进行加氢反应，反应结束后进行降温，然后缓慢滴加双氧水；

(3)滴加完毕后升温到100℃-150℃进行反应，反应结束后再进行降温，然后趁热分液；

(4)所得上层物依次经饱和Na

优选地，步骤(1)中所述催化剂为Pd/C(10％)及氯化锌的混合物。

优选地，所述Pd/C(10％)、氯化锌、4-叔丁基苯酚二氯甲烷溶液(10wt％)的质量比2.4-3.6:0.8-1.2:176-264。

优选地，步骤(2)中所述4-叔丁基苯酚二氯甲烷溶液(10wt％)、催化剂及双氧水的质量比为352-528：6.4-9.6：44-66。

优选地，步骤(2)中所述加氢反应的时间为5-6h；加氢反应结束后降温到50-90℃。

优选地，步骤(3)中所述升温进行反应，反应的时间为2-6h；然后降温到50℃。

优选地，通过气相色谱-氢火焰离子检测器分析，对得到的最终化合物进行分离检测。

本发明的有益效果：

本发明提供的一种固定床连续制备4-叔丁基环己酮的方法，流体同催化剂可进行有效接触，当反应伴有串联副反应时可得较高选择性，催化剂机械损耗小，可在高温高压下操作，流体停留时间可控，温度分布可适当调节，有利于提高化学反应的转化率和选择性，反应量大，能够实现连续化生产，提高生产效率，降低成本。

具体实施方式

实施例1

(1)将2克Pd/C(10％)和0.8克氯化锌的混合物作为催化剂，将两者混合均匀后装入反应管中，将176克的4-叔丁基苯酚二氯甲烷溶液(10wt％)经过预热后使用恒流微型进样泵控制进量进入微气泡反应器中且与H

(2)在温度为100℃下进行加氢反应，反应时间为5h，反应结束后降温到50℃，然后缓慢滴加22克双氧水。

(3)滴加完毕后，升温至100℃反应2h，然后再降温到50℃，趁热分液。

(4)所得的上层物依次经饱和Na

实施例2

(1)将3克Pd/C(10％)和1克氯化锌的混合物作为催化剂，将两者混合均匀后装入反应管中，将220克的4-叔丁基苯酚二氯甲烷溶液(10wt％)经过预热后使用恒流微型进样泵控制进量进入微气泡反应器中且与H

(2)在温度为100℃下进行加氢反应，反应时间为6h，反应结束后降温到60℃，然后缓慢滴加27.5克的双氧水。

(3)滴加完毕后，然后升温至150℃，反应6h，反应完成后降温到50℃，趁热分液。

(4)所得上层物依次经饱和Na

实施例3

(1)将3.6克Pd/C(10％)和1.2克氯化锌的混合物作为催化剂，将两者混合均匀后装入反应管中，将364克4-叔丁基苯酚二氯甲烷溶液(10wt％)经过预热后使用恒流微型进样泵控制进量进入微气泡反应器中且与H

(2)在温度为100℃下进行加氢反应，反应时间为6h，反应结束后降温到90℃，然后缓慢滴加45.5克的双氧水。

(3)滴加完毕后，然后升温至130℃，反应4h，反应完成后降温到50℃，趁热分液。

(4)所得上层物依次经饱和Na

实施例4

(1)将3克Pd/C(10％)和1.2克氯化锌的混合物作为催化剂，将两者混合均匀后装入反应管中，将240克的4-叔丁基苯酚二氯甲烷溶液(10wt％)经过预热后使用恒流微型进样泵控制进量进入微气泡反应器中且与H

(2)在温度为100℃下进行加氢反应，反应时间为5.5h，反应结束后降温到75℃，然后缓慢滴加28.8克的双氧水。

(3)滴加完毕后，然后升温至120℃，反应5h，反应完成后降温到50℃，趁热分液。

(4)所得上层物依次经饱和Na

上述实验用的设备采用现有技术。

当然，上述说明并非是对本发明的限制，本发明也并不仅限于上述举例，本技术领域的技术人员在本发明的实质范围内所做出的变化、改型、添加或替换，也应属于本发明的保护范围。