一种抗氧化组合物、抗氧化基质及其制备方法和应用

技术领域

本发明属于化妆品技术领域，具体涉及一种抗氧化组合物、抗氧化基质及其制备方法和应用，尤其涉及一种温和无刺激、抗氧化效果显著的抗氧化组合物、抗氧化基质及其制备方法和应用。

背景技术

人体因为与外界的持续接触，包括呼吸(氧化反应)、外界污染、放射线照射等因素不断地在人体内产生自由基。抗氧化就是任何以低浓度存在就能有效抑制自由基的氧化反应的物质，其作用机理可以是直接作用在自由基，或是间接消耗掉容易生成自由基的物质，防止发生进一步反应。

人体在产生自由基的同时，同时也会产生抵抗自由基的抗氧化物质，但随着人体的衰老，天然防护体系中的超氧化物歧化酶及过氧化氢酶等数量就会减少，无法消除的自由基会对皮肤造成不良影响，包括使胶原蛋白交联、老化，肌肤弹性减退出现明显皱纹，甚至会改变细胞膜和在胞外间质脂质的结构及功能。

CN110522690A公开了一种山茶抗氧化组合物及含该抗氧化组合物的润肤油，包括山茶提取物、天然VE、植物甾醇、植物角鲨烷。将山茶提取物，植物甾醇，天然VE，植物角鲨烷进行特定组合，制备油脂专用的抗氧化剂，成分占比更科学，热稳定性和抗氧化效果显著。且在润肤油中加入本发明所述的山茶抗氧化组合物，在各天然抗氧化剂的特定组合下，润肤油产品保质期和油脂氧化稳定性得到极大提高。

CN112587439A公开了一种抗氧化肽组合物及其制备方法和应用。所述抗氧化肽组合物中包括：抗氧化肽、可溶性胶原蛋白、神经酰胺和分散剂，将抗氧化肽、可溶性胶原蛋白和神经酰胺进行三元组合，三者之间协同增效，互相促进，得到的抗氧化肽组合物具有高抗氧化性和皮肤渗透性；同时，所述抗氧化肽组合物生物相容性好，对皮肤刺激小，安全度高。

但现有技术中公开的大部分抗氧化类产品均只能从单一维度消除自由基，自由基的种类有很多，不同的自由基对人体造成的损害也不同；因而覆盖面广，多种类消除自由基逐渐成为趋势。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种抗氧化组合物、抗氧化基质及其制备方法和应用，尤其提供一种温和无刺激、抗氧化效果显著的抗氧化组合物、抗氧化基质及其制备方法和应用。

为达到此发明目的，本发明采用以下技术方案：

第一方面，本发明提供一种抗氧化组合物，所述抗氧化组合物包括红松提取物、诃子提取物、含羞草提取物和枸杞提取物。

本发明创造性地将四种植物提取物即红松提取物、诃子提取物、含羞草提取物和枸杞提取物进行组合，四者协同配合，相互促进增效，能从多维度消除体内自由基，在抗氧化功效方面具有显著的作用，同时非常温和，刺激性低，可添加在各种护肤品中。

优选地，所述抗氧化组合物以重量份数计包括红松提取物1-6份、诃子提取物1-8份、含羞草提取物1-5份和枸杞提取物1-8份。

本发明所涉及的抗氧化组合物中四种植物提取物以上述特定的重量配比关系进行组合时，其抗氧化功效更好、温和性更高，其中红松提取物3-5份、诃子提取物4-6份、含羞草提取物2-4份和枸杞提取物4-6份是效果最佳的数值范围。

所述红松提取物的重量份数可以为1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份等。

所述诃子提取物的重量份数可以为1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份、7份、8份等。

所述含羞草提取物的重量份数可以为1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份等。

所述枸杞提取物的重量份数可以为1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份、7份、8份等。

上述各项数值范围内的其他具体点值均可选择，在此便不再一一赘述。

更优选地，所述抗氧化组合物以重量份数计包括红松提取物3-5份、诃子提取物4-6份、含羞草提取物2-4份和枸杞提取物4-6份。

优选地，所述抗氧化组合物包括红松种子提取物、诃子种子提取物、含羞草叶提取物和枸杞果实提取物。

在本发明中，所述红松提取物可以选择市售购买产品，更优选由包括如下步骤的方法提取得到：

将红松种子干燥粉碎后，使用体积分数为30-50％(例如30％、35％、40％、45％、50％等)的乙醇加热沸腾，回流浸提，得到浸提液，浓缩，烘干，即得。

优选地，所述乙醇的体积分数为35-45％，例如35％、36％、37％、38％、39％、40％、41％、42％、43％、44％、45％等，该数值范围内的其他具体点值均可选择，在此便不再一一赘述。

优选地，所述回流浸提的次数为4-6次，例如4次、5次、6次，每次30-90min，例如30min、40min、50min、60min、70min、80min、90min等，上述数值范围内的其他具体点值均可选择，在此便不再一一赘述。

示例性地，本发明所涉及的红松提取物可以由上述提取方法提取得到，其浸提试剂为30-50％的乙醇，更优选35-45％的乙醇，在该体积分数下提取到的成分在与其他三种提取物在抗氧化上的协同配合效果更加显著。

在本发明中，所述诃子提取物、含羞草提取物或枸杞提取物可以选择市售购买产品，更优选独立地由包括如下步骤的方法提取得到：

将诃子种子、含羞草叶或枸杞果实干燥粉碎后，使用体积分数为40-60％(例如40％、45％、50％、55％、60％等)的乙醇加热沸腾，回流浸提，得到浸提液，浓缩，烘干，即得。

优选地，所述乙醇的体积分数为45-55％，例如45％、46％、47％、48％、49％、50％、51％、52％、53％、54％、55％等，该数值范围内的其他具体点值均可选择，在此便不再一一赘述。

优选地，所述回流浸提的次数为4-6次，例如4次、5次、6次，每次30-90min，例如30min、40min、50min、60min、70min、80min、90min等，上述数值范围内的其他具体点值均可选择，在此便不再一一赘述。

示例性地，本发明所涉及的诃子提取物、含羞草提取物、枸杞提取物可以由上述提取方法提取得到，其浸提试剂为40-60％的乙醇，更优选45-55％的乙醇，在该体积分数下提取到的成分在与其他提取物在抗氧化上的协同配合效果更加显著。

第二方面，本发明提供一种抗氧化基质，所述抗氧化基质包括如第一方面所述的抗氧化组合物、抗菌剂和水。

优选地，所述抗氧化基质以质量百分含量计包括如第一方面所述的抗氧化组合物4-25％、抗菌剂1.2-4.2％和水余量。

所述抗氧化组合物的质量百分含量可以为4％、5％、8％、10％、15％、20％、25％等。所述抗氧化组合物的质量百分含量在抗氧化基质中的含量若进一步提高后，终产品的抗氧化效果反而呈现下降趋势。

所述抗菌剂的质量百分含量可以为1.2％、1.5％、1.8％、2.0％、2.2％、2.5％、2.8％、3.0％、3.2％、3.5％、4.0％、4.2％等。

上述数值范围内的其他具体点值均可选择，在此便不再一一赘述。

优选地，所述抗菌剂包括辛酰羟肟酸、1,2-己二醇或乙基己基甘油中的任意一种或至少两种的组合；所述至少两种的组合例如辛酰羟肟酸和1,2-己二醇的组合、1,2-己二醇和乙基己基甘油的组合、辛酰羟肟酸和乙基己基甘油的组合等，其他任意的组合方式均可选择，在此便不再一一赘述。

优选地，所述辛酰羟肟酸、1,2-己二醇或乙基己基甘油在所述抗氧化基质中的质量百分含量分别为0.1-0.2％、1-3％、0.1-1％。

所述辛酰羟肟酸的质量百分含量可以为0.1％、0.12％、0.15％、0.18％、0.2％等。

所述1,2-己二醇的质量百分含量可以为1％、1.5％、2％、2.5％、3％等。

所述乙基己基甘油的质量百分含量可以为0.1％、0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1％等。

上述数值范围内的其他具体点值均可选择，在此便不再一一赘述。

第三方面，本发明提供一种如第二方面所述的抗氧化基质的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：

(1)将水加热，与红松提取物、诃子提取物、含羞草提取物、枸杞提取物混合搅拌；

(2)将步骤(1)产物与抗菌剂混合搅拌，即得。

本发明所涉及的抗氧化基质的制备工艺简单易操作，特别适合于大规模工业化生产，具有实用性。

优选地，步骤(1)所述加热是指加热至40-55℃，例如40℃、42℃、45℃、48℃、50℃、52℃、55℃等，该数值范围内的其他具体点值均可选择，在此便不再一一赘述。

优选地，步骤(2)所述混合在30-45℃下进行，例如30℃、32℃、35℃、38℃、40℃、42℃、45℃等，该数值范围内的其他具体点值均可选择，在此便不再一一赘述。

第四方面，本发明提供一种如第一方面所述的抗氧化组合物、如第二方面所述的抗氧化基质在制备护肤品中的应用。

与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：

本发明创造性地将四种植物提取物即红松提取物、诃子提取物、含羞草提取物和枸杞提取物进行组合，四者协同配合，相互促进增效，能从多维度消除体内自由基，在抗氧化功效方面具有显著的作用，同时非常温和，刺激性低，可添加在各种护肤品中。

具体实施方式

为更进一步阐述本发明所采取的技术手段及其效果，以下结合本发明的优选实施例来进一步说明本发明的技术方案，但本发明并非局限在实施例范围内。

制备例1

本制备例制备一种红松提取物，方法如下：

将红松种子干燥粉碎后，使用体积分数为40％的乙醇加热沸腾，回流浸提4次，每次90min，得到浸提液，常压浓缩回收酒精后，烘干，即得。

制备例2

本制备例制备一种红松提取物，方法如下：

将红松种子干燥粉碎后，使用体积分数为30％的乙醇加热沸腾，回流浸提4次，每次90min，得到浸提液，常压浓缩回收酒精后，烘干，即得。

制备例3

本制备例制备一种红松提取物，方法如下：

将红松种子干燥粉碎后，使用体积分数为50％的乙醇加热沸腾，回流浸提4次，每次90min，得到浸提液，常压浓缩回收酒精后，烘干，即得。

制备例4

本制备例制备一种诃子提取物，方法如下：

将诃子种子干燥粉碎后，使用体积分数为50％的乙醇加热沸腾，回流浸提4次，每次90min，得到浸提液，常压浓缩回收酒精后，烘干，即得。

制备例5

本制备例制备一种诃子提取物，方法如下：

将诃子种子干燥粉碎后，使用体积分数为40％的乙醇加热沸腾，回流浸提4次，每次90min，得到浸提液，常压浓缩回收酒精后，烘干，即得。

制备例6

本制备例制备一种诃子提取物，方法如下：

将诃子种子干燥粉碎后，使用体积分数为60％的乙醇加热沸腾，回流浸提4次，每次90min，得到浸提液，常压浓缩回收酒精后，烘干，即得。

制备例7

本制备例制备一种含羞草提取物，方法如下：

将含羞草叶干燥粉碎后，使用体积分数为50％的乙醇加热沸腾，回流浸提4次，每次90min，得到浸提液，常压浓缩回收酒精后，烘干，即得。

制备例8

本制备例制备一种含羞草提取物，方法如下：

将含羞草叶干燥粉碎后，使用体积分数为40％的乙醇加热沸腾，回流浸提4次，每次90min，得到浸提液，常压浓缩回收酒精后，烘干，即得。

制备例9

本制备例制备一种含羞草提取物，方法如下：

将含羞草叶干燥粉碎后，使用体积分数为60％的乙醇加热沸腾，回流浸提4次，每次90min，得到浸提液，常压浓缩回收酒精后，烘干，即得。

制备例10

本制备例制备一种枸杞提取物，方法如下：

将含羞草叶干燥粉碎后，使用体积分数为50％的乙醇加热沸腾，回流浸提4次，每次90min，得到浸提液，常压浓缩回收酒精后，烘干，即得。

制备例11

本制备例制备一种枸杞提取物，方法如下：

将枸杞果实干燥粉碎后，使用体积分数为40％的乙醇加热沸腾，回流浸提4次，每次90min，得到浸提液，常压浓缩回收酒精后，烘干，即得。

制备例12

本制备例制备一种枸杞提取物，方法如下：

将枸杞果实干燥粉碎后，使用体积分数为60％的乙醇加热沸腾，回流浸提4次，每次90min，得到浸提液，常压浓缩回收酒精后，烘干，即得。

实施例1

本实施例提供一种抗氧化基质，其原料配方包括以下质量分数的组分：制备例1的红松提取物4％、制备例4的诃子提取物5％、制备例7的含羞草提取物3％、制备例10的枸杞提取物5％、辛酰羟肟酸0.2％、1,2-己二醇3％、乙基己基甘油1％、去离子水余量。

其制备方法如下：

(1)将去离子水加热至50℃，与红松提取物、诃子提取物、含羞草提取物、枸杞提取物混合搅拌至均匀；

(2)将步骤(1)产物冷却至40℃，与辛酰羟肟酸、1,2-己二醇、乙基己基甘油混合搅拌至均匀，即得。

实施例2

本实施例提供一种抗氧化基质，其原料配方包括以下质量分数的组分：制备例1的红松提取物3％、制备例4的诃子提取物4％、制备例7的含羞草提取物4％、制备例10的枸杞提取物6％、辛酰羟肟酸0.2％、1,2-己二醇3％、乙基己基甘油1％、去离子水余量。

其制备方法如下：

(1)将去离子水加热至55℃，与红松提取物、诃子提取物、含羞草提取物、枸杞提取物混合搅拌至均匀；

(2)将步骤(1)产物冷却至45℃，与辛酰羟肟酸、1,2-己二醇、乙基己基甘油混合搅拌至均匀，即得。

实施例3

本实施例提供一种抗氧化基质，其原料配方包括以下质量分数的组分：制备例1的红松提取物5％、制备例4的诃子提取物6％、制备例7的含羞草提取物2％、制备例10的枸杞提取物4％、辛酰羟肟酸0.2％、1,2-己二醇3％、乙基己基甘油1％、去离子水余量。

其制备方法如下：

(1)将去离子水加热至45℃，与红松提取物、诃子提取物、含羞草提取物、枸杞提取物混合搅拌至均匀；

(2)将步骤(1)产物冷却至30℃，与辛酰羟肟酸、1,2-己二醇、乙基己基甘油混合搅拌至均匀，即得。

实施例4

本实施例提供一种抗氧化基质，其原料配方包括以下质量分数的组分：制备例1的红松提取物1％、制备例4的诃子提取物1％、制备例7的含羞草提取物1％、制备例10的枸杞提取物1％、辛酰羟肟酸0.2％、1,2-己二醇3％、乙基己基甘油1％、去离子水余量。

其制备方法如下：

(1)将去离子水加热至50℃，与红松提取物、诃子提取物、含羞草提取物、枸杞提取物混合搅拌至均匀；

(2)将步骤(1)产物冷却至40℃，与辛酰羟肟酸、1,2-己二醇、乙基己基甘油混合搅拌至均匀，即得。

实施例5

本实施例提供一种抗氧化基质，其原料配方包括以下质量分数的组分：制备例1的红松提取物6％、制备例4的诃子提取物8％、制备例7的含羞草提取物5％、制备例10的枸杞提取物8％、辛酰羟肟酸0.2％、1,2-己二醇3％、乙基己基甘油1％、去离子水余量。

其制备方法如下：

(1)将去离子水加热至50℃，与红松提取物、诃子提取物、含羞草提取物、枸杞提取物混合搅拌至均匀；

(2)将步骤(1)产物冷却至40℃，与辛酰羟肟酸、1,2-己二醇、乙基己基甘油混合搅拌至均匀，即得。

实施例6

本实施例提供一种抗氧化基质，其原料配方包括以下质量分数的组分：制备例2的红松提取物4％、制备例5的诃子提取物5％、制备例8的含羞草提取物3％、制备例11的枸杞提取物5％、辛酰羟肟酸0.2％、1,2-己二醇3％、乙基己基甘油1％、去离子水余量。

其制备方法如下：

(1)将去离子水加热至50℃，与红松提取物、诃子提取物、含羞草提取物、枸杞提取物混合搅拌至均匀；

(2)将步骤(1)产物冷却至40℃，与辛酰羟肟酸、1,2-己二醇、乙基己基甘油混合搅拌至均匀，即得。

实施例7

本实施例提供一种抗氧化基质，其原料配方包括以下质量分数的组分：制备例3的红松提取物4％、制备例6的诃子提取物5％、制备例9的含羞草提取物3％、制备例12的枸杞提取物5％、辛酰羟肟酸0.2％、1,2-己二醇3％、乙基己基甘油1％、去离子水余量。

其制备方法如下：

(1)将去离子水加热至50℃，与红松提取物、诃子提取物、含羞草提取物、枸杞提取物混合搅拌至均匀；

(2)将步骤(1)产物冷却至40℃，与辛酰羟肟酸、1,2-己二醇、乙基己基甘油混合搅拌至均匀，即得。

实施例8

本实施例提供一种抗氧化基质，其原料配方包括以下质量分数的组分：红松提取物(购自西安金萃坊植物技术开发有限公司，牌号为JCF20214)4％、诃子提取物(购自西安昌岳生物科技有限公司)5％、含羞草提取物(购自西安金萃坊植物技术开发有限公司，牌号为JCF10156)3％、枸杞提取物(购自西安金萃坊植物技术开发有限公司，牌号为JFC103366)5％、辛酰羟肟酸0.2％、1,2-己二醇3％、乙基己基甘油1％、去离子水余量。

其制备方法同实施例1。

对比例1

本对比例提供一种抗氧化基质，其原料配方与实施例1的区别仅在于缺少红松提取物，且将红松提取物减少的质量按照诃子提取物、含羞草提取物、枸杞提取物的质量配比增加到后三者上，使植物提取物的总质量保持不变。其他条件均保持不变。

其制备方法同实施例1。

对比例2

本对比例提供一种抗氧化基质，其原料配方与实施例1的区别仅在于缺少诃子提取物，且将诃子提取物减少的质量按照红松提取物、含羞草提取物、枸杞提取物的质量配比增加到后三者上，使植物提取物的总质量保持不变。其他条件均保持不变。

其制备方法同实施例1。

对比例3

本对比例提供一种抗氧化基质，其原料配方与实施例1的区别仅在于缺少含羞草提取物，且将含羞草提取物减少的质量按照红松提取物、诃子提取物、枸杞提取物的质量配比增加到后三者上，使植物提取物的总质量保持不变。其他条件均保持不变。

其制备方法同实施例1。

对比例4

本对比例提供一种抗氧化基质，其原料配方与实施例1的区别仅在于缺少枸杞提取物，且将枸杞提取物减少的质量按照红松提取物、诃子提取物、含羞草提取物的质量配比增加到后三者上，使植物提取物的总质量保持不变。其他条件均保持不变。

其制备方法同实施例1。

测试例1

DPPH自由基消除率测试：

对实施例1-8和对比例1-4所制备的产品进行抗氧化性能测试，DPPH是一种稳定的以氮为中心的质子自由基，其乙醇溶液呈紫色，在517nm处有吸收峰，而待测样品的自由基清除能力与517nm处的吸光值呈线性相关。包括以下步骤：用300μL的50％乙醇作空白对照，吸取50μL上述各待测样品到250μL，120μmol/L的DPPH(1,1-二苯基-2-三硝基苯肼)溶液中，用50％乙醇补足至300μL，25℃下反应30min，于517nm测定吸光值(A)，以相同剂量的50％乙醇代替试样加入同体积的DPPH溶液中，测定DPPH最大吸光度(A

DPPH清除率(％)＝(A

结果如表1所示：

表1

由表1数据可知：与对比例1-4相比，实施例1的DPPH自由基消除率显著提高，说明本发明所涉及的抗氧化组合物中的红松提取物、诃子提取物、含羞草提取物和枸杞提取物具有协同配合增效的作用。对比实施例1和实施例6-8可知，各提取物原料的制备工艺也对产品的抗氧化功效产生重要影响。

测试例2

超氧自由基消除率测试：

对实施例1-8和对比例1-4所制备的产品进行抗氧化性能测试，邻苯三酚能在弱碱条件下发生自氧化反应产生O

O

结果如表2所示：

表2

由表2数据可知：与对比例1-4相比，实施例1的超氧自由基消除率显著提高，说明本发明所涉及的抗氧化组合物中的红松提取物、诃子提取物、含羞草提取物和枸杞提取物具有协同配合增效的作用。对比实施例1和实施例6-8可知，各提取物原料的制备工艺也对产品的抗氧化功效产生重要影响。

测试例3

羟基自由基消除率测试：

对实施例1-8和对比例1-4所制备的产品进行抗氧化性能测试，H

·OH清除率S％＝(A样-A损)÷(A未损-A损)×100％

结果如表3所示：

表3

由表3数据可知：与对比例1-4相比，实施例1的羟基自由基消除率显著提高，说明本发明所涉及的抗氧化组合物中的红松提取物、诃子提取物、含羞草提取物和枸杞提取物具有协同配合增效的作用。对比实施例1和实施例6-8可知，各提取物原料的制备工艺也对产品的抗氧化功效产生重要影响。

测试例4

刺激性评价：

参考《化妆品卫生规范》对实施例1-8和对比例1-4的产品进行人体皮肤斑贴试验。选择18-60岁身体健康、无过敏性疾病的志愿者120名作为受试对象，受试对象分为12组，每组10人，试验期间不能使用其他护肤产品。选用面积为6mm×6mm的斑试器，将受试物放入斑试器小室内，用量为0.025g，将加有受试物的斑试器用低致敏胶带贴敷于受试者的背部，用手掌轻压使之均匀地贴敷于皮肤上，持续24h。分别于去除受试物斑试器后30min(待压痕消失后)、24h和48h按表4所示标准观察皮肤反应，并记录观察结果，安全性测试结果如表5所示。

表4

表5

由表5数据可知：本发明所涉及的抗氧化组合物及抗氧化基质非常温和，对皮肤无刺激性。

申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的一种抗氧化组合物、抗氧化基质及其制备方法和应用，但本发明并不局限于上述实施例，即不意味着本发明必须依赖上述实施例才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。

另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。