水性喷墨油墨

技术领域

本申请是申请日为2015年12月8日，申请号为

背景技术

凹印、胶印和柔印正在越来越多地被工业喷墨印刷系统替代，以用于不同的应用，现在已经证明了它们在使用中的灵活性，例如可变数据印刷使得短的生产周期和个性化产品成为可能，并且它们的增强的可靠性，使得可并入生产线中。

喷墨技术也吸引了装饰表面，例如层压地板的制造商的注意。在如由图1所示的当前用于制造装饰面板的生产工艺中，纸制造商(11)供应纸卷(12)到使用凹版印刷(14)的装饰印刷机(13)中，以递送装饰纸卷(16)至地板层压板制造商(20)的仓库(17)。一些装饰印刷机(13)目前正在研究用喷墨印刷(15)代替凹版印刷。在多孔装饰纸上的轮转凹版印刷一般使用具有在25℃的1-2 Pa.s粘度的油墨。喷墨油墨的粘度是相当低的，通常在25℃下为约1-15 mPa.s。地板层压板制造商(20)在其仓库(17)中储存具有不同装饰图案的装饰纸卷(16)。取决于市场需求，地板层压板制造商(20)然后在其仓库(17)中选择具有所需装饰图案的装饰卷(16)。然后浸渍(18)选择的装饰卷(16)并切割成用于制造即用型地板层压板(21)的尺寸(19)。仓库(17)作为特定的地板层压板的突发大市场需求的缓冲区是必要的，因为在新的装饰纸卷(16)的订货和交货之间有大的时间延迟。

减少库存的大小和时间延迟的方法是按照EP 2431190 A (THEODOR HYMMEN)进行处理，其在图1中公开一种生产具有耐磨表面的数字印刷片材、网状或板状工件(20)的方法，其包括以下步骤：A) 提供数字数据集至数字印刷设备(1)；B) 提供可印刷的工件(20)至印刷设备(1)；C) 使用印刷装置(1)在可印刷的工件(20)上数字印刷至少一种丙烯酸酯印刷油墨(22)，此后供应树脂混合物(5、21)至数字印刷工件；和D) 通过热压(7)固化树脂混合物(5、21)。时间延迟可通过地板层压板制造商将制造装饰纸卷结合到其自身生产工艺中而避免。EP 2431190 A (THEODOR HYMMEN)在段落[0003]中公开了丙烯酸酯油墨的使用导致反应性三聚氰胺树脂混合物和丙烯酸酯油墨之间的粘合问题，需要特殊的措施，像只在高于50℃或70℃下反应的交联剂，使得制造工艺不够稳健。

由未发表的申请号EP 14154124 A (AGFA)公开的一种备选方法在具有特殊油墨接受层的纸基材上使用水性喷墨油墨，以获得良好的图像质量。

由未发表的申请号EP 13189662 A (AGFA)公开的另一种方法使用包含乳液颗粒的水性喷墨油墨。所述乳液颗粒是为获得良好的图像质量，而允许省略特殊油墨接受层的聚合物树脂颗粒。

EP 974626 A (DUPONT)公开了一种适用于直接印刷至疏水基材上的喷墨油墨组合物，所述油墨组合物包含：a) 包含至少水和选自二醇和二醇醚的水混溶性溶剂的水性媒剂，其中水构成不超过基于媒剂的总重量的80%重量；b) 不溶性着色剂；c) 聚合物分散剂；和d) 选自硅表面活性剂和氟表面活性剂的表面活性剂。

WO 2011/014196 A (HP)公开了一种具有近红外检测能力的油墨套件，其包含：含有青色着色剂的青色油墨、含有品红着色剂的品红油墨，和含有黄色着色剂的黄色油墨，所述着色剂各自具有在约400-750 nm的可见波长范围的最大光吸收，其中青色、品红和黄色油墨各自包含近红外(NIR)吸收颜料，其光谱吸收特征不同于各种着色剂并吸收在约750-1200 nm波长范围内的光。

然而在用于特殊印刷头的水性喷墨油墨的粘度和表面张力的优化中，对具有三聚氰胺树脂作为磨损涂层的装饰层压板观察到粘合问题。

因此，仍对制造具有三聚氰胺树脂作为磨损涂层的装饰表面的改善的水性喷墨油墨和喷墨印刷方法的需求。

发明概述

为了克服上述问题，本发明的优选的实施方案已用如由权利要求1限定的水性喷墨油墨实现。

已发现在地板层压板各层之间的良好的粘合通过选择用于水性喷墨油墨的特殊的含氟表面活性剂和特殊的低聚物而获得，以获得所需的静态表面张力和粘度。

本发明的另一个重要的优点是装饰面板的更简单的制造工艺，这通过比较图1和图2而立即可见，显示我们的发明不再需要中间装饰印刷机公司(13)或仓库(17)。在地板层压板制造商(20)的室内印刷允许最大限度的灵活性。在装饰彩色图案设计中的变化可快速引入生产中，从而也最大限度地减少了对由装饰印刷机公司(13)供应的依赖性。也不再有要与装饰印刷机公司(13)进行谈判的最低购买数量。室内印刷使得对市场趋势和产品品种的增加的快速适应性成为可能，而无大量的财政罚款。

用喷墨印刷替代凹印也具有许多优点。不再有储存凹印辊的必要性。此外，与在凹印中耗时的颜色匹配问题(其调色通常耗时多达5小时)比较，喷墨可轻松地使颜色再现。这也立即说明了使用喷墨短印刷运行是比凹印更加符合成本效益的。

本发明的进一步的优点和实施方案将从以下描述变得显而易见。

附图简述

详述

术语“烷基”意指在烷基中每一数目的碳原子的所有可能的变体，即甲基、乙基，对于3个碳原子：正丙基和异丙基；对于4个碳原子：正丁基、异丁基和叔丁基；对于5个碳原子：正戊基、1,1-二甲基-丙基、2,2-二甲基丙基和2-甲基-丁基等。

除非另外指明，取代的或未取代的烷基优选地是C

除非另外指明，取代的或未取代的链烯基优选地是C

除非另外指明，取代的或未取代的炔基优选地是C

除非另外指明，取代的或未取代的芳烷基优选地是包含1、2、3或更多个C

除非另外指明，取代的或未取代的烷芳基优选地是包含苯基或萘基的C

除非另外指明，取代的或未取代的芳基优选地是苯基或萘基。

除非另外指明，取代的或未取代的杂芳基优选地是由1、2或3个氧原子、氮原子、硫原子、硒原子或其组合取代的5或6元环。

术语“取代的”，在例如取代的烷基中，意指烷基可被与正常存在于这样基团中的原子(即碳和氢)以外的其它原子取代。例如，取代的烷基可包括卤原子或巯基。未取代的烷基仅含有碳和氢原子。

除非另外指明，取代的烷基、取代的链烯基、取代的炔基、取代的芳烷基、取代的烷芳基、取代的芳基和取代的杂芳基优选地被一个或多个取代基取代，所述取代基选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基和叔丁基、酯、酰胺、醚、硫醚、酮、醛、亚砜、砜、磺酸酯、磺酰胺、-Cl、-Br、-I、-OH、-SH、-CN和-NO

根据本发明的优选实施方案的水性喷墨油墨含有a) 彩色颜料；b) 烷氧基化含氟表面活性剂；c) 具有平均分子量小于400的乙氧基化低聚物；

具有在25℃下不超过28 mN.m的静态表面张力；和

具有在32℃下，在1,000 s

在水性喷墨油墨的优选的实施方案中，烷氧基化含氟表面活性剂是包含磺酸基团或其盐的烷氧基化含氟表面活性剂。

在水性喷墨油墨的优选的实施方案中，烷氧基化含氟表面活性剂是丙氧基化含氟表面活性剂，优选包含磺酸基团或其盐的丙氧基化含氟表面活性剂。

在水性喷墨油墨的优选的实施方案中，彩色颜料选自C.I.颜料红122、C.I.颜料红254及其混合的晶体。油墨套件中红色油墨的使用允许获得用于印刷木图案的大色域。

在水性喷墨油墨的优选的实施方案中，水性喷墨油墨含有聚合物乳液粘合剂，优选基于聚氨酯的乳液。已观察到基于聚氨酯的乳液对于装饰层压板，例如地板层压板的粘合是无害的。

在优选的实施方案中，水性喷墨油墨含有甘油和/或1,2-己二醇。

在优选的实施方案中，水性喷墨油墨是由不同颜色的喷墨油墨组成的水性喷墨油墨套件的一部分。喷墨油墨套件可以是标准CMYK油墨套件，但优选地是CRYK油墨套件，其中品红(M)喷墨油墨被红色(R)喷墨油墨替代。红色喷墨油墨的使用提高了用于基于木的彩色图案的色域，其代表了地板层压板中的大多数装饰层压板。

喷墨油墨套件可用额外的油墨例如白色、褐色、红色、绿色、蓝色，和/或橙色扩充，以进一步扩大图像的色域或降低特殊时尚驱动的装饰彩色图案的油墨加载。喷墨油墨套件也可通过全密度喷墨油墨与轻密度喷墨油墨的组合来扩充。深色和浅色油墨和/或黑色和灰色油墨的组合通过降低粒度改善图像质量。然而优选地喷墨油墨套件由不超过3或4种喷墨油墨组成，允许设计在以可接受的成本下的高通量的单程和多程喷墨印刷机。

一个用于制造装饰表面的优选的水性喷墨油墨套件由以下油墨组成：a) 含有铜酞菁颜料的青色水性喷墨油墨；b) 含有彩色颜料的红色水性喷墨油墨，所述彩色颜料选自C.I颜料红254、C.I.颜料红122，及其混合的晶体；c) 含有彩色颜料的黄色水性喷墨油墨，所述彩色颜料选自C.I颜料黄151、C.I.颜料黄74，及其混合的晶体；和d) 含有炭黑颜料的黑色水性喷墨油墨，其中所述水性喷墨油墨可包含聚合物乳液粘合剂，更优选基于聚氨酯的乳液粘合剂。

水性喷墨油墨优选地具有在25℃下的18.0和28.0 mN/m之间的表面张力。

根据本发明的喷墨印刷方法包括以下步骤：a) 将一种或多种本发明的水性喷墨油墨喷射到基材上；和

b) 干燥一种或多种喷射到基材上的水性喷墨油墨。

在喷墨印刷方法的优选的实施方案中，基材是纸基材，优选地用热固性树脂浸渍。在这样一种情况下，一种或多种喷射的水性喷墨油墨优选地含有聚合物乳液粘合剂。

在喷墨印刷方法的另一个优选的实施方案中，基材是携带包含无机颜料和聚合物的油墨接受层的纸基材。

在喷墨印刷方法的又一个优选的实施方案中，基材选自聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚烯烃。聚烯烃优选地为聚乙烯或聚丙烯或其混合物。

装饰表面的纸优选地首先用热固性树脂浸渍，然后在其上喷墨印刷。在一个实施方案中，首先喷墨印刷热固性树脂浸渍纸，然后切割成片。在喷墨印刷前浸渍的优点是由于浸渍在很大程度上消除了尺寸的改变，使得木纹的压花与印刷的木图案匹配。

在优选的实施方案中，如还在图2中所示的，首先将热固性树脂浸渍纸切割成片，然后喷墨印刷。在后者中，由于切割错误的资金损失将减至最小。

在另一个实施方案中，纸基材优选地在树脂浸渍前通过单程喷墨印刷来印刷，然后切割成片。在单程喷墨印刷中，由于纸基材的高传送速度，树脂浸渍纸基材易于更快速地破裂。通过在单程印刷后浸渍，获得更高的生产力。

为印刷彩色图案所泼油墨的量优选地为小于6 g/m

在喷墨印刷方法的优选的实施方案中，热固性树脂浸渍纸包括彩色纸基材，更优选散装彩色纸基材。彩色纸基材的使用减少形成彩色图案所需的喷墨油墨的量。

在喷墨印刷方法的优选的实施方案中，热固性树脂是基于三聚氰胺的树脂。

在喷墨印刷方法的优选的实施方案中，一种或多种水性喷墨油墨在不超过35℃的喷墨温度下喷射。

为具有良好的喷射能力和快速喷墨印刷，一种或多种水性喷墨油墨在32℃的温度下的粘度优选地小于15 mPa.s，和最优选地在5和12 mPa.s之间，全部均在1,000 s

一种或多种水性喷墨油墨含有至少一种烷氧基化表面活性剂。

烷氧基化含氟表面活性剂优选地为乙氧基化或丙氧基化含氟表面活性剂，优选地包含磺酸基团或其盐。

在水性喷墨油墨的优选的实施方案中，烷氧基化含氟表面活性剂是丙氧基化含氟表面活性剂，优选包含磺酸基团或其盐的丙氧基化含氟表面活性剂。

一种或多种水性喷墨油墨优选地具有在25℃下的18.0和28.0 mN/m之间的表面张力。具有在25℃下表面张力小于18.0 mN/m的水性喷墨油墨一般需要高量的表面活性剂，其可引起起泡的问题。在25℃下表面张力大于28.0 mN/m可能导致印刷头喷嘴板的污染的和/或印刷头中油墨回路的润湿。

特别优选的是根据式(I)的烷氧基化含氟表面活性剂：

其中

Z

下标c和d彼此独立地为0-10，前提是c和d不同时为0；

e是0-5；

R是支链或非支链的含氟烷基；

R1-R4彼此独立地为氢、支链烷基，或非支链烷基；

Y1是阴离子极性基团和Y2是氢原子，或反之亦然；和

M是阳离子，优选选自Na

在优选的实施方案中，R1-R3代表氢和R4代表甲基，且更优选阴离子极性基团是磺酸基团或其盐。

根据式(I)的烷氧基化含氟表面活性剂的特别优选的实例示于

表1

水性喷墨油墨包括具有小于400的平均分子量，优选地具有170-325的平均分子量的乙氧基化低聚物。

在优选的实施方案中，乙氧基化低聚物是具有小于400的平均分子量的聚(乙二醇)。

在优选的实施方案中，乙氧基化低聚物具有根据式(II)的结构：

R

其中R

一个特别优选的乙氧基化低聚物是可得自SIGMA-ALDRICH的聚(乙二醇) 200。

据认为乙氧基化低聚物也影响表面张力，并且它与烷氧基化表面活性剂相互作用。然而，相互作用的确切性质尚不清楚。

一种或多种水性喷墨油墨中的着色剂是彩色颜料。用于装饰表面，例如地板层压板的染料已显示具有不充分的光稳定性。一种或多种有色水性喷墨油墨优选地含有分散剂，更优选聚合物分散剂，用于分散颜料。一种或多种有色水性喷墨油墨可含有分散增效剂，以改善油墨的分散质量和稳定性。

在一种或多种有色水性喷墨油墨的另一个实施方案中，一种或多种有色水性喷墨油墨含有所谓“自分散性”彩色颜料。自分散性彩色颜料不需要分散剂，因为颜料表面具有实现颜料分散体的静电稳定性的离子基团。在自分散性彩色颜料的情况下，通过使用聚合物分散剂获得的空间位阻稳定成为可选择的。自分散性彩色颜料的制备是本领域熟知的并可由EP 904327 A (CABOT)举例说明。

彩色颜料可以是黑、白、青、品红、黄、红、橙、紫、蓝、绿、褐色，其混合色等。彩色颜料可选自由HERBST, Willy, et al. Industrial Organic Pigments, Production,Properties, Applications. 3rd edition. Wiley - VCH , 2004. ISBN 3527305769公开的那些。

一种特别优选的用于青色水性喷墨油墨的颜料是铜酞菁颜料，更优选C.I.颜料蓝15:3或C.I.颜料蓝15:4。

用于红色水性喷墨油墨的特别优选的颜料是C.I颜料红254和C.I.颜料红122，及其混合的晶体。

用于黄色水性喷墨油墨的特别优选的颜料是C.I颜料黄151和C.I.颜料黄74，及其混合的晶体。

对于黑色油墨，合适的颜料材料包括炭黑例如得自Cabot Co.的Regal

也可使用混合的晶体。混合的晶体也被称为固溶体。例如，在某些条件下，不同的喹吖啶酮(quinacridones)彼此混合形成固溶体，其完全不同于化合物的物理混合物和不同于化合物本身。在固溶体中，组分的分子进入相同的晶格，通常，但不总是组分之一的分子。生成的结晶固体的x射线衍射图是该固体的特征并可以清楚地区别于相同比例的相同组分的物理混合物的图。在这样的物理混合物中，每种组分的x射线图可被区分，并且许多这些线的消失是固溶体形成的标准之一。可市售获得的实例是购自Ciba SpecialtyChemicals的Cinquasia

也可使用颜料的混合物。例如，喷墨油墨包括炭黑颜料和至少一种选自蓝颜料、青颜料、品红颜料和红颜料的颜料。已发现这样一种黑色喷墨油墨使得对于木颜色更容易和更好的颜色管理成为可能。

有色喷墨油墨中的颜料颗粒应该是足够小的，以允许油墨通过喷墨印刷设备，特别是喷射喷嘴自由流动。使用小颗粒对于最大色强度并减慢沉降也是合乎需要的。

有色喷墨油墨中的颜料的平均粒径应该是在0.005 µm和15 µm之间。优选地，平均颜料粒径是在0.005和5 µm之间，更优选地在0.005和1 µm之间，特别优选地在0.005和0.3µm之间和最优选地在0.040和0.150 µm之间。

所述颜料以基于有色喷墨油墨总重量的0.1-20 wt%，优选1-10 wt%，和最优选2-5wt%的量用于有色喷墨油墨中。优选至少2 wt%的颜料浓度以减少产生彩色图案所需的喷墨油墨的量，而颜料浓度高于5 wt%减少用具有20-50 µm的喷嘴直径的印刷头印刷彩色图案的色域。

有色喷墨油墨优选地含有分散剂，更优选聚合物分散剂，用于分散颜料。

合适的聚合物分散剂是两种单体的共聚物，但它们可含有3、4、5或甚至更多种单体。聚合物分散剂的特性取决于单体的性质和它们在聚合物中的分布。共聚物分散剂优选地具有以下聚合物组成：

•统计聚合单体(例如单体A和B聚合成ABBAABAB)；

•交替聚合单体(例如单体A和B聚合成ABABABAB)；

•梯度(锥度)聚合单体(例如单体A和B聚合成AAABAABBABBB)；

•嵌段共聚物(例如单体A和B聚合成AAAAABBBBBB)，其中每个嵌段的嵌段长度(2、3、4、5或甚至更多)对于聚合物分散剂的分散能力是重要的；

•接枝共聚物(接枝共聚物由聚合物主链与附接于主链的聚合物侧链组成)；和

•这些聚合物的混合形式，例如嵌段梯度共聚物。

合适的分散剂是可从BYK CHEMIE获得的DISPERBYK

聚合物分散剂优选地具有在500和30000之间，更优选地在1500和10000之间的数均分子量Mn。

聚合物分散剂优选地具有小于100,000，更优选地小于50,000和最优选地小于30,000的重均分子量Mw。

在一个特别优选的实施方案中，用于一种或多种有色喷墨油墨的聚合物分散剂是包含在3和11 mol%之间的脂族长链(甲基)丙烯酸酯的共聚物，其中脂族长链含有至少10个碳原子。

脂族长链(甲基)丙烯酸酯优选地含有10-18个碳原子。脂族长链(甲基)丙烯酸酯优选地是(甲基)丙烯酸癸酯。聚合物分散剂可用一个简单的控制单体和/或低聚体的混合物的聚合来制备，所述低聚体包含3和11 mol%之间的脂族长链(甲基)丙烯酸酯，其中脂族长链含有至少10个碳原子。

可市售获得的作为包含3和11 mol%之间的脂族长链(甲基)丙烯酸酯的共聚物的聚合物分散剂是Edaplan

一种或多种水性喷墨油墨可含有聚合物乳液粘合剂。在这样一种情况下, 在基材上的油墨接受层可以省略。

聚合物乳液不受特别的限制，只要它在油墨组合物中具有稳定的可分散性。关于水不溶性聚合物的主链骨架没有限制。聚合物的实例包括乙烯基聚合物和缩聚物(例如，环氧树脂、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、纤维素、聚醚、聚脲、聚酰亚胺和聚碳酸酯)。在上述中，乙烯基聚合物是特别优选的，因为易于控制合成。

在一个特别优选的实施方案中，聚合物乳液是聚氨酯乳液, 更优选自分散性聚氨酯乳液。因为与热固性树脂的相容性，在一种或多种水性喷墨油墨中的聚合物乳液粘合剂优选地是基于聚氨酯的乳液粘合剂。

在一个特别优选的实施方案中，一种或多种水性喷墨油墨包括相互交联乳液颗粒。合适的实例由EP 2467434 A (HP)公开，然而优选地，相互交联使用(甲基)丙烯酸酯基团获得。

用于合成乳液的优选的疏水单体包括，但不限于苯乙烯、对甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸己酯、甲基丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸辛基癸酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、乙烯基苄基氯、丙烯酸异冰片基酯、丙烯酸四氢呋喃甲基酯、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、乙氧基化壬基苯酚甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸异冰片基酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸三癸酯、丙烯酸烷氧基化四氢呋喃甲基酯、丙烯酸异癸酯、异冰片基甲基丙烯酸酯，其衍生物，及其混合物。

乳液颗粒的聚合单体优选地包括交联聚合的单体并提高复合乳液颗粒的耐久性的交联剂。合适的交联单体是多官能单体和低聚体例如，但不限于乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二丙烯酸酯、季戊四醇三和四丙烯酸酯、N,N'-亚甲基双丙烯酰胺、二乙烯基苯及其组合、其混合物，及其衍生物。当存在时，交联剂优选地包含0.1 wt%-15 wt%的聚合单体。

聚合物乳液优选地是自分散聚合物乳液，并且从喷射稳定性和液体稳定性(特别是，分散稳定性)的观点来看，当使用彩色颜料时，更优选具有羧基的自分散聚合物乳液。自分散聚合物乳液意指不含游离乳化剂并且即使在不存在其它表面活性剂的情况下，由于聚合物本身具有的官能团(特别是酸性基团或其盐)，也可以在水性介质中进入一个分散状态的水不溶性聚合物乳液。

在制备自分散聚合物乳液中，优选地使用选自不饱和羧酸单体、不饱和磺酸单体，和不饱和磷酸单体的单体。

不饱和羧酸单体的具体实例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸、富马酸、柠康酸，和2-甲基丙烯酰氧基甲基琥珀酸。不饱和磺酸单体的具体实例包括苯乙烯磺酸、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸、3-磺基丙基(甲基)丙烯酸酯，和双-(3-磺基丙基)-衣康酸酯。不饱和磷酸单体的具体实例包括乙烯基磷酸、乙烯基磷酸酯、双(甲基丙烯酰氧基乙基)磷酸酯、二苯基-2-丙烯酰氧基乙基磷酸酯、二苯基-2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酸酯，和二丁基-2-丙烯酰氧基乙基磷酸酯。

乳液粘合剂聚合物颗粒优选地具有30℃或更高的玻璃化转变温度(Tg)。

聚合物乳液的最小薄膜形成温度(MFT)优选地是-25至150℃，和更优选35至130℃。

用于本发明的水性喷墨油墨的合适的生物杀灭剂包括脱氢醋酸钠、2-苯氧基乙醇、苯甲酸钠、吡啶硫酮-1-氧化钠(sodium pyridinethion-1-oxide)、对羟基苯甲酸乙酯和1,2-苯并异噻唑啉-3-酮及其盐。

优选的生物杀灭剂是可从ARCH UK BIOCIDES获得的Proxel

生物杀灭剂优选地以0.001-3.0 wt.%，更优选0.01-1.0 wt. %的量加入，各自基于有色喷墨油墨的总重量计。

水性喷墨油墨优选地含有湿润剂。

合适的湿润剂包括三醋精、N-甲基-2-吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、甘油、脲、硫脲、亚乙基脲、烷基脲、烷基硫脲、二烷基脲和二烷基硫脲、二元醇，包括乙二醇类、丙二醇类、丙三醇类、丁二醇类、戊二醇类，和己二醇类。优选的湿润剂是2-吡咯烷酮、甘油和1,2-己二醇，发现后者在工业环境中对于改善喷墨印刷可靠性是最有效的。

湿润剂优选地以制剂的0.1-35 wt%，更优选制剂的1-30 wt%，和最优选制剂的3-25 wt%的量加入到喷墨油墨制剂中。

水性喷墨油墨可含有至少一种pH调节剂。合适的pH调节剂包括NaOH、KOH、NEt

一种或多种水性喷墨油墨可以在聚合物分散剂的存在下，通过在分散介质中沉淀或研磨彩色颜料，或简单地通过使自分散性彩色颜料在油墨中混合来制备。

混合装置可包括压力捏合机、开放式捏合机、行星混合机、溶解器，和道尔顿通用混合机。合适的研磨和分散装置是球磨、珍珠磨、胶体磨、高速分散机、二辊机、珠磨、油漆调节器，和三辊机。分散体也可使用超声波能量制备。

如果喷墨油墨含有多于一种的颜料，彩色油墨可以对每一种颜料使用分开的分散体制备，或者几种颜料可以在制备分散体中进行混合和共研磨。

分散工艺可以连续、间歇或半间歇模式进行。

研磨料成分的优选的量和比率将根据具体材料和预期的应用会有很大的不同。研磨混合物的内容物包括研磨料和研磨介质。研磨料包含颜料、分散剂和液体载体例如水。对于水性喷墨油墨，颜料通常以1-50 wt%存在于研磨料中，不包括研磨介质。颜料与分散剂的重量比优选地是20:1-1:2。

研磨时间可有很大不同并取决于颜料、选择的机械装置和停留条件、初始和所需最终粒径等。在本发明中，可制备具有平均粒径小于100 nm的颜料分散体。

在完成研磨后，使用常规分离技术，例如通过过滤，通过网筛过筛等，将研磨介质与研磨颗粒产品(呈干燥或者液体分散体形式)分离。通常将筛构建在研磨机中，例如对于珠磨。经研磨的颜料浓缩物优选地通过过滤与研磨介质分离。

一般来说，制备浓缩的研磨料形式的彩色油墨，随后将其稀释至适用于喷墨印刷系统的适宜浓度是合乎需要的。这种技术允许从设备制备更大量的有色油墨。如果在溶剂中进行研磨，用水和任选其它的溶剂稀释至适宜的浓度。如果在水中进行，用额外的水或水混溶性溶剂稀释，以制备所需浓度的研磨料。通过稀释，调节油墨至所需粘度、颜色、色调、饱和密度，以及印刷区域覆盖率以用于具体应用。

装饰表面优选地为刚性或柔性面板，但也可以是柔性基材卷。在优选的实施方案中，装饰面板选自厨房用板、地板、家具板、天花板和墙板。

装饰面板(30)，通过图3中也具有榫和槽连接(33, 32)的地板举例说明，优选地包括至少一个芯层(31)和装饰层(34)。为保护装饰层(34)的彩色图案免遭磨损，保护层(35)可施加于装饰层(34)的顶部。平衡层(36)也可施加于芯层(31)的相对侧，以限制或防止装饰面板(30)的可能弯曲。平衡层、芯层、装饰层，并且优选地还有保护层组装成装饰面板，优选地以优选的DPL工艺(直接压力层压)的相同压制处理来进行。

在装饰面板的优选的实施方案中，将榫和槽轮廓(分别为图3中的33或32)磨到允许各装饰面板彼此滑入的装饰面板的侧面中。在地板的情况下，榫和槽连接确保坚固的地板结构并保护地板，防止湿气渗透。

在更优选的实施方案中，装饰面板包括特殊形状的榫和槽(例如分别为图4中的33或32)，这使得它们彼此点击啮合(clicked)。其优点是不需要胶水而容易地装配。用于获得良好机械连接所必需的榫和槽的形状是层压地板领域熟知的，也如在EP 2280130 A(FLOORING IND)、WO 2004/053258 (FLOORING IND)、US 2008010937 (VALINGE)和US6418683 (PERSTORP FLOORING)所示例说明的。

榫和槽轮廓对于地板和墙板是特别优选的，但在家具饰板的情况下，为了家具门和抽屉前板的美学理由，这样的榫和槽轮廓优选不存在。然而，榫和槽轮廓可被用来将家具的其它面板点击啮合在一起，如由US 2013071172 (UNILIN)示例说明的。

装饰表面，尤其是装饰面板，还可包括如由US 8196366 (UNILIN)公开的吸音层。

在优选的实施方案中，装饰面板是抗静电分层面板。使装饰面板抗静电的技术是装饰表面领域熟知的，如由EP 1567334 A (FLOORING IND)示例说明的。

装饰表面的顶面(即至少保护层)，优选地提供有一种浮雕匹配的彩色图案，例如在木版画中的木纹、裂纹和核桃纹。实现这样的浮雕的压花技术是熟知的并由例如，EP1290290 A (FLOORING IND)、US 2006144004 (UNILIN)、EP 1711353 A (FLOORING IND)和US 2010192793 (FLOORING IND)公开。

在优选的实施方案中，装饰面板以矩形长条形的形式制得。其尺寸可以有很大的不同。优选地面板具有例如超过1米的长度，和超过0.1米的宽度，例如面板可以是约1.3米长和约0.15米宽。根据特定的实施方案，面板的长度超过2米，而宽度优选为约0.2米或以上。这样的面板的印刷优选地是自由形式的重复。

芯层优选地由基于木的材料，例如碎料板、MDF或HDF (中密度纤维板或高密度纤维板)、定向结构刨花板(OSB)等制得。同样，使用可由合成材料板或通过水使之硬化的板(例如水泥板)制得。在一个特别优选的实施方案中，芯层是MDF或HDF板。

芯层也可如由WO 2013/050910 (UNILIN)公开的，至少从多个纸片，或其它载体片，用热固性树脂浸渍组装而成。优选的纸片包括通过也称为牛皮纸工艺的化学制浆过程获得的所谓牛皮纸，例如如在US 4952277 (BET PAPERCHEM)中所公开的。

在另一个优选的实施方案中，芯层是一种基本由木质纤维通过缩聚胶水粘合组成的板材料，其中缩聚胶水形成5-20 %重量的板材料和木质纤维从回收木材获得至少40%重量。合适的实例由EP 2374588 A (UNILIN)公开。

也可使用合成芯层代替基于木的芯层，例如由US 2013062006 (FLOORING IND)公开的那些。在一个优选的实施方案中，芯层包括发泡合成材料，例如发泡聚乙烯或发泡聚氯乙烯。

其它优选的芯层及其制造由US 2011311806 (UNILIN)和 US 6773799(DECORATIVE SURFACES)公开。

芯层的厚度优选地在2和12 mm之间，更优选地在5和10 mm之间。

装饰层和优选地如果还存在保护层和/或平衡层，包括作为基材的纸。

纸优选地具有小于150 g/m

优选地，纸片具有根据Gurley的在8和20秒之间的方法(DIN 53120)的多孔性。这样的多孔性甚至允许超过150 g/m

具有高的多孔性的合适纸片及其制造也由US 6709764 (ARJO WIGGINS)公开。

用于装饰层的纸优选地是白纸并可包括一种或多种增白剂，例如二氧化钛、碳酸钙等。增白剂的存在有助于掩盖在芯层上能引起彩色图案上不期望的彩色效果的颜色差异。

或者，用于装饰层的纸优选地是包含一种或多种彩色染料和/或彩色颜料的散装彩色纸。除了掩盖在芯层上的颜色差异，使用彩色纸还减少印刷彩色图案所需的喷墨油墨的量。例如，浅褐色或灰色纸可被用来印刷作为彩色图案的木质图形，以减少需要的喷墨油墨的量。

在一个优选的实施方案中，未漂白的牛皮纸被用于装饰层的呈褐色的彩色纸。牛皮纸具有导致高抗拉强度的低木质素含量。一类优选的牛皮纸是具有高多孔性的40-135g/m

如果保护层包括纸，则使用在树脂浸渍后变得透明或半透明的纸，以致可以看见装饰层中的彩色图案。

以上纸也可用于平衡层。

如果水性喷墨油墨含有聚合物乳液粘合剂，特殊油墨接受层对于获得良好的图像质量不是必要的。因此，纸在印刷时优选地不含任何分开的油墨接受层。

如果水性喷墨油墨不含聚合物乳液粘合剂，则优选存在油墨接受层以提高图像质量。

为了清楚的缘故，应该清楚的是，树脂涂布纸，所谓RC纸，不是根据本发明的喷墨印刷方法的热固性树脂浸渍纸。用于家庭/办公室水性喷墨印刷的RC纸由无树脂的多孔纸芯组成。RC纸仅在其表面具有树脂涂层，通常是聚乙烯或聚丙烯树脂涂层，其上具有一种或多种油墨接受层, 通常含有亲水聚合物像聚乙烯醇和任选的多孔颜料像气相法二氧化硅。这样的RC纸具有对于热固性树脂的低渗透性，导致不均匀的树脂吸收和在压制后脱层的较高风险。

如果存在，油墨接受层可以是基于纯聚合物的油墨接受层，但优选地含有无机颜料和聚合物粘合剂。无机颜料可以是单一类型的无机颜料或多种不同的无机颜料。聚合物粘合剂可以是单一类型的聚合物粘合剂或多种不同的聚合物粘合剂。

在优选的实施方案中，油墨接受层具有2.0 g/m

在优选的实施方案中，油墨接受层包括选自以下的聚合物粘合剂：羟乙基纤维素；羟丙基纤维素；羟乙基甲基纤维素；羟丙基甲基纤维素；羟丁基甲基纤维素；甲基纤维素；羧甲基纤维素钠；羧甲基羟乙基纤维素钠；水溶性乙基羟基乙基纤维素；硫酸纤维素；聚乙烯醇；乙烯醇共聚物；聚醋酸乙烯酯；聚乙烯醇缩醛；聚乙烯吡咯烷酮；聚丙烯酰胺；丙烯酰胺/丙烯酸共聚物；聚苯乙烯，苯乙烯共聚物；丙烯酸或甲基丙烯酸聚合物；苯乙烯/丙烯酸共聚物；乙烯-乙酸乙烯酯共聚物；乙烯基-甲基醚/马来酸共聚物；聚(2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸)；聚(二亚乙基三胺-己二酸共聚物)；聚乙烯吡啶；聚乙烯咪唑；改性的聚乙烯亚胺表氯醇；乙氧基化的聚乙烯亚胺；含醚键的聚合物例如聚氧乙烯(PEO)、聚氧丙烯(PPO)、聚乙二醇(PEG)和聚乙烯醚(PVE)；聚氨酯；三聚氰胺树脂；明胶；角叉菜胶；葡聚糖；阿拉伯树胶；酪蛋白；果胶；白蛋白；甲壳素；壳聚糖；淀粉；胶原蛋白衍生物；胶棉和琼脂。

在一个特别优选的实施方案中，油墨接受层包含聚合物粘合剂，优选水溶性聚合物粘合剂(在25℃下，> 1 g/L水)，其具有作为亲水结构单元的羟基，如聚乙烯醇。

用于油墨接受层的优选的聚合物是聚乙烯醇(PVA)、乙烯醇共聚物或改性聚乙烯醇。改性聚乙烯醇可以是阳离子型聚乙烯醇，例如得自Kuraray的阳离子聚乙烯醇级，例如得自Nippon Goshei的POVAL C506、POVAL C118。

油墨接受层中的颜料是无机颜料，其可选自中性、阴离子和阳离子颜料类型。有用的颜料包括例如二氧化硅、滑石、粘土、水滑石、高岭土、硅藻土、碳酸钙、碳酸镁、碱式碳酸镁、铝硅酸盐、三氢氧化铝、氧化铝(矾土)、氧化钛、氧化锌、硫酸钡、硫酸钙、硫化锌、缎白(satin white)、水合氧化铝例如勃姆石、氧化锆或混合的氧化物。

无机颜料优选地选自水合氧化铝、氧化铝、氢氧化铝、硅酸铝，和二氧化硅。

特别优选的无机颜料是二氧化硅颗粒、胶体二氧化硅、氧化铝颗粒和拟薄水铝石(pseudo-boehmite)，因为它们形成更好的多孔结构。当在此使用时，所述颗粒可作为它们的初级颗粒直接使用，或它们可能形成次级颗粒。优选地，颗粒具有2 µm或更少，和更优选200 nm或更少的初级颗粒平均直径。

一种优选类型的水合氧化铝是结晶勃姆石，或γ–AlO(OH)。有用的类型的勃姆石包括得自Sasol的DISPERAL HP14、DISPERAL 40、DISPAL 23N4-20、DISPAL 14N-25和DISPERAL AL25；和得自Martinswerk GmbH的MARTOXIN VPP2000-2和GL-3。

有用的阳离子氧化铝(矾土)类型包括α-Al

其它有用的无机颜料包括三氢氧化铝例如三羟铝石，或α–Al(OH)

另一个优选的类型的无机颜料是二氧化硅，其可以其阴离子形式原样使用，或在阳离子改性后使用。二氧化硅可从不同的类型选择，例如结晶二氧化硅、无定形二氧化硅、沉淀二氧化硅、气相法二氧化硅、二氧化硅凝胶、球形和非球形二氧化硅。二氧化硅可含有少量的选自Al、Zr、Ti的金属氧化物。有用的类型包括AEROSIL OX50 (BET表面积50 ±15 m²/g，初级颗粒平均直径40 nm，SiO

通常取决于它们的生产方法，二氧化硅颗粒被分类为两种类型，湿法颗粒和干法(蒸气相法或气相法)颗粒。

在湿法中，活性二氧化硅通过酸解硅酸盐形成，并且这被聚合至合适的程度并絮凝以获得含水二氧化硅。

蒸气相方法包括两种类型；一种包括高温蒸气相水解硅的卤化物，获得无水二氧化硅(火焰水解)，而另一种包括二氧化硅砂的热还原蒸发并在电炉中焦化，接着使它在空气中氧化，同样获得无水二氧化硅(电弧法)。"气相法二氧化硅"意指以蒸气相法获得的无水二氧化硅颗粒。

对于用于本发明的二氧化硅颗粒，特别优选的是气相法二氧化硅颗粒。气相法二氧化硅就表面硅醇基团的密度和其中孔的存在或不存在而言，不同于含水二氧化硅，且两种不同类型的二氧化硅具有不同的特性。气相法二氧化硅适合于形成高孔隙度的三维结构。因为气相法二氧化硅具有特别大的特殊表面积，其油墨吸收和停留高。优选地，蒸气相二氧化硅具有30 nm或更少，更优选20 nm或更少，甚至更优选10 nm或更少，和最优选从3-10 nm的初级颗粒平均直径。气相法二氧化硅颗粒容易地通过其中硅醇基团的氢键聚集。因此，当它们的初级颗粒平均直径不大于30 nm时，二氧化硅颗粒可形成一种高孔隙度的结构。

在一个进一步优选的实施方案中，所述油墨接受层可被进一步交联。可使用现有技术已知的任何合适的交联剂。硼酸作为用于根据本发明的油墨接受层的交联剂是特别优选的。

油墨接受层可包括其它添加剂，例如着色剂、表面活性剂、生物杀灭剂、抗静电剂、耐磨硬质颗粒、弹性体、UV吸收剂、有机溶剂、增塑剂、光稳定剂、pH调节剂、抗静电剂、增白剂、消光剂等。

油墨接受层可由单层或2、3或甚至具有不同的组成的更多层组成。

一个或多个油墨接受层可通过任何常规涂布技术涂布在支持物上，例如浸涂、刀涂、挤涂、旋涂、滑动漏斗涂布(slide hopper coating)和帘流涂布。

可替代地油墨接受层也可通过印刷技术，例如柔印、丝网印刷和喷墨印刷应用。喷墨印刷机优选地采用喷射阀(valvejet)印刷头。

热固性树脂优选地选自基于三聚氰胺-甲醛的树脂、基于尿素-甲醛的树脂和基于酚-甲醛的树脂。

其它合适的用于浸渍纸的树脂在EP 2274485 A (HUELSTA)的[0028]段中列出。

最优选热固性树脂是基于三聚氰胺-甲醛的树脂，在本领域中通常简称为‘三聚氰胺(基)树脂’。

三聚氰胺甲醛树脂优选地具有1.4-2的甲醛与三聚氰胺的比率。这样的基于三聚氰胺的树脂是一种在压制操作中暴露于热时会缩聚的树脂。缩聚反应产生作为副产物的水。特别是这些种类的热固性树脂，即产生作为副产物的水的那些热固性树脂，本发明备受关注。所产生的水，以及在压制前的热固性树脂中的任何水残留，必须在捕获前以及导致硬化层的透明性丧失前在很大程度上离开硬化中的树脂层。可获得的油墨层能阻碍蒸气气泡扩散到表面，导致粘合问题。

纸优选地提供有等于树脂的40-250%干重的量(与纸重量比较)的热固性树脂。实验已显示，施加的该范围的树脂提供充分浸渍的纸，这在很大程度上避免了分裂，并且在很高的程度上稳定了纸的尺寸。

树脂浸渍可引起大量的纸损耗。如果纸是首先被浸渍，然后喷墨印刷，由于较少的数字印刷品必须被扔掉，则资金损失最小化。首先浸渍和然后喷墨印刷的另一个优点是尺寸稳定性，使得木纹在完美对齐的喷墨印刷木质彩色图案中被凸显出来。

纸优选地以至少纸芯用树脂饱和的热固性树脂的量提供。当以对应于纸重量的至少1.5或至少2倍量的树脂提供时，可达到这样的饱和。优选地纸首先通过浸渍或饱和，此后至少在其待印刷的侧面，部分地除去树脂。

优选在所述纸上提供的树脂在印刷时为B-级。当热固性树脂不完全交联时，这样的B-级存在。

优选在所述纸上提供的树脂具有低于15%的相对湿度，并且在印刷时仍然最好是10%重量或更低。

优选地提供具有热固性树脂的所述纸的步骤包括将水和树脂的混合物施加于纸上。混合物的施加可能包括将纸浸渍在混合物浴中和/或喷洒或喷射混合物。优选地树脂以定量的方式提供，例如通过使用设定添加到纸层上树脂的量的一或多个挤压辊和/或油墨刮刀(doctor blades)。

用树脂浸渍纸基材的方法是本领域熟知的，如由WO 2012/126816 (VITS)和EP966641 A (VITS)所举例说明的。

用于浸渍的水和树脂混合物的干燥树脂含量取决于树脂的类型。含有酚-甲醛树脂的水溶液优选地具有约30%重量的干燥树脂含量，而含有三聚氰胺-甲醛树脂的水溶液优选地具有约60%重量的干燥树脂含量。用这样的溶液浸渍的方法由例如US 6773799(DECORATIVE SURFACES)公开。

纸优选地用从US 4109043 (FORMICA CORP)和 US 4112169 (FORMICA CORP)得知的混合物浸渍，因此优选地还包含(仅次于三聚氰胺甲醛树脂)聚氨酯树脂和/或丙烯酸树脂。

包含热固性树脂的混合物还可包含添加剂，例如着色剂、表面活性成分、生物杀灭剂、抗静电剂、耐磨硬质颗粒、弹性体、UV吸收剂、有机溶剂、酸、碱等。

加入着色剂至含有热固性树脂的混合物中的优点在于，单一类型的白纸可用来制造装饰层，从而减少装饰层压板制造商的纸的库存。使用如上已描述的彩色纸来减少印刷木质图纹所需的油墨量，在此通过用褐色热固性树脂浸渍待着色的白纸来实现。后者可以更好地控制用于某些木质图纹所需的褐色颜色的量。

抗静电剂可用于热固性树脂。然而优选地抗静电剂，像NaCl和KCl，碳颗粒和金属颗粒在树脂中不存在，因为它们往往具有不期望的副作用，例如较低的耐水性或较低的透明度。其它合适的抗静电剂由EP 1567334 A (FLOORING IND)公开。

耐磨性的硬质颗粒优选地包含在保护层内。

装饰层包括热固性树脂浸渍纸和在其上通过喷墨印刷的彩色图案。在组装的装饰面板中，彩色图案位于面向芯层侧的相对侧的树脂浸渍纸上。

在印刷彩色图案，或至少其部分之前，已提供具有树脂的纸。这种措施改善纸的稳定性。在这样的情况下，至少一部分由于提供的树脂的膨胀或收缩发生在喷墨印刷之前。优选提供树脂的纸在喷墨印刷之前干燥，例如干燥至残留的水分为10%或更少。在这种情况下，纸层的膨胀或收缩的最重要部分被中和。具有这种尺寸稳定性的优点特别是在其中像EP 1290290 A (FLOORING IND)的情况中被观察到，浮雕和印刷装饰之间的对应关系是合乎需要的。

装饰面板，像地板，具有在芯层的一侧上的装饰层和在芯层的另一侧上的平衡层。然而，装饰层可施加于芯层的两侧上。后者在家具的层压面板的情况下是尤其需要的。在这样的情况下，优选地也将保护层施加于存在于芯层的两侧上的两个装饰层。

彩色图案通过在基材上喷射和干燥水性喷墨油墨套件的一种或多种水性喷墨油墨获得。

彩色图案优选地表示小于6 g/m

对彩色图案的内容没有真正的限制。彩色图案也可包含诸如文字、箭头、徽标等信息。喷墨印刷的优点在于，这样的信息可以低量印刷，而不需要额外的成本，与凹版印刷相反。

在一个优选的实施方案中，彩色图案是一种木质复制品或石材复制品，但它也可能是一个幻想或创造性图案，例如古代世界地图或几何图案，或甚至是单一的彩色，用于制备例如由黑色和红色砖组成的地板或单一颜色的家具门。

印刷木质彩色图案的优点在于，地板可以模仿(除了橡木、松木和山毛榉外)也非常昂贵的木材像黑色胡桃木来制造，其通常不会用于住宅装饰。

印刷石材彩色图案的优点在于，地板可被制造为精确的仿石地板，但当光脚在其上面行走时没有冷的感觉。

在印刷后，在印刷图案上施加另外的树脂层、保护层，例如用覆盖层，即树脂提供的载体，或液体涂层，优选地同时将装饰层铺在基材上，松散地或已连接或粘合到那里。

在一个优选的实施方案中，覆盖层的载体是用热固性树脂浸渍的纸，其在以DPL工艺热压后变为透明或半透明的。

制造这样一种覆盖层的优选的方法在US 2009208646 (DEKOR-KUNSTSTOFFE)中描述。

液体涂层优选地包括热固性树脂，但也可以是另一类型的液体例如UV-或EB-可固化清漆。

在一个特别优选的实施方案中，液体涂层包括三聚氰胺树脂和硬质颗粒，像金刚砂。

保护层优选地是最外层，但在另一个实施方案中，热塑性或弹性表面层可被涂布在保护层优选地纯热塑性或弹性材料上。在后一种情况下，优选地，基于热塑性或弹性材料的层也施加于芯层的另一侧面上。

液体三聚氰胺涂层在DE 19725289 C (ITT MFG ENTERPRISES )和US 3173804(RENKL PAIDIWERK)中举例说明。

液体涂层可含有硬质颗粒，优选透明的硬质颗粒。含有硬质颗粒的磨损保护的合适液体涂层和制造这样的保护层的方法由US 2011300372 (CT FOR ABRASIVES和REFRACTORIES)和 US 8410209 (CT FOR ABRASIVES和REFRACTORIES)公开。

透明度以及保护层的颜色可由硬质颗粒控制，当它们包含一种或多种氧化物、氧化物氮化物或来自元素Li、Na、K、Ca、Mg、Ba、Sr、Zn、Al、Si、Ti、Nb、La、Y、Ce或B的混合氧化物时。

硬质颗粒和透明固体材料颗粒的总量通常在基于液体涂层的总体积的5%体积和70%体积之间。硬质颗粒的总量在1 g/m

如果保护层包括作为用于热固性树脂的载体片的纸，则硬质颗粒，例如氧化铝颗粒，优选被结合到纸中或纸上。优选的硬质颗粒是陶瓷或矿物颗粒，其选自氧化铝、碳化硅、氧化硅、氮化硅、碳化钨、碳化硼，和二氧化钛，或选自任何其它金属氧化物、金属碳化物、金属氮化物或金属碳氮化物。最优选的硬质颗粒是金刚砂和所谓的Sialon陶瓷。原则上，可使用各种颗粒。当然，也可应用上述硬质颗粒的任何混合物。

在保护层的备选的实施方案中，所述保护层含有作为用于热固性树脂的载体片的纸，喷墨印刷在保护层的热固性树脂浸渍的纸上进行。包含增白剂，例如二氧化钛的其它纸基材，则仅可用来掩盖芯层的表面缺陷。

保护层中硬质颗粒的量可以在所需耐磨性的功能中，优选通过如在EN 13329中定义并且也在WO 2013/050910 A (UNILIN)和US 8410209 (CT FOR ABRASIVES和REFRACTOR)中公开的所谓Taber试验确定。

具有在1-200 µm之间的平均粒径的硬质颗粒是优选的。优选在1-40 g/m

如果保护层包括纸，则它优选地具有在10和50 g/m

优选地，提供在印刷图案上的热固性树脂的保护层的步骤包括压制处理。优选在压制处理中应用高于150℃的温度，更优选在180℃-220℃之间的温度，且超过20巴，更优选地在35-40巴之间的压力。

在一个非常优选的实施方案中，装饰面板使用两个压制处理来制造，因为这导致极其高的耐磨性。确实，在第一次压制处理期间，优选地，紧挨着耐磨保护层下面的各层基本上或完全被固化。包含在耐磨保护层中的硬质颗粒由此防止从地板的顶部区域被推下进入彩色图案或彩色图案的下面，并且停留在它们最有效的区域，即基本上在彩色图案的上面。这使得它有可能根据如在EN 13329中定义的Taber试验，经历10000个来回，达到初始磨损点，而一次压制处理具有相同组成的各层仅仅只能达到4000个来回。清楚的是使用如上定义的两次压制处理，导致可获得的硬质颗粒的更有效的使用。使用至少两次压制处理的另一个优点在于这样的事实，如在使用单次压制处理情况下，可获得类似的磨损率，如果压制产品两次，则可使用较少的硬质颗粒。降低硬质颗粒的量是有意义的，因为硬质颗粒趋向于降低耐磨保护层的透明度，这是不需要的。使用较小直径的硬质颗粒，例如具有平均粒径15 µm或更小，或甚至5 µm或或更小的颗粒工作也成为有可能的。

平衡层的主要目的是通过芯层的相对侧面上的各层补偿拉伸力，以便获得基本上平坦的装饰面板。这样一种平衡层优选地是热固性树脂层，其可包含一种或多种载体层，例如纸片。

如以上已对家具面板说明的，平衡层可以是装饰层，任选地补充保护层。

代替一种或多种透明平衡层，也可使用不透明平衡层，其通过掩蔽表面的不规则性，给与装饰面板更吸引人的外观。此外，它可含有文字或图形信息例如公司徽标或文字信息。

一种制造装饰表面的方法包括如上所述的喷墨印刷方法。

在一个优选的实施方案中，制造装饰表面的方法包括热压包括彩色图案和热固性树脂提供的纸的至少芯层和装饰层的步骤。优选本发明的喷墨印刷方法是DPL工艺的一部分，其中装饰层在堆叠中与芯层和保护层，并且优选地还有平衡层一起被继续压制。当然不排除，本发明的方法将形成CPL (紧凑层压板)或HPL (高压层压板)工艺的一部分，其中装饰层至少用多个树脂浸渍纸芯层，例如所谓的牛皮纸热压，形成在装饰层下面的基材，并且其中获得的压制和固化的层压层，或层压板(在HPL的情况下)被胶粘至其它的基材，例如胶粘至碎料板或MDF或HDF板。

在一个优选的实施方案中，含有热固性树脂的保护层被施加于喷墨印刷的彩色图案上，其中热固性树脂可以是彩色热固性树脂，以减少待印刷的喷墨油墨的量。

制造装饰表面的方法优选地包括提供在至少保护层的浮雕，更优选地通过短周期的压花压制。压花优选在与芯层、装饰层和保护层，和优选地还有一或多个平衡层被压制在一起的相同的时间产生。保护层中的浮雕优选地对应于彩色图案。

优选地，所述浮雕包括相对于装饰面板的球形上表面的超过0.5 mm，或甚至超过1mm的深度压花的部分。压花可以延伸到装饰层。

装饰面板的平衡层优选地是平面的。然而，浮雕可以应用于平衡层，以改善面板的胶粘和/或改善滑动阻力和/或改善，即减少声音的生成或传播。

应该清楚的是，使用多于一个的压制处理对制造装饰表面也是有利的。这样的技术可被用来制造任何面板，其在一方面包含基于热固性合成材料的耐磨性保护层，可能是载体片例如纸，和硬质颗粒，以及在另一方面包含一或多个基于热固性合成材料的耐磨性保护层下面的层。底下层可包含装饰层，例如提供有热固性树脂的喷墨印刷纸。作为芯层，这样的面板可能基本上包含密度超过500 kg/m

在另一个实施方案中，制造装饰表面的方法使用与由US 2011008624 (FLOORINGIND)公开的方法组合的根据本发明的喷墨印刷方法，其中保护层包含在紫外光或电子束的影响下硬化的基材。

在一个非常优选的实施方案中，制造装饰表面的方法包括以下步骤：1) 用热固性树脂浸渍纸；2) 如上所述，在纸基材(任选具有油墨接受层)上喷墨印刷彩色图案以产生装饰层；和3) 通过短周期压花压制在基于木的芯层上，施加包含热固性树脂浸渍纸的装饰层和保护层，并且任选地在相同的时间在至少保护层中形成浮雕。用于步骤1)和/或3)的热固性树脂优选地是树脂或选自三聚氰胺树脂、脲树脂、丙烯酸酯分散体、丙烯酸酯共聚物分散体和聚酯树脂的树脂的组合，但优选地是三聚氰胺树脂。用于步骤3)的主要是基于木的芯优选地是MDF或HDF。

在一个甚至更优选的实施方案中，装饰层和保护层通过短周期压花压制施加于基于木的芯层上并在相同的时间在至少保护层中形成浮雕。

一种或多种水性喷墨油墨可通过一或多个喷射小液滴的印刷头，以控制的方式经喷嘴喷射到基材上，后者相对于印刷头而移动。

用于喷墨印刷系统的优选的印刷头是压电头。压电喷墨印刷是基于一个压电陶瓷换能器的运动，当电压施加于其上时。施加的电压改变印刷头中压电陶瓷换能器的形状而创建空隙，其然后填充油墨。当电压再次撤销时，陶瓷膨胀至其原始形状，从印刷头喷射出油墨液滴。然而，根据本发明的喷墨印刷方法不限于压电喷墨印刷。其它喷墨印刷头可被使用并包括各种类型，例如连续型。

喷墨印刷头通常以横向方向跨过正移动的受墨表面而来回扫描。通常喷墨印刷头不在返程中印刷。双向印刷对获得大面积生产量是优选的。另一个优选的印刷方法是通过“单程印刷工艺”，其可通过使用覆盖油墨接受表面的整个宽度的页宽喷墨印刷头或多个交错喷墨印刷头进行。在单程印刷工艺中，喷墨印刷头通常保持静止，而基材表面在喷墨印刷头下传送。

实施例

用于以下实施例的的所有材料可从标准来源例如Aldrich Chemical Co.(Belgium)和Acros (Belgium)容易地获得，除非另外指明。当使用时，水是脱矿质水。

PR254是C.I.颜料红254的缩写，对于该颜料使用来自Ciba Specialty Chemicals的Irgazin

Edaplan是用于Edaplan

PEG 200是来自CLARIANT的具有平均分子量200的聚乙二醇。

PEG 400是来自CLARIANT的具有平均分子量400的聚乙二醇。

PEG 600是来自CALDIC BELGIUM nv的具有在570-630 g/mol之间的平均分子量的聚乙二醇。

TEA是三乙醇胺。

Syloid

PVA-sol是可得自ERKOL的聚乙烯醇聚合物Erkol

Zonyl

Zonyl

Zonyl

Zonyl

DDS是得自Sigma-Aldrich的烷基芳基磺酸盐表面活性剂(CASRN25155-30-0)

Tegotwin

TIVIDA

MH是用三聚氰胺树脂溶液浸渍并用在PVA中的二氧化硅的油墨接受层涂布的标准装饰纸。二氧化硅是得自Grace的Syloid 72并以4g/m2的量存在且PVA是得自Celanese的CELVOL SP W48 20并以1 g/m2的量存在

1. 表面张力

水性喷墨油墨的静态表面张力在60秒后用得自KRÜSS GmbH, Germany的KRÜSS张力计K9在25℃下测量。

2. 粘度

使用布氏DV-II+粘度计在32℃下，以1,000 s

3. 粘合性

粘合性通过根据ISO2409:1992(E). Paints .

表2

4. 起泡

起泡通过将油墨制剂放入试管，接着剧烈震摇20秒并允许放置10秒来测量。在试管中油墨上部的剩余泡沫圆柱的高度以厘米测量。

1.5 cm的值被认为太高，以致这样一种油墨制剂无法安全引入喷墨印刷头和设备(油墨供应等)，因为气泡将容易地出现并妨碍喷墨印刷过程。

实施例1

该实施例说明使用水性喷墨油墨制备装饰地板层压板。

浓缩的水性颜料分散体DIS-1通过使用Disperlux

表3

然后，浓缩的水性颜料分散体使用具有0.04 mm钇稳定的锆珠YTZ

将各个比较的喷墨油墨COMP-1至COMP-8和本发明的喷墨油墨INV-1和INV-2以相同的方式，通过用根据

表4

表5

涂布溶液AL-1使用根据

表6

一种用于装饰印刷的80 g/m

用刮棒涂布机将油墨接受层涂布在浸渍纸上，提供40 µm厚的湿层并在125℃的烘箱中干燥1分钟。

通过使用

如在

检查生成的地板层压板的粘合性。确定比较的喷墨油墨COMP-1至COMP-8和本发明的喷墨油墨INV-1和INV-2的粘度、表面张力和起泡。所有的结果示于

表7

从表7，应该明白，只有本发明的喷墨油墨INV-1和INV-2能够同时表现出所需的粘度、表面张力粘合和起泡。

附图标记列表

表8