一种C5石油树脂聚合液的综合利用工艺

技术领域

本发明属于化工技术领域，具体涉及一种C5石油树脂聚合液的综合利用工艺。

背景技术

C5石油树脂是以60％左右的间戊二烯和C5单烯烃、苯乙烯等为主要原料，以AlCl

催化剂的脱除，目前采用的是碱水洗脱除法，用过量碱水将C5石油树脂聚合液(主要含AlCl

采用碱洗工艺存在明显的缺点：

1)碱水中氢氧化钠过量使用，排放的碱洗废水需要外加大量硫酸中和过量的氢氧化钠。

2)碱洗、水洗和氨洗废水经中和处理后会产生大量的氢氧化铝固体。

3)硫酸中和后的废水中盐含量非常高，主要成分为NaCl和Na

C5石油树脂聚合液碱洗、水洗和氨洗废水处理是目前亟待解决的问题。

发明内容

聚氯化铝(简称：PAC，Poly-Aluminum Chlmide)，它是一种高效絮凝剂，可用于工业水处理(如印染、纺织、制革、油田废水等)。PAC是A1Cl

本发明为了克服前述不足之处，充分利用C5石油树脂聚合液中水溶性成分，提供一种C5石油树脂聚合液的综合利用工艺。在C5石油树脂质量不下降的同时，制备得到聚氯化铝产品，并使得碱洗和氨洗单元产生的少量废水处理产生的固体氢氧化铝得到资源化利用，有效地解决了原C5石油树脂聚合液碱洗法产生的碱洗、水洗和氨洗废水处理难题，同时实现了废水中AlCl

本发明的目的具体是通过以下方式实现的：

一种C5石油树脂聚合液的综合利用工艺，包括以下步骤：

(1)在60℃～90℃温度下，水洗脱除C5石油树脂聚合液中的AlCl

(2)合并碱洗液和氨洗液，加酸中和，过滤，得到氢氧化铝固体；过滤后的废水排放至污水处理站污水综合池；

(3)将步骤(1)得到的含AlCl

优选步骤(1)中树脂聚合液中主要组成为：AlCl

优选步骤(1)中水洗脱除C5石油树脂聚合液中的AlCl

优选上述步骤(1)中碱洗条件为：碱水中碱浓度为0.5％～1.5％，碱洗温度：70℃～80℃，优选80℃。氨洗条件为：氨水浓度2.0％～3.0％，优选2.0％，氨洗温度：65℃～70℃，优选70℃。碱水与水洗后树脂聚合液的体积比为1:10～15，优选1:15；氨水与碱洗后的树脂聚合液的体积比为1:10～15，优选1:15。

优选上述促进剂为氢氧化铝、偏铝酸钠或铝酸钙中的一种或多种。特定的促进剂结合保温反应时间用以调节盐基度。

优选步骤(1)中水洗脱除C5石油树脂聚合液中的AlCl

优选步骤(3)中，含AlCl

优选上述步骤(3)中采用板框过滤操作时间为1h～1.5h，最优选1h。

优选上述步骤(3)中调节反应液的pH值采用的试剂浓度为30％的碱液。

C5石油树脂聚合液经水洗后增加一个碱洗和氨洗步骤，该步骤起到了重要的保障作用；低浓度碱洗、氨洗产生的废水由于AlCl

本发明利用AlCl

与现有C5石油树脂生产工艺比较，本发明的有益效果：

1、本发明采用水洗取代碱洗，能够高效脱除AlCl

2、从源头上大幅削减了碱洗废水的产生，并节约大量的碱和硫酸。

3、可以将99.5％以上的AlCl

4、由于含A1Cl

具体实施方式

以下通过具体实施例和对比例对本发明进行进一步解释说明：

实施例1

(1)在65℃条件下，采用水洗脱除C5石油树脂聚合液(主要含AlCl

水洗后C5石油树脂聚合液再依次进行碱洗、氨洗；碱洗条件为：碱水中碱浓度为0.5％，碱洗温度：80℃；氨洗条件为：氨水浓度2.0％，氨洗温度：70℃，碱水与水洗后的树脂聚合液的体积比为1:15；氨水与碱洗后的树脂聚合液的体积比为1:15，收集碱洗液和氨洗液；氨洗后得到的聚合液经过脱除溶剂等后处理得到C5石油树脂。

(2)再将碱洗液和氨洗液加酸中和至中性，过滤得到氢氧化铝固体，过滤后的废水排放至污水处理站污水综合池；

(3)步骤(1)得到的含AlCl

按照本实施例1的方法，年产2万吨树脂，约需要5万吨聚合液，可以产聚氯化铝约1700吨(水和C5石油树脂聚合液的体积比为1:30)，得到的聚氯化铝质量满足GB/T22627-2014的要求，其重要指标氧化铝含量为10.29％，盐基度为55.0％，具体结果见表1。

表1实施例1聚氯化铝产品检测结果

按照本实施例1的方法，水洗前聚合液中的AlCl

按照本实施例1的方法，年产2万吨树脂，约需要5万吨聚合液，需500吨AlCl

碱洗和氨洗脱除的AlCl

氨洗后聚合液中AlCl

通过比较可以看出，按照本实施例1的方法，每年可以产聚氯化铝约1700吨，废水总量从3万吨降到了0.67万吨，同时盐含量从1.67％降到了0.244％，显著优于排放的要求。

实施例2

(1)在65℃条件下，采用水洗脱除C5石油树脂聚合液(主要含AlCl

水洗后C5石油树脂聚合液再依次进行碱洗、氨洗；碱洗条件为：碱水中碱浓度为1.0％，碱洗温度：80℃；氨洗条件为：氨水浓度2.0％，氨洗温度：70℃，碱水与水洗后的树脂聚合液的体积比为1:15；氨水与碱洗后的树脂聚合液的体积比为1:15，收集碱洗液和氨洗液；氨洗后得到的聚合液经过脱除溶剂后处理得到C5石油树脂。

(2)再将碱洗液和氨洗液加酸中和至中性，过滤得到氢氧化铝固体，过滤后的废水排放至污水处理站污水综合池；

(3)步骤(1)得到的含AlCl

按照本实施例2的方法，年产2万吨树脂，约需要5万吨聚合液，可以产聚氯化铝约2000吨(水和C5石油树脂聚合液的体积比为1:30)，得到的聚氯化铝质量满足GB/T22627-2014的要求，其重要指标氧化铝含量为9.5％，盐基度为50.0％，具体结果见表2。

表2实施例2聚氯化铝产品检测结果

按照本实施例2的方法，水洗前聚合液中的AlCl3含量为1.0％，水洗后聚合液中的AlCl

现有技术，年产2万吨树脂，约需要5万吨聚合液，需500吨AlCl

按照本实施例2的方法，年产2万吨树脂，约需要5万吨聚合液，需500吨AlCl

通过比较可以看出，按照本实施例2的方法，每年可以生产聚氯化铝约2000吨，废水总量从3万吨降到了0.67万吨，同时盐含量从1.67％降到了0.187％，显著优于排放的要求。

实施例3

(1)在65℃条件下，采用水洗脱除C5石油树脂聚合液(主要含AlCl

水洗后C5石油树脂聚合液再依次进行碱洗、氨洗；碱洗条件为：碱水中碱浓度为1.0％，碱洗温度：80℃；氨洗条件为：氨水浓度2.0％，氨洗温度：70℃，碱水与水洗后的树脂聚合液的体积比为1:15；氨水与碱洗后的树脂聚合液的体积比为1:15，收集碱洗液和氨洗液；氨洗后得到的聚合液经过脱除溶剂后处理得到C5石油树脂。

(2)再将碱洗液和氨洗液加酸中和至中性，过滤得到氢氧化铝固体，过滤后的废水排放至污水处理站污水综合池；

(3)步骤(1)得到的水洗液在90℃搅拌条件下，先缓慢投加浓度为30％的碱液调节pH值至3，投入步骤(2)得到的氢氧化铝固体，然后缓慢投加促进剂偏铝酸钠，保温反应8h；反应结束后，降温至40℃，采用板框过滤1h，得到聚氯化铝产品。

按照本实施例3的方法，年产2万吨树脂，约需要5万吨聚合液，可以产聚氯化铝约2500吨(水和C5石油树脂聚合液的体积比为1:20)，得到的聚氯化铝质量刚刚满足GB/T22627-2014的要求，其重要指标氧化铝含量为6.5％，盐基度为35.0％，具体结果见表3。

表3实施例3聚氯化铝产品检测结果

按照本实施例3的方法，水洗前聚合液中的AlCl

现有技术，年产2万吨树脂，约需要5万吨聚合液，需500吨AlCl3，产生约3万吨废水，其中碱洗废水2.5万吨，水洗废水0.4万吨，氨洗废水0.1万吨，盐含量1.67％(以AlCl

按照本实施例3的方法，年产2万吨树脂，约需要5万吨聚合液，需500吨AlCl

通过比较可以看出，按照本实施例3的方法，每年可以生产聚氯化铝约2500吨，废水总量从3万吨降到了0.67万吨，同时盐含量从1.67％降到了0.142％，显著优于排放的标准要求。

实施例4

(1)在60℃条件下，采用水洗脱除C5石油树脂聚合液(主要含AlCl

水洗后C5石油树脂聚合液再依次进行碱洗、氨洗；碱洗条件为：碱水中碱浓度为1.0％，碱洗温度：80℃；氨洗条件为：氨水浓度2.0％，氨洗温度：70℃，碱水与水洗后的树脂聚合液的体积比为1:10；氨水与碱洗后的树脂聚合液的体积比为1:10，收集碱洗液和氨洗液；氨洗后得到的聚合液经过脱除溶剂后处理得到C5石油树脂。

(2)再将碱洗液和氨洗液加酸中和至中性，过滤得到氢氧化铝固体，过滤后的废水排放至污水处理站污水综合池；

(3)步骤(1)得到的水洗液在85℃搅拌条件下，先缓慢投加浓度为30％的碱液调节pH值至3，投入步骤(2)得到的氢氧化铝固体，然后缓慢投加促进剂偏铝酸钠，保温反应8h；反应结束后，降温至40℃，采用板框过滤1h，得到聚氯化铝产品。

按照本实施例4的方法，年产2万吨树脂，需要约5.4万吨聚合液，可以产聚氯化铝约1800吨(水和C5石油树脂聚合液的体积比为1:30)，得到的聚氯化铝质量满足GB/T22627-2014的要求，其重要指标氧化铝含量为8.0％，盐基度为45.0％，具体结果见表4。

表4实施例4聚氯化铝产品检测结果

按照本实施例4的方法，水洗前聚合液中的AlCl

现有技术，年产2万吨树脂，约需要5.4万吨聚合液，需500吨AlCl

按照本实施例4的方法，年产2万吨树脂，约5.4万吨聚合液，需500吨AlCl

通过比较可以看出，按照本实施例4的方法，每年可以生产聚氯化铝约1800吨，废水总量从3万吨降到了1.08万吨，同时盐含量从1.67％降到了0.128％，明显优于排放的标准要求。

实施例5

(1)在70℃条件下，采用水洗脱除C5石油树脂聚合液(主要含AlCl

水洗后C5石油树脂聚合液再依次进行碱洗、氨洗；碱洗条件为：碱水中碱浓度为1.0％，碱洗温度：80℃；氨洗条件为：氨水浓度2.0％，氨洗温度：70℃，碱水与水洗后的树脂聚合液的体积比为1:15；氨水与碱洗后的树脂聚合液的体积比为1:15，收集碱洗液和氨洗液；氨洗后得到的聚合液经过脱除溶剂后处理得到C5石油树脂。

(2)再将碱洗液和氨洗液加酸中和至中性，过滤得到氢氧化铝固体，过滤后的废水排放至污水处理站污水综合池；

(3)步骤(1)得到的含AlCl

按照本实施例5的方法，年产2万吨树脂，约需要5.4万吨聚合液，可以产聚氯化铝约2160吨(水和C5石油树脂聚合液的体积比为1:25)，得到的聚氯化铝质量满足GB/T22627-2014的要求，其重要指标氧化铝含量为7.0％，盐基度为40.0％，具体结果见表5。

表5实施例5聚氯化铝产品检测结果

按照本实施例5的方法，水洗前聚合液中的AlCl

现有技术，年产2万吨树脂，约需要5.4万吨聚合液，需500吨AlCl3，产生约3万吨废水，其中碱洗废水2.5万吨，水洗废水0.4万吨，氨洗废水0.1万吨，盐含量1.67％(以AlCl

按照本实施例5的方法，年产2万吨树脂，约5.4万吨聚合液，需500吨AlCl

通过比较可以看出，按照本实施例5的方法，每年可以生产聚氯化铝约2160吨，废水总量从3万吨降到了0.72万吨，同时盐含量从1.67％降到了0.144％，明显优于排放的标准要求。

对比例1

(1)在65℃条件下，采用水洗脱除C5石油树脂聚合液(主要含AlCl

水洗后C5石油树脂聚合液再依次进行碱洗、氨洗；碱洗条件为：碱水中碱浓度为1.0％，碱洗温度：80℃；氨洗条件为：氨水浓度2.0％，氨洗温度：70℃，碱水与水洗后的树脂聚合液的体积比为1:15；氨水与碱洗后的树脂聚合液的体积比为1:15，收集碱洗液和氨洗液；氨洗后得到的聚合液经过脱除溶剂后处理得到C5石油树脂。

(2)再将碱洗液和氨洗液加酸中和至中性，过滤得到氢氧化铝固体，过滤后的废水排放至污水处理站污水综合池；

(3)步骤(1)得到的含AlCl

按照本对例1的方法，聚氯化铝的质量无法满足GB/T22627-2014的要求，其重要指标氧化铝含量为4.5％，盐基度为15.0％，均不符合要求。

对比例2

(1)在55℃条件下，采用水洗脱除C5石油树脂聚合液(主要含AlCl

水洗后C5石油树脂聚合液再依次进行碱洗、氨洗；碱洗条件为：碱水中碱浓度为1.0％，碱洗温度：80℃；氨洗条件为：氨水浓度2.0％，氨洗温度：70℃，碱水与水洗后的树脂聚合液的体积比为1:15；氨水与碱洗后的树脂聚合液的体积比为1:15，收集碱洗液和氨洗液；氨洗后得到的聚合液经过脱除溶剂后处理得到C5石油树脂。

(2)再将碱洗液和氨洗液加酸中和至中性，过滤得到氢氧化铝固体，过滤后的废水排放至污水处理站污水综合池；

(3)步骤(1)得到的含AlCl

按照本对比例2的方法，聚氯化铝的质量无法满足GB/T22627-2014的要求，其重要指标氧化铝含量为5.5％，盐基度为25.0％，均不符合要求。

对比例3

(1)在65℃条件下，采用水洗脱除C5石油树脂聚合液(主要含AlCl

水洗后C5石油树脂聚合液再依次进行碱洗、氨洗；碱洗条件为：碱水中碱浓度为1.0％，碱洗温度：80℃；氨洗条件为：氨水浓度2.0％，氨洗温度：70℃，碱水与水洗后的树脂聚合液的体积比为1:15；氨水与碱洗后的树脂聚合液的体积比为1:15，收集碱洗液和氨洗液；氨洗后得到的聚合液经过脱除溶剂后处理得到C5石油树脂。

按照本对比例3的方法，步骤(2)氨洗后聚合液中AlCl

按照本对比例的方法，年产2万吨树脂，约需要5万吨聚合液，需500吨AlCl

通过比较可以看出，按照本对例的方法，废水总量虽然下降明显，但是盐含量从1.67％仅降到了1.4％，依然远超过废水接管盐含量指标要求。

对比例4

(1)在95℃条件下，采用水洗脱除C5石油树脂聚合液(主要含AlCl