一种DINP加氢制DINCH的方法

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，涉及一种DINCH的制备方法。

背景技术

环己烷-1,2-二甲酸二异壬酯，简称DINCH，结构式如下，

，

具有与邻苯二甲酸二辛酯(DOP)和邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)类似的结构和性能，是一种专为PVC敏感性应用(如医疗设施、食品保鲜膜、食品包装、儿童玩具等与人体密切相关的塑料制品)而开发的一种非邻苯二甲酸酯类增塑剂，它具有高效、无毒、安全、可生物降解等特点，是目前市场上最好的非邻苯二甲酸酯增塑剂。

目前，合成DINCH的主要方法包括加氢法、直接酯化法和酯交换法。

加氢法，利用镍、铂、钯、铑、钌等贵重金属催化剂在高温、高压下直接将DINP (邻苯二甲酸二异壬酯)氢化为DINCH。反应方程式如下：

。

以DINP为原料，在高压条件下，使用氢气作为还原剂，利用镍、铂、钯、铑、钌等贵重金属催化剂，反应生成DINCH。该工艺技术路线简单，清洁，但是对设备和催化剂要求高。

目前大多数DINP加氢制DINCH的研究主要集中在间歇式加氢催化剂及工艺上，巴斯夫公司有两固定床反应器串联DINP加氢制DINCH的专利技术，但反应压力非常高（均在20MPa以上）。

发明内容

本发明提供一种DINP加氢制DINCH的方法，DINP在固定床反应器内，在加氢催化剂的作用下，连续加氢制备DINCH。

本发明通过以下方式实现。

本发明提供一种DINP加氢制DINCH的方法，DINP在固定床反应器内，在加氢催化剂的作用下，连续加氢制备DINCH。其中所用加氢催化剂为活性炭负载的铂铑催化剂，以活性炭为载体，铂含量0.1%-0.5%，铑含量0.1-0.5%。

一般地，连续加氢的压力6.0-10.0MPa，温度160-200℃，液空速0.2-0.8h

一般地，连续加氢的氢酯摩尔比值为5-150。

本发明在上述条件下进行反应，DINP的转化率大于95%，DINCH的选择性大于96%。

本发明在优化的条件下，DINP转化率达到98.3%，DINCH选择性达到98.7%。

本发明的方法，不需要额外使用溶剂，在固定床反应器内即可实现加氢还原，取代目前普遍采用的间歇加氢的方法，避免了加氢过程中物料返混带来的选择性偏低等负面影响。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明加以详细描述。

实施例1

以活性炭为载体，负载铂0.3%，铑0.2%，制备成加氢催化剂。

在固定床反应器内装填此加氢催化剂20ml，催化剂床层高度5.0cm，在压力8.0MPa、DINP液时空速0.4h

分析条件：检测器为紫外检测，紫外波长为210nm，柱温为30℃，固定相为SB-C18非极性柱，流动相为甲醇，流速为1.2ml/min。

分析结果：DINP转化率98.2%，DINCH选择性98.9%。

实施例2

以活性炭为载体，负载铂0.5%，铑0.1%，制备成加氢催化剂。

在固定床反应器内装填此加氢催化剂20ml，催化剂床层高度5.0cm，在压力8.0MPa、DINP液时空速0.4h

分析条件：检测器为紫外检测，紫外波长为210nm，柱温为30℃，固定相为SB-C18非极性柱，流动相为甲醇，流速为1.2ml/min。

分析结果：DINP转化率97.1%，DINCH选择性99.1%。

实施例3

以活性炭为载体，负载铂0.2%，铑0.5%，制备成加氢催化剂。

在固定床反应器内装填此加氢催化剂20ml，催化剂床层高度5.0cm，在压力8.0MPa、DINP液时空速0.4h

分析条件：检测器为紫外检测，紫外波长为210nm，柱温为30℃，固定相为SB-C18非极性柱，流动相为甲醇，流速为1.2ml/min。

分析结果：DINP转化率99.4%，DINCH选择性97.3%。

实施例4

以活性炭为载体，负载铂0.3%，铑0.2%，制备成加氢催化剂。

在固定床反应器内装填此加氢催化剂20ml，催化剂床层高度5.0cm，在压力10.0MPa、DINP液时空速0.2h

分析条件：检测器为紫外检测，紫外波长为210nm，柱温为30℃，固定相为SB-C18非极性柱，流动相为甲醇，流速为1.2ml/min。

分析结果：DINP转化率99.5%，DINCH选择性96.2%。

实施例5

以活性炭为载体，负载铂0.3%，铑0.2%，制备成加氢催化剂。

在固定床反应器内装填此加氢催化剂20ml，催化剂床层高度5.0cm，在压力6.0MPa、DINP液时空速0.8h

分析条件：检测器为紫外检测，紫外波长为210nm，柱温为30℃，固定相为SB-C18非极性柱，流动相为甲醇，流速为1.2ml/min。

分析结果：DINP转化率95.4%，DINCH选择性99.7%。

实施例6

以活性炭为载体，负载铂0.3%，铑0.2%，制备成加氢催化剂。

在固定床反应器内装填此加氢催化剂20ml，催化剂床层高度5.0cm，在压力8.0MPa、DINP液时空速0.4h

分析条件：检测器为紫外检测，紫外波长为210nm，柱温为30℃，固定相为SB-C18非极性柱，流动相为甲醇，流速为1.2ml/min。

分析结果：DINP转化率98.7%，DINCH选择性98.9%。

实施例7

以活性炭为载体，负载铂0.3%，铑0.2%，制备成加氢催化剂。

在固定床反应器内装填此加氢催化剂20ml，催化剂床层高度5.0cm，在压力8.0MPa、DINP液时空速0.8h

分析条件：检测器为紫外检测，紫外波长为210nm，柱温为30℃，固定相为SB-C18非极性柱，流动相为甲醇，流速为1.2ml/min。

分析结果：DINCH转化率98.3%，DINP选择性98.9%。

实施例8

以活性炭为载体，负载铂0.4%，铑0.2%，制备成加氢催化剂。

在固定床反应器内装填此加氢催化剂20ml，催化剂床层高度5.0cm，在压力9.0MPa、DINP液时空速0.7h

分析条件：检测器为紫外检测，紫外波长为210nm，柱温为30℃，固定相为SB-C18非极性柱，流动相为甲醇，流速为1.2ml/min。

分析结果：DINP转化率98.1%，DINCH选择性98.6%。