Sm基金属有机配合物及其制备方法和应用

技术领域

本发明属于稀土配合物制备技术领域，具体涉及Sm基金属有机配合物，还涉及该Sm基金属有机配合物的制备方法和应用。

背景技术

农药可以消灭大量危害植物生长的昆虫，但是由于其具有很好的稳定性，且能够在环境中长期生存，不断在植物体和人体中积累，造成严重的污染。近年来，一些除虫效果好、危害小、毒性低的农药进入人们视野，如吡唑醚菌酯(Pst)，嘧霉胺(Pth)，抑霉唑(Ima)，甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(EmB)，中性霉素(myc)，2,4-表芸苔素内酯剂(2,4-epi)，三唑酮(Pro)，咪鲜胺(Tdi)，氟啶胺(Flu)等。其中甲氨基阿维菌素苯甲酸盐是一种杀虫、杀螨剂，又被称为威克达、抗蛾斯等，在瓜果、蔬菜、大田作物及果树方面有广泛应用，且安全环保，杀虫活性比有些农药高几十倍，然而，如果过量使用，会在人体累积，从而造成人体中毒，引发行动失常、肌肉颤抖、瞳孔放大等症状，严重时会引起呕吐。如果用量太少，则达不到有效除虫的效果。因此，开发一种快速、简单、低成本地检测EmB的方法显得尤为重要。

稀土有机配合物(LMOFs)以其强发光性、大斯托克斯位移值成为了科学家研究的热点。众所周知，LMOFs作为优良传感器，在许多领域有很强的感应能力，如炸药、农药、阴阳离子、氨基酸、温度等，特别是Tb-MOFs和Eu-MOFs，在紫外灯照射下会发出绿光和红光。另外，Sm-MOFs因具有强的紫外吸收能力，其在光催化降解和荧光检测方面具有优良性质。

发明内容

本发明的目的是提供Sm基金属有机配合物，具有良好的荧光性能，在农药检测中具有较低检出限和较高灵敏度。

本发明另一目的是提供上述Sm基金属有机配合物的制备方法。

本发明的第三目的是提供上述Sm基金属有机配合物在检测农药甲氨基阿维菌素苯甲酸盐中的应用。

本发明所采用的技术方案是，Sm基金属有机配合物，化学式为{[Sm(C

Sm基金属有机配合物的晶体结构属于六方晶系，空间群为C2/c，晶胞参数为：

本发明所采用的另一技术方案是，Sm基金属有机配合物的制备方法，具体为：在密闭条件下，在玻璃瓶中，将有机配体1-(咪唑-1-基)-2,4,6苯三羧酸、Sm(NO

本发明的特点还在于，

溶剂热反应温度为100-140℃，所需反应时间为3-5天。

有机配体1-(咪唑-1-基)-2,4,6苯三羧酸与Sm(NO

本发明的有益效果是，该Sm基金属有机配合物具有较好荧光性质，能检测农药甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(EmB)，且具有较低的检出限、良好的选择性和较高的灵敏度，还可多次循环利用，实现经济效益最大化。

附图说明

图1为本发明Sm基金属有机骨架化合物中Sm

图2为本发明Sm基金属有机骨架化合物中配体ttc的连接模式图

图3为本发明Sm基金属有机骨架化合物的2D结构图；

图4为本发明Sm基金属有机骨架化合物的3D结构图；

图5为本发明Sm-MOF在不同农药作用下的荧光光谱图；

图6为增加EmB时Sm-MOF分散在水溶液中的发光光谱图；

图7为I0/I-1与EmB浓度的线性关系图；

图8为本发明Sm-MOF在EmB与不同浓度混合时的荧光强度图。

具体实施方式

下面结合附图和具体实施方式对本发明进行详细说明。

本发明Sm基金属有机配合物，化学式为{[Sm(C

从其微观晶体结构及骨架连接构筑的角度分析，Sm基金属有机配合物的晶体结构属于六方晶系，空间群为C2/c，晶胞参数为：

本发明的Sm基金属有机配合物的晶体学数据，如表1所示；

表1 Sm基金属有机配合物的晶体学数据

本发明Sm基金属有机配合物的制备方法，具体为：

在密闭条件下，在玻璃瓶中，将有机配体1-(咪唑-1-基)-2,4,6苯三羧酸(ttc)、六水硝酸钐(Sm(NO

其中，有机配体ttc与Sm(NO

本发明的Sm基金属有机配合物具有较好荧光性质，能应用在检测农药甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(EmB)，且具有较低的检出限、良好的选择性和较高的灵敏度。

实施例1

本发明Sm基金属有机配合物的制备方法，具体为：

在密闭条件下，在玻璃瓶中，将有机配体1-(咪唑-1-基)-2,4,6苯三羧酸(ttc)、六水硝酸钐(Sm(NO

其中，有机配体ttc与Sm(NO

实施例2

本发明Sm基金属有机配合物的制备方法，具体为：

在密闭条件下，在玻璃瓶中，将有机配体1-(咪唑-1-基)-2,4,6苯三羧酸(ttc)、六水硝酸钐(Sm(NO

其中，有机配体ttc与Sm(NO

实施例3

本发明Sm基金属有机配合物的制备方法，具体为：

在密闭条件下，在玻璃瓶中，将有机配体1-(咪唑-1-基)-2,4,6苯三羧酸(ttc)、六水硝酸钐(Sm(NO

其中，有机配体ttc与Sm(NO

图1为本发明制备的Sm基金属有机配合物中Sm

图3和图4分别为本发明制备的Sm基金属有机配合物的2D结构图和3D结构图，通过ttc的连接形成了具有微孔结构的3D多孔金属-有机骨架材料；

将吡唑醚菌酯(Pst)、嘧霉胺(Pth)、抑霉唑(Ima)、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(EmB)、中性霉素(myc)、2,4-表芸苔素内酯剂(2,4-epi)、三唑酮(Pro)、咪鲜胺(Tdi)、氟啶胺(Flu)9种农药分别与Sm基金属有机配合物混合，超声处理30分钟，陈化3天，形成稳定的悬浮液，进行荧光试验。分别记录不同农药(20μL,10mmol/L)(λex＝321nm)的光致发光光谱，如图5所示，发现Sm-MOF对EmB有明显的荧光增强效果。进一步研究Sm-MOF在室温下的荧光增强，随着Flu浓度(10mmol/L，0μmol/L-60μmol/L)的增加，荧光强度逐渐增强，当浓度增加到60μmol/L时，荧光增强至最高(如图6所示)。

为了更精确地研究EmB的浓度与荧光强度的关系，根据Stern-Volmer方程：I