一种离型膜用光引发剂的制备方法

技术领域

本发明涉及一种离型膜用光引发剂的制备方法，其主要用于膜材料领域。

背景技术

传统的光固化离型膜的残余黏着率都不是很高，一般在70％－80％左右，导致离型膜残余黏着率不高的其中一个原因是所使用的光引发剂的引发效率不高。

发明内容

本发明的目的是提供一种离型膜用光引发剂的制备方法。

为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：

一种离型膜用光引发剂的制备方法，所述制备方法为通过钯催化3，4- 乙烯二氧噻吩与2-乙酰基-5-溴噻吩的交叉耦合得到中间产物2-(2-乙酰基噻吩)-3，4-乙烯二氧噻吩，再进一步合成最终产物光引发剂2-(2-乙酰基噻吩)-5-乙酰基-3，4-乙烯二氧噻吩。

所述制备方法，具体为：

(1)将0.3-0.4mol醋酸钾和0.1mol四丁基溴化铵加入盛有200ml N,N- 二甲基甲酰胺的500ml四口瓶中，搅拌均匀后，将0.1mol3,4-乙烯二氧噻吩、 0.1mol 2-乙酰基-5-溴噻吩和0.01mol催化剂醋酸钯依次加入反应液中，然后于80℃下搅拌反应6h；

(2)待反应液的温度降至室温，倒入50ml水中，用50ml二氯甲烷萃取 3次，水洗有机相至pH为7，然后用无水硫酸钠干燥，过滤，旋蒸除去有机相，最后，选用柱层析法进一步纯化得到中间产物S-1；

(3)取0.008-0.01mol中间产物S-1加入盛有100ml二氯甲烷的250ml 四口瓶中，搅拌均匀后加入0.01mol乙酸酐的10ml二氯甲烷溶液，再次搅拌均匀后，加入0.008-0.01mol四氯化锡的无水乙腈溶液50ml，于25℃下搅拌反应6h，反应完全后，将反应液倒入适量冰水中将反应淬灭，待水相和有机相分层后，弃去水相，将有机相依次用饱和碳酸氢钠水溶液和水进行洗涤，然后用无水硫酸钠干燥，过滤，减压蒸馏除去有机相，得到粗产物；

(4)选用柱层析法进一步纯化，即得。

步骤(2)中柱层析法选用的展开剂为V乙酸乙酯∶V石油醚＝1:5，步骤(4)中柱层析法选用的展开剂为V二氯甲烷∶V乙酸乙酯∶V石油醚＝ 20:1:5。

本发明的优点：

本方法制备的光引发剂2-(2-乙酰基噻吩)-5-乙酰基-3，4-乙烯二氧噻吩，具有结构新型、高敏感度、低毒性的特性，综合性能优越，将其应用在自由基光固化离型膜上，让离型膜的残余黏着率提高。

附图说明

图1为本发明光引发剂的合成路线图，其中S2为本发明的光引发剂。

具体实施方式

实施例1

(1)将0.3lmol醋酸钾和0.1mol四丁基溴化铵加入盛有200ml N,N- 二甲基甲酰胺的500ml四口瓶中，搅拌均匀后，将0.1mol3,4-乙烯二氧噻吩、 0.1mol 2-乙酰基-5-溴噻吩和0.01mol催化剂醋酸钯依次加入反应液中，然后于80℃下搅拌反应6h；

(2)待反应液的温度降至室温，倒入50ml水中，用50ml二氯甲烷萃取 3次，水洗有机相至pH为7，然后用无水硫酸钠干燥，过滤，旋蒸除去有机相，最后，选用柱层析法进一步纯化得到中间产物S-1；

(3)取0.008mol中间产物S-1加入盛有100ml二氯甲烷的250ml四口瓶中，搅拌均匀后加入0.01mol乙酸酐的10ml二氯甲烷溶液，再次搅拌均匀后，加入0.008mol四氯化锡的无水乙腈溶液50ml，于25℃下搅拌反应6h，反应完全后，将反应液倒入适量冰水中将反应淬灭，待水相和有机相分层后，弃去水相，将有机相依次用饱和碳酸氢钠水溶液和水进行洗涤，然后用无水硫酸钠干燥，过滤，减压蒸馏除去有机相，得到粗产物；

(4)选用柱层析法进一步纯化，即得。

步骤(2)中柱层析法选用的展开剂为V乙酸乙酯∶V石油醚＝1:5，步骤(4)中柱层析法选用的展开剂为V二氯甲烷∶V乙酸乙酯∶V石油醚＝20:1:5

将70份丙烯酸酯基聚硅氧烷TEGO RC 902、30份超支化聚硅氧烷TEGO RC 711，2份光引发剂S-2混合，搅拌均匀后倒入装有搅拌器的储料罐准备涂布，在涂布机上穿好PE膜，经过电晕值为38达因的电晕处理后进行涂布处理，涂布处理的过程中通入氮气，并且开紫外灯在45℃下进行固化，固化结束后收卷得到产品。

实施例2

(1)将0.4mol醋酸钾和0.1mol四丁基溴化铵加入盛有200ml N,N-二甲基甲酰胺的500ml四口瓶中，搅拌均匀后，将0.1mol3,4-乙烯二氧噻吩、 0.1mol 2-乙酰基-5-溴噻吩和0.01mol催化剂醋酸钯依次加入反应液中，然后于80℃下搅拌反应6h；

(2)待反应液的温度降至室温，倒入50ml水中，用50ml二氯甲烷萃取 3次，水洗有机相至pH为7，然后用无水硫酸钠干燥，过滤，旋蒸除去有机相，最后，选用柱层析法进一步纯化得到中间产物S-1；

(3)取0.01mol中间产物S-1加入盛有100ml二氯甲烷的250ml四口瓶中，搅拌均匀后加入0.01mol乙酸酐的10ml二氯甲烷溶液，再次搅拌均匀后，加入0.01mol四氯化锡的无水乙腈溶液50ml，于25℃下搅拌反应6h，反应完全后，将反应液倒入适量冰水中将反应淬灭，待水相和有机相分层后，弃去水相，将有机相依次用饱和碳酸氢钠水溶液和水进行洗涤，然后用无水硫酸钠干燥，过滤，减压蒸馏除去有机相，得到粗产物；

(4)选用柱层析法进一步纯化，即得。

步骤(2)中柱层析法选用的展开剂为V乙酸乙酯∶V石油醚＝1:5，步骤(4)中柱层析法选用的展开剂为V二氯甲烷∶V乙酸乙酯∶V石油醚＝20:1:5。

将70份丙烯酸酯基聚硅氧烷TEGO RC 902、30份超支化聚硅氧烷TEGO RC 711，3份光引发剂S-2混合，搅拌均匀后倒入装有搅拌器的储料罐准备涂布，在涂布机上穿好PE膜，经过电晕值为38达因的电晕处理后进行涂布处理，涂布处理的过程中通入氮气，并且开紫外灯在45℃下进行固化，固化结束后收卷得到产品.

实施例3

(1)将0.3mol醋酸钾和0.1mol四丁基溴化铵加入盛有200ml N,N-二甲基甲酰胺的500ml四口瓶中，搅拌均匀后，将0.1mol3,4-乙烯二氧噻吩、 0.1mol 2-乙酰基-5-溴噻吩和0.01mol催化剂醋酸钯依次加入反应液中，然后于80℃下搅拌反应6h；

(2)待反应液的温度降至室温，倒入50ml水中，用50ml二氯甲烷萃取 3次，水洗有机相至pH为7，然后用无水硫酸钠干燥，过滤，旋蒸除去有机相，最后，选用柱层析法进一步纯化得到中间产物S-1；

(3)取0.01mol中间产物S-1加入盛有100ml二氯甲烷的250ml四口瓶中，搅拌均匀后加入0.01mol乙酸酐的10ml二氯甲烷溶液，再次搅拌均匀后，加入0.01mol四氯化锡的无水乙腈溶液50ml，于25℃下搅拌反应6h，反应完全后，将反应液倒入适量冰水中将反应淬灭，待水相和有机相分层后，弃去水相，将有机相依次用饱和碳酸氢钠水溶液和水进行洗涤，然后用无水硫酸钠干燥，过滤，减压蒸馏除去有机相，得到粗产物；

(4)选用柱层析法进一步纯化，即得。

步骤(2)中柱层析法选用的展开剂为V乙酸乙酯∶V石油醚＝1:5，步骤(4)中柱层析法选用的展开剂为V二氯甲烷∶V乙酸乙酯∶V石油醚＝ 20:1:5。

将70份丙烯酸酯基聚硅氧烷TEGO RC 902、30份超支化聚硅氧烷TEGO RC 711，4份光引发剂S-2混合，搅拌均匀后倒入装有搅拌器的储料罐准备涂布，在涂布机上穿好PE膜，经过电晕值为38达因的电晕处理后进行涂布处理，涂布处理的过程中通入氮气，并且开紫外灯在45℃下进行固化，固化结束后收卷得到产品。

离型力和残余黏着率的测试方法：按照GB/T 25256—2010光学功能薄膜离型膜180°剥离力和残余黏着率测试方法。

性能测试结果如下表所示：

根据表中的残余黏着率和剥离力(离型力)的结果，我们发现当丙烯酸酯聚硅氧烷和超支化聚硅氧烷的比例不变的时候，改变光引发剂的含量，残余黏着率随着光引发剂的含量增大而提高，当光引发剂的含量在3％的时候残余黏着率达到最大值，之后变化不大，所以取光引发剂的含量为3％时，本发明的离型膜的残余黏着率达到最理想的效果，而且其180°剥离力(离型力) 也比较小。

尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。