超高压液相色谱-质谱联用法检测水中稻瘟灵、甲霜灵、西草净、乙酰甲胺磷

技术领域

本发明属于水污染检测技术领域，具体涉及超高压液相色谱-质谱联用法检测水中稻瘟灵、甲霜灵、西草净、乙酰甲胺磷。

背景技术

随着现代农业、园艺等技术发展，普遍采用农药防治病虫害。虽然现在对高毒性农药的使用有着严格控制，越来越多的低毒性农药应运而生，但不加以控制，仍然可能在人体内残留造成一定伤害。本检测方法关注的生活饮用水、水源水中的稻瘟灵、甲霜灵、西草净、乙酰甲胺磷均属于世界卫生组织（WHO）所规定的LD50大于500mg/kg(大鼠经口)的低毒性农药。

稻瘟灵属于有机硫低毒杀菌剂主要防治稻瘟病，食品农产品领域有SN/T 2229-2008，GB/T 5009.155-2003等，为GC-MS/GC-ECD/GC-FPD方法；甲霜灵属于低毒性杀菌剂，对多种作物霜霉病有效，食品农产品领域有SN/T 3642-2013等，为GC-MS方法；西草净是一种有效的除草剂，适用于稻田防除稗草、牛毛草等杂草，食品农产品领域有JAP-013 等，为GC-NPD方法；乙酰甲胺磷，属低毒杀虫剂，防治多种咀嚼式、刺吸式口器害虫，食品农产品领域有SN/T 4254-2015等，为GC-FPD方法。

目前，由于这四种农药的结构差异较大，很少能有一个方法同时检测，GB/T23214-2008描述了采用液相色谱串联质谱(LC-MSMS)法测定饮用水中450种农药及相关化学品残留量的方法，然而该方法采用常规液相色谱分离，对于水中痕量农药残留检测需要使用有机溶剂提取进行前处理，存在分析步骤多、样品消耗大、检测时间长、污染环境等问题，在生活饮用水和水源水的日常检测工作中可操作性相对较弱，为此我们提出一种超高压液相色谱-质谱联用法检测水中稻瘟灵、甲霜灵、西草净、乙酰甲胺磷。

发明内容

本发明提出，一种超高压液相色谱-质谱联用法检测水中稻瘟灵、甲霜灵、西草净、乙酰甲胺磷，包括以下步骤：

S1、系统性能测试：

在进行样品测试前，需使用利血平溶液进行系统性能检查，将利血平溶液（10pg/uL）通过液相色谱系统注入5μL,选择特征离子对m/z=609->195,进行观察，母离子的质量数应在理论值（609.28）的0.5%范围内，色谱峰的信噪比应满足设备的相应要求；

仪器设定条件：流动相A：水（添加0.01%甲酸，0.05%氨水），流动相B：乙腈，流速0.4mL/min。

流动相梯度：

质谱条件：其质谱参数如下：（* 定量离子对）

S2、样品采集：

使用干净干燥的100mL棕色玻璃瓶采样，采样时现场加入5～10%的乙腈溶液以保证农药的稳定，如样品含有氯等氧化剂，则应在采样现场每100mL样品添加0.1mL抗坏血酸溶液，每批样品需带一个现场空白作为参照组；

S3、标准曲线绘制：将超高压液相色谱-质谱仪调到最佳状态，分别取5～6个不同浓度的标准使用液，2μL进样测定，以测得的峰面积或峰高分别对相应的标准物质浓度绘制标准曲线；

S4、样品测定：通过0.22μm滤膜过滤后，取2μL直接进样检测：

优选地，所述S1中使用的利血平浓度为10pg/μL，所述利血平所使用溶剂为甲醇、乙腈或异丙醇/水的混合液。

优选地，所述S2中使用的乙腈溶液为农残级。

优选地，所述S3中使用的标准使用液为具有标准物质证书的标准溶液，包含稻瘟灵、甲霜灵、西草净、乙酰甲胺磷的分析组分，溶剂为甲醇或乙腈。

本发明的有益效果：

本方法仅用2μL样品量在5min以内，可以直接准确分离水中稻瘟灵、甲霜灵、西草净、乙酰甲胺磷并测定低至10

附图说明

为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。

图1为本发明四种农残的典型色谱图；

图2为本方法的线性范围、相关系数、进样精密度和加标回收率的图表。

具体实施方式

实施例1

一种超高压液相色谱-质谱联用法检测水中稻瘟灵、甲霜灵、西草净、乙酰甲胺磷，包括以下步骤：

S1、系统性能测试：

在进行样品测试前，需使用利血平溶液进行系统性能检查，将利血平溶液（10pg/uL）通过液相色谱系统注入5μL,选择特征离子对m/z=609->195,进行观察，母离子的质量数应在理论值（609.28）的0.5%范围内，色谱峰的信噪比应满足设备的相应要求；

S2、样品采集：

使用干净干燥的100mL棕色玻璃瓶采取样本记做样本A，并加入5～10%的乙腈溶液以保证农药的稳定，取一组样本A不进行任何添加记做参照A；

S3、标准曲线绘制：将超高压液相色谱-质谱仪调到最佳状态，分别取5～6个不同浓度的标准使用液，2μL进样测定，以测得的峰面积或峰高分别对相应的标准物质浓度绘制标准曲线；

S4、样品测定：通过0.22μm滤膜过滤后，取2μL样本A直接进样检测。

对比四种农药的典型色谱图，测得样本A色谱图与上述色谱图不匹配，得出上述样本A中不含有四种农药。

实施例2

S1、系统性能测试：

在进行样品测试前，需使用利血平溶液进行系统性能检查，将利血平溶液（10pg/uL）通过液相色谱系统注入5μL,选择特征离子对m/z=609->195,进行观察，母离子的质量数应在理论值（609.28）的0.5%范围内，色谱峰的信噪比应满足设备的相应要求；

S2、样品采集：

使用干净干燥的100mL棕色玻璃瓶采取样本记做样本B，并加入5～10%的乙腈溶液以保证农药的稳定，取一组样本A不进行任何添加记做参照B；

S3、标准曲线绘制：将超高压液相色谱-质谱仪调到最佳状态，分别取5～6个不同浓度的标准使用液，2μL进样测定，以测得的峰面积或峰高分别对相应的标准物质浓度绘制标准曲线；

S4、样品测定：通过0.22μm滤膜过滤后，取2μL样本B直接进样检测。

对比四种农药的典型色谱图，测得样本A色谱图与上述色谱图中稻瘟灵色谱图相匹配，得出上述样本A中含有农药稻瘟灵。

以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。