水包油型乳化化妆料

技术领域

本公开涉及水包油型乳化化妆料。

背景技术

在化妆料的领域中，开发了各种水包油型乳化化妆料。

在专利文献1中，公开了包含下述成分(a)～(c)，含有成分(a)的油相的平均粒径为700nm以下的O/W乳化组合物：

(a)包含下述(a1)的在20℃下为油状的有机紫外线吸收剂：

(a1)奥克立林

(b)选自下述(b1)和(b2)中的在20℃下为固体的有机紫外线吸收剂：

(b1)双乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪

(b2)亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基苯酚

(c)下述通式(1)或(2)所示的聚氧乙烯/聚氧亚烷基烷基醚嵌段聚合物：

R

[式中，R

R

[式中，R

在专利文献2中，公开了在生理学上可容许的水性介质中，包含i)包含磺酸基的至少1种聚合物、ii)被疏水性链修饰了的多糖、iii)至少1种(甲基)丙烯酸聚合物、以及/或选自氧乙烯化聚二甲基硅氧烷中的1种有机硅表面活性剂、以及颜料和/或填充剂的、水包油乳液型的组合物。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2010-132647号公报

专利文献2：日本特表2016-529275号公报

发明内容

发明所要解决的课题

在水包油型的乳化化妆料中混配例如进行了疏水化处理的粒子的情况下，一般而言，这样的粒子被混配在油相(油滴)中。进而，也如专利文献2([0010])中记载地那样，在该技术领域中，已知粉体(例如颜料、填充剂)的使用使水包油型乳化化妆料的乳化性能不稳定。

此外，例如，在表现使肌肤的颜色变亮的提亮效果的目的下，作为在水包油型乳化化妆料中混配的疏水化处理粒子，有时使用比较大的尺寸的颜料级疏水化处理粒子。

如果将在油相(油滴)中包含这样的进行了疏水化处理的粒子的水包油型乳化化妆料应用于肌肤，则包含疏水化处理粒子的油滴在油分通过这样的粒子而被拉拽了的状态下，吸附在表面活性高的肌肤的皮丘部或皮沟部附近而易于停留。其结果，包含进行了疏水化处理的粒子(例如颜料级疏水化处理粒子)的油分由于不易被均匀地应用在肌肤上，因此有时发生提亮不均。

因此，本公开的主题是提供包含颜料级疏水化处理粒子，乳化稳定性和提亮性优异的水包油型乳化化妆料。

用于解决课题的方法

〈方案1〉

一种水包油型乳化化妆料，其包含：

包含水的分散介质、和

分散在所述分散介质中的油滴，

所述分散介质包含颜料级疏水化处理粒子，

所述油滴的平均粒径为1μm以下。

〈方案2〉

根据方案1所述的化妆料，所述油滴包含聚氧乙烯/聚氧亚烷基烷基醚嵌段聚合物作为非离子性表面活性剂。

〈方案3〉

根据方案2所述的化妆料，所述嵌段聚合物为选自以下式1和式2中的至少一种，

R

在式1中，

R

PO为氧亚丙基，

EO为氧亚乙基，

PO和EO嵌段状地加成，

m和n分别是指PO和EO的平均加成摩尔数，并且，满足70＞m＞4、70＞n＞10、和n＞m的关系。

R

在式2中，

R

AO为碳原子数3～4的氧亚烷基，

EO为氧亚乙基，

AO和EO嵌段状地加成，

p和q分别是指AO和EO的平均加成摩尔数，并且，满足1≤p≤70、1≤q≤70、和0.2＜(q/(p+q))＜0.8的关系。

〈方案4〉

根据方案1～3中任一项所述的化妆料，所述分散介质包含HLB为10.0以上且18.0以下的聚醚改性有机硅。

〈方案5〉

根据方案4所述的化妆料，所述颜料级疏水化处理粒子相对于所述聚醚改性有机硅的质量比为5.0以上。

〈方案6〉

根据方案1～5中任一项所述的化妆料，其包含紫外线吸收剂。

〈方案7〉

根据方案1～6中任一项所述的化妆料，所述颜料级疏水化处理粒子的平均粒径为250nm以上。

〈方案8〉

根据方案1～7中任一项所述的化妆料，其粘度为10,000mPa·s以下。

发明的效果

根据本公开，可以提供包含颜料级疏水化处理粒子，乳化稳定性和提亮性优异的水包油型乳化化妆料。

附图说明

图1的(a)为显示在滚动稳定性试验中油滴(乳化粒子)彼此碰撞而合为一体的状况的示意图，(b)为显示在滚动稳定性试验后，在粗大化了的油滴的表面附着了颜料级疏水化处理粒子的状态的示意图。

图2的(a)为显示滚动稳定性试验中的油滴(乳化粒子)和颜料级疏水化处理粒子的状态的示意图，(b)为显示滚动稳定性试验后的油滴和颜料级疏水化处理粒子的状态的示意图。

图3的(a)为本公开的一实施方案的水包油型乳化化妆料的示意图，(b)为将该化妆料应用于肌肤而水分干燥了的状态的示意图，(c)为化妆料适应于肌肤的状态的示意图。

图4的(a)为包含含有颜料级疏水化处理粒子的油滴的水包油型乳化化妆料的示意图，(b)为该化妆料适应于肌肤的状态的示意图。

具体实施方式

以下，对本公开的实施方式进行详述。本公开不限定于以下实施方式，可以在发明的本意的范围内进行各种变形而实施。

本公开的水包油型乳化化妆料包含：包含水的分散介质、和分散在分散介质中的油滴，分散介质包含颜料级疏水化处理粒子，油滴的平均粒径为1μm以下。

虽然不受原理限定，但可以认为本公开的化妆料即使包含颜料级疏水化处理粒子，乳化稳定性和提亮性也优异的作用原理如下所述。

如上述那样，公知的是粉体(例如颜料、填充剂)的使用一般使水包油型乳化化妆料的乳化性能不稳定。然而，本发明人发现了如果化妆料中的油滴(乳化粒子)的平均粒径为1μm以下，则即使颜料级疏水化处理粒子被包含在分散介质中，水包油型乳化化妆料的乳化稳定性也提高。

可以认为如果水包油型乳化化妆料中的油滴(乳化粒子)的尺寸大，则如图1所示那样，例如，在实施了滚动稳定性试验时，油滴12彼此碰撞而易于合为一体。其结果可以认为，由于在粗大化了的油滴12的表面附着颜料级疏水化处理粒子10，乳化平衡崩溃，因此油滴的乳化稳定性降低。另外，通过光学显微镜可以观察到在粗大化了的油滴的表面附着有颜料级疏水化处理粒子。

另一方面，可以认为如果水包油型乳化化妆料中的油滴的尺寸小，则如图2所示那样，例如，即使实施了滚动稳定性试验，与尺寸大的油滴的情况相比不易发生伴随油滴22彼此的碰撞的合为一体。其结果可以认为，由于与尺寸大的油滴的情况相比在油滴22的表面不易附着颜料级疏水化处理粒子20，因此油滴的乳化稳定性提高。

此外，如上述那样，在获得包含疏水化处理了的粒子的水包油型乳化化妆料的情况下，疏水化处理了的粒子由于为疏水性，因此一般混配在油相中。然而，本发明人发现了，在水包油型乳化化妆料中，如果将颜料级疏水化处理粒子混配在水相中，则在将这样的化妆料应用于肌肤的情况下，提亮效果提高。

对于油相中包含颜料级疏水化处理粒子的以往的水包油型乳化化妆料，可以认为如图4(a)所示那样，颜料级疏水化处理粒子40在油相中以致密堆积的状态存在。

可以认为如果将这样的在油相中包含颜料级疏水化处理粒子的水包油型乳化化妆料应用于肌肤，则如图4(b)所示那样，显示如下倾向，即颜料级疏水化处理粒子40与油分42在致密堆积的状态下，比较不均匀地吸附在亲油且表面活性高的肌肤的皮丘部或皮沟部附近。

另一方面，对于在水相中包含颜料级疏水化处理粒子的本公开的水包油型乳化化妆料，可以认为如果将这样的化妆料应用于肌肤，则颜料级疏水化处理粒子30如图3(b)所示那样，与在油相中包含颜料级疏水化处理粒子的水包油型乳化化妆料相比，易于均匀地吸附在肌肤上而停留。其结果可以认为，由于有助于提亮效果的颜料级疏水化处理粒子被均匀地配置在肌肤上，因此与在油相中包含颜料级疏水化处理粒子的水包油型乳化化妆料相比提亮效果提高。

此外，可以认为如果化妆料中的油滴(乳化粒子)的平均粒径为1μm以下，则例如，与使用包含平均粒径为10μm的油滴的化妆料的情况相比，颜料级疏水化处理粒子在图3(b)所示的粒子彼此的间隔变得更致密的状态下附着于肌肤。其结果，也可以认为提亮效果提高。需要说明的是，所谓提亮效果提高，可以说是颜料级疏水化处理粒子均匀地附着于肌肤，因此可以认为紫外线防御效果(SPF)也同样地提高。

《水包油型乳化化妆料》

〈分散介质〉

本公开的水包油型乳化化妆料中的分散介质(水相)包含水、颜料级疏水化处理粒子。

(水)

作为水的混配量，没有特别限制，例如，从乳化稳定性等观点考虑，相对于化妆料总量，可以为30质量％以上、40质量％以上、50质量％以上、60质量％以上、70质量％以上、或80质量％以上，此外，可以为90质量％以下、80质量％以下、70质量％以下、或60质量％以下。

作为在本公开的水包油型乳化化妆料中能够使用的水，没有特别限制，可以使用例如，在化妆料、和准药品中被使用的水。可以使用例如，离子交换水、蒸馏水、超纯水、和自来水。

(颜料级疏水化处理粒子)

作为颜料级疏水化处理粒子的混配量，没有特别限制，可以基于与用途对应的所希望的效果(例如，提亮效果、SPF)来适当选择。作为颜料级疏水化处理粒子的混配量，例如，相对于化妆料总量，可以为0.5质量％以上、1.0质量％以上、或1.5质量％以上，此外，可以为15质量％以下、12质量％以下、10质量％以下、8.0质量％以下、6.0质量％以下、或5.0质量％以下。

颜料级疏水化处理粒子的平均粒径可以以获得与用途对应的所希望的效果(例如，提亮效果，SPF)的方式适当选择。作为颜料级疏水化处理粒子的平均粒径，例如，可以为250nm以上、300nm以上、350nm以上、或400nm以上。平均粒径为300nm以上的颜料级疏水化处理粒子可以适合地表现使肌肤的颜色亮的提亮效果等。关于平均粒径的上限值，没有特别限制，例如，可以为100μm以下、70μm以下、50μm以下、30μm以下、10μm以下、5μm以下、1μm(1、000nm)以下、800nm以下、700nm以下、或600nm以下。这里，本公开中的颜料级疏水化处理粒子的平均粒径可以为一次粒子或凝集了的二次粒子的大小，可以通过静态光散射法而算出。

作为颜料级疏水化处理粒子的疏水化处理，没有特别限制，可举出将这样的粒子的表面通过有机化合物进行修饰而疏水化的任意的处理，例如，采用甲基含氢聚硅氧烷、二甲基聚硅氧烷(聚二甲基硅氧烷)、烷基硅烷等的有机硅系处理或硅烷系处理；采用全氟烷基磷酸酯、全氟醇等的氟系处理；采用烷基钛酸酯等的钛酸酯系处理；采用N-酰基谷氨酸等的氨基酸处理等，此外，可举出卵磷脂处理；金属皂处理；脂肪酸处理；烷基磷酸酯处理。疏水化处理可以单独或多个组合使用。此外，疏水化处理可以使用疏水化处理剂而实施。

作为疏水化处理剂的有机硅，可以举出例如，甲基含氢聚硅氧烷(聚二甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷)共聚物等具有氢-硅键的公知的有机硅等。此外，也可以举出具有烷氧基-硅键作为反应基的、三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷、三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷等。此外，也可以使用二甲基聚硅氧烷、四氢四甲基环四硅氧烷等。

作为硅烷系处理剂，可以举出例如，导入了有机基的甲硅烷基化剂、硅烷偶联剂，可以举出例如，三乙氧基辛基硅烷。

作为钛酸酯系处理剂，可以举出例如，烷基钛酸酯、焦磷酸型的钛酸酯、亚磷酸型的钛酸酯、氨基酸型的钛酸酯等钛偶联剂。

作为构成颜料级疏水化处理粒子的粒子种类，没有特别限制，可以以获得与用途对应的所希望的效果(例如，提亮效果、SPF)的方式适当选择。作为颜料级疏水化处理粒子的例子，可以举出无机粒子，具体而言，无机氧化物粒子，例如，氧化钛粒子、氧化锌粒子、氧化铈粒子等白色系的无机氧化物粒子(有时称为“无机白色系颜料”。)等。此外，一般而言，被分类为珠光剂(光亮性颜料)、色料、或荧光体的无机粒子等也可以作为本公开的颜料级疏水化处理粒子而使用。作为本公开的颜料级疏水化处理粒子，也可以使用有机粒子。颜料级疏水化处理粒子可以单独或两种以上组合使用。

在本公开中所谓“珠光剂”，是指不包含色料和荧光体，而呈现光亮性的粒子。珠光剂典型地呈现薄片状或鳞片状那样的平板状的形态。此外，在本公开中所谓“色料”，是指呈现除白色以外的颜色，不包含珠光剂和荧光体，可以使化妆料发色的不呈现光亮性的材料。例如，从提亮效果的观点考虑，在使用珠光剂的情况下，优选与上述氧化钛粒子等无机氧化物粒子和/或荧光体并用，在使用色料的情况下，优选将选自上述氧化钛粒子等无机氧化物粒子、珠光剂、和荧光体中的至少一种并用。

作为珠光剂，可以举出例如，云母钛(マイカチタン)、氧化铁被覆云母钛、洋红被覆云母钛、洋红/藏青被覆云母钛、氧化铁/洋红处理云母钛、藏青处理云母钛、氧化铁/藏青处理云母钛、氧化铬处理云母钛、黑氧化钛处理云母钛、丙烯酸系树脂被覆铝粉、二氧化硅被覆铝粉、二氧化硅被覆云母、氧化钛被覆云母、氧化钛被覆氯氧化铋、氧化钛被覆滑石、着色氧化钛被覆云母、氧化钛被覆合成云母、氧化钛被覆二氧化硅、氧化钛被覆氧化铝、氧化钛被覆玻璃粉、聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚甲基丙烯酸甲酯层积膜粉、氯氧化铋、鱼鳞箔、将云母用氧化铁和氧化钛被覆了的氧化铁红氧化钛被覆云母等氧化铁氧化钛被覆云母、在云母与氧化钛被覆层之间夹着二氧化硅的粉体中空状的氧化钛。它们典型地呈现白色、或其以外的颜色。

作为珠光剂，也可以使用无色的珠光剂。作为这样的珠光剂，可以使用作为透明珠光剂(透明光亮性颜料)而已知的公知物质。可以举出例如，以玻璃粒子作为基材，在其表面成型了由氧化钛等高折射率材料构成的被膜的珠光剂。

作为色料，可以使用例如无机颜料。

作为无机颜料，可以举出例如，无机红色系颜料(例如，氧化铁(氧化铁红)、钛酸铁等)；无机褐色系颜料(例如，γ-氧化铁等)；无机黄色系颜料(例如，氧化铁黄、黄土等)；无机黑色系颜料(例如，氧化铁黑、低价氧化钛等)；无机紫色系颜料(例如，锰紫、钴紫等)；无机绿色系颜料(例如，氧化铬、氢氧化铬、钛酸钴等)；无机蓝色系颜料(例如，群青、藏青等)；金属粉末(例如，铝、金、银、铜等)。

作为荧光体，可举出例如，MnCl

〈油滴〉

本公开的水包油型乳化化妆料在分散介质中包含平均粒径为1μm以下的油滴。

从化妆料的乳化稳定性的观点考虑，油滴的平均粒径优选为900nm以下、850nm以下、800nm以下、750nm以下、700nm以下、或650nm以下。关于油滴的平均粒径的下限值，没有特别限制，例如，可以为100nm以上、200nm以上、300nm以上、400nm以上、或450nm以上。油滴的平均粒径，在将油滴的粒子形状假定为球状时，可以作为通过动态光散射法而光学地测定的油滴的直径的平均值而规定。

作为水包油型乳化化妆料中的油相或分散相的油滴，典型地包含油分。

(油分)

作为本公开的水包油型乳化化妆料中的油分的含量，没有特别限制，例如，相对于化妆料的总量，可以为1.0质量％以上、2.0质量％以上、3.0质量％以上、5.0质量％以上、7.0质量％以上、10质量％以上、15质量％以上、20质量％以上、25质量％以上、或30质量％以上，此外，可以为50质量％以下、40质量％以下、30质量％以下、20质量％以下、15质量％以下、或10质量％以下。

例如，20质量％以上的高度地包含油分的构成的化妆料，由于可以使能够在油相中混配的、例如紫外线吸收剂的含有比例增加，因此可以使紫外线防御效果(SPF)更提高。

作为油分的种类，没有特别限制，可以使用例如，挥发性油和不挥发性油。油分可以单独或两种以上组合使用。这里，所谓“挥发性”，是指在大气压下，在105℃下放置了3小时时的挥发成分呈现超过5％。从膜的均匀性等观点考虑，作为成为挥发性的指针的挥发成分，优选为10％以上、20％以上、40％以上、50％以上、60％以上、80％以上、或100％。或者，作为挥发性的指针，可以使用1气压(101.325kPa)下的沸点。从膜的均匀性等观点考虑，该沸点优选为250℃以下、240℃以下、或230℃以下，此外，优选为80℃以上、100℃以上、120℃以上、150℃以上、或160℃以上。此外，在本公开中所谓“不挥发性”，是指在105℃下放置了3小时时的挥发成分呈现5％以下。

作为挥发性油，没有特别限制，可以举出例如，挥发性硅油、和挥发性烃油。挥发性油可以单独或两种以上组合使用。

作为挥发性硅油，可以举出例如，挥发性非环状硅油、和挥发性环状硅油。其中，优选为挥发性非环状硅油。

作为挥发性非环状硅油，可以使用例如，挥发性直链状硅油、和挥发性支链状硅油。

作为挥发性直链状硅油，可举出例如，粘度0.65cSt的二甲基聚硅氧烷(有时称为“聚二甲基硅氧烷”。)、粘度1cSt的二甲基聚硅氧烷、粘度1.5cSt的二甲基聚硅氧烷、粘度2cSt的二甲基聚硅氧烷等低分子量的直链状二甲基聚硅氧烷。这里，它们的粘度是指25℃气氛下的运动粘度。

作为挥发性支链状硅油，可举出例如，甲基聚三甲基硅氧烷、三(三甲基甲硅烷基)甲基硅烷、四(三甲基甲硅烷基)硅烷、辛基聚三甲基硅氧烷等支链状硅氧烷。

作为挥发性环状硅油，可举出例如，八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、和十二甲基环六硅氧烷。

作为挥发性烃油，可以举出例如，庚烷、异十二烷、异十六烷、和异癸烷。

作为油分中的挥发性油的混配量，例如，相对于油分整体，可以为0质量％以上、5质量％以上、10质量％以上、15质量％以上、20质量％以上、25质量％以上、30质量％以上、35质量％以上、40质量％以上、或45质量％以上，此外，可以为90质量％以下、85质量％以下、80质量％以下、75质量％以下、70质量％以下、65质量％以下、60质量％以下、55质量％以下、或50质量％以下。该情况下的剩余部分的油分可以为不挥发性油。

作为油分，除了上述挥发性油以外，还可以举出在化妆料中被一般使用的油分，例如，液体油脂、固体油脂、蜡类、除上述以外的烃油、除上述以外的硅油、极性油、和高级脂肪酸等。如果与挥发性油一起并用其它油分(例如不挥发性油)，则在挥发性油挥发了后，这样的其它油分能够作为粒子与皮肤之间的粘合剂起作用，因此可以将粒子对皮肤适合地固定化。其它油分可以单独或两种以上组合使用。在这样的油分之中，本公开的化妆料可以适合地使用极性油。此外，在紫外线吸收剂中，也存在作为油分、特别是极性油起作用的物质。这样的紫外线吸收剂也可以视为油分。本公开的化妆料也可以适合地使用作为极性油起作用的紫外线吸收剂。

作为液体油脂，可举出例如，鳄梨油、山茶油、海龟油、澳洲坚果油、玉米油、貂油、橄榄油、菜籽油、蛋黄油、芝麻油、桃仁油、小麦胚芽油、山茶花油、蓖麻油、亚麻子油、红花油、棉籽油、紫苏油、豆油、落花生油、茶籽油、榧子油、米糠油、白桐油、日本桐油、霍霍巴油、胚芽油、和三甘油。

作为固体油脂，可举出例如，可可脂、椰子油、马脂、硬化椰子油、棕榈油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、棕榈仁油、猪脂、牛骨脂、木蜡仁油、硬化油、牛脚脂、木蜡、和硬化蓖麻油。

作为蜡类，可举出例如，蜂蜡、小烛树蜡、棉蜡、巴西棕榈蜡、杨梅蜡、虫蜡、鲸蜡、褐煤蜡、米糠蜡、羊毛脂、木棉蜡、乙酰化羊毛脂、液状羊毛脂、甘蔗蜡、羊毛脂脂肪酸异丙酯、月桂酸己酯、还原羊毛脂、霍霍巴蜡、硬质羊毛脂、紫虫胶蜡、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、POE胆固醇醚、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇酯、和POE氢化羊毛脂醇醚。

作为烃油，可举出例如，液体石蜡、地蜡、角鲨烷、姥鲛烷、石蜡、纯地蜡、角鲨烯、矿脂、微晶蜡、和烯烃低聚物。

作为硅油，可举出例如，粘度6cSt以上的二甲基聚硅氧烷(聚二甲基硅氧烷)、甲基苯基聚硅氧烷(二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷)、甲基含氢聚硅氧烷等链状有机硅。

作为极性油，可以使用例如，IOB为0.10以上的极性油。作为这样的极性油，可举出例如，肉豆蔻酸异丙酯(IOB值＝0.18)、棕榈酸辛酯(IOB值＝0.13)、棕榈酸异丙酯(IOB值＝0.16)、硬脂酸丁酯(IOB值＝0.14)、月桂酸己酯(IOB值＝0.17)、肉豆蔻酸肉豆蔻基酯(IOB值＝0.11)、油酸癸酯(IOB值＝0.11)、异壬酸异壬酯(IOB值＝0.20)、异壬酸异十三烷基酯(IOB值＝0.15)、乙基己酸鲸蜡基酯(IOB值＝0.13)、四乙基己酸季戊四醇酯(IOB值＝0.35)、琥珀酸二乙基己基酯(IOB值＝0.32)、琥珀酸二辛酯(IOB值＝0.36)、二硬脂酸甘醇酯(IOB值＝0.16)、二异硬脂酸甘油酯(IOB值＝0.29)、二癸酸新戊二醇酯(IOB值＝0.25)、苹果酸二异硬脂基酯(IOB值＝0.28)、三异硬脂酸三羟甲基丙烷(IOB值＝0.16)、三2-乙基己酸甘油酯(三异辛酸甘油酯)(IOB值＝0.35)、三辛酸三羟甲基丙烷(IOB值＝0.33)、三异硬脂酸三羟甲基丙烷(IOB值＝0.16)、己二酸二异丁酯(IOB值＝0.46)、N-月桂酰-L-谷氨酸-2-辛基十二烷基酯(IOB值＝0.29)、己二酸2-己基癸基酯(IOB值＝0.16)、癸二酸二异丙酯(IOB值＝0.40)、甲氧基肉桂酸乙基己基酯(IOB值＝0.28)、棕榈酸2-乙基己基酯(IOB值＝0.13)、乙基己酸2-乙基己基酯(IOB值＝0.2)、三异硬脂酸甘油酯(IOB值＝0.16)、二新戊酸PPG-3酯(IOB值＝0.52)、和三(辛酸/癸酸)甘油酯(IOB值＝0.33)。

作为能够视为油分的紫外线吸收剂，可以举出例如，IOB为0.10以上的紫外线吸收剂，具体而言，甲氧基肉桂酸乙基己基酯、奥克立林、聚有机硅-15、叔丁基甲氧基二苯甲酰甲烷、乙基己基三嗪酮、双乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪、二乙基氨基羟基苯甲酰苯甲酸己酯、羟苯甲酮-3、亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基苯酚、胡莫柳酯、水杨酸乙基己基酯等有机系的紫外线吸收剂。这些紫外线吸收剂可以单独或将两种以上组合使用。

极性油和紫外线吸收剂的IOB值例如可以为0.11以上、0.12以上、或0.13以上，此外，可以为0.50以下、0.45以下、或0.40以下。这里，所谓IOB值，是Inorganic/OrganicBalance(无机性/有机性比)的简写，并且为表示无机性值相对于有机性值的比率的值，成为表示有机化合物的极性的程度的指标。IOB值具体而言作为IOB值＝无机性值/有机性值而表示。关于“无机性值”、“有机性值”各自，例如，以对于分子中的1个碳原子设定“有机性值”为20，对于1个羟基设定“无机性值”为100这样的方式，设定与各种原子或官能团对应的“无机性值”、“有机性值”，将有机化合物中的全部原子和官能团的“无机性值”、“有机性值”累计，从而可以算出该有机化合物的IOB值(参照例如，甲田善生著，“有機概念図－基礎と応用－(有机概念图-基础与应用-)”，p.11～17，三共出版，1984年发行)。

作为高级脂肪酸，可以举出例如，硬脂酸、月桂酸、肉豆蔻酸、山萮酸、异硬脂酸、和油酸。

(聚氧乙烯/聚氧亚烷基烷基醚嵌段聚合物)

在若干实施方式中，本公开的油滴包含聚氧乙烯/聚氧亚烷基烷基醚嵌段聚合物(有时简称为“嵌段聚合物”。)。这样的嵌段聚合物作为非离子性表面活性剂起作用，可以适合地调制平均粒径为1μm以下的微细的油滴。

作为嵌段聚合物的含量，从获得平均粒径为1μm以下的油滴的观点，即，化妆料的乳化稳定性的观点考虑，相对于化妆料的总量，优选为0.05质量％以上、0.1质量％以上、0.2质量％以上、或0.3质量％以上，此外，优选为3.0质量％以下、2.5质量％以下、2.0质量％以下、1.5质量％以下、或1.0质量％以下。

作为这样的嵌段聚合物，可以使用例如，选自以下式1和式2中的至少一种。

R

在式1中，R

在式1中，PO为氧亚丙基，EO为氧亚乙基，此外，PO和EO嵌段状地加成。PO和EO的加成的顺序没有特别限制。此外，PO和EO的嵌段部不仅可以由2段嵌段构成，也可以由3段以上的嵌段构成。需要说明的是，PO和EO在该技术领域中也有时表述为“POP”和“POE”。

在式1中，m和n分别是指PO和EO的平均加成摩尔数，满足70＞m＞4、70＞n＞10、和n＞m的关系。m可以为5以上、6以上、或8以上，此外，可以为60以下、50以下、40以下、30以下、20以下、或10以下。n可以为12以上、15以上、17以上、或20以上，此外，可以为60以下、50以下、40以下、30以下、25以下、或20以下。

从化妆料的乳化稳定性的观点考虑，式1的嵌段聚合物的重均分子量优选为800以上、900以上、1,000以上、1,300以上、或1,500以上。作为这样的分子量的上限值，没有特别限制，例如，从耐发粘性的观点考虑，可以为5,000以下、4,000以下、或3,000以下。这里，本公开中的所谓重均分子量，是指凝胶渗透色谱测定中的、聚苯乙烯换算的重均分子量。

作为式1所示的嵌段聚合物，具体而言，可以举出例如，POE(20)POP(8)鲸蜡基醚、POE(20)POP(6)癸基十四烷基醚、和POE(30)POP(6)癸基十四烷基醚。这些嵌段聚合物可以使用市售品。式1所示的嵌段聚合物可以单独或两种以上组合使用。

R

在式2中，R

在式2中，AO为碳原子数3～4的氧亚烷基(例如，氧丙基、氧丁基)，EO为氧亚乙基，此外，AO和EO嵌段状地加成。AO和EO的加成的顺序没有特别限制。此外，AO和EO的嵌段部不仅可以由2段嵌段构成，而且也可以由3段以上的嵌段构成。需要说明的是，相当于AO的氧丁基在该技术领域中也有时表述为“POB”。

在式1中，p和q分别是指AO和EO的平均加成摩尔数，满足1≤p≤70、1≤q≤70、和0.2＜(q/(p+q))＜0.8的关系。p可以为2以上、4以上、8以上、10以上、13以上、或15以上，此外，可以为60以下、55以下、50以下、45以下、40以下、35以下、或30以下。q可以为3以上、5以上、7以上、9以上、11以上、或13以上，此外，可以为65以下、55以下、50以下、45以下、或40以下。

从化妆料的乳化稳定性的观点考虑，式2的嵌段聚合物的重均分子量优选为1,000以上、1,500以上、2,000以上、2,500以上、或3,000以上。作为这样的分子量的上限值，没有特别限制，例如，从耐发粘性的观点考虑，可以为10,000以下、8,000以下、6,500以下、或5,000以下。

式2的嵌段聚合物可以使用市售品，或者，可以通过公知的方法制造。这样的嵌段聚合物例如可以通过在具有羟基的化合物加聚了氧化乙烯和碳原子数3～4的氧化烯后，使烷基卤在碱催化剂存在下进行醚反应而获得。

作为式2所示的嵌段聚合物，具体而言，可以举出例如，POE(14)POP(7)二甲基醚、POE(10)POP(10)二甲基醚、POE(7)POP(12)二甲基醚、POE(15)POP(5)二甲基醚、POE(25)POP(25)二甲基醚、POE(27)POP(14)二甲基醚、POE(55)POP(28)二甲基醚、POE(22)POP(40)二甲基醚、POE(35)POP(40)二甲基醚、POE(50)POP(40)二甲基醚、POE(36)POP(41)二甲基醚、POE(55)POP(30)二甲基醚、POE(30)POP(34)二甲基醚、POE(25)POP(30)二甲基醚、POE(14)POB(7)二甲基醚、POE(10)POP(10)二乙基醚、POE(10)POP(10)二丙基醚、POE(10)POP(10)二丁基醚。式2所示的嵌段聚合物可以单独或两种以上组合使用。

〈任意成分〉

本公开的水包油型乳化化妆料在对本公开的效果不带来不良影响的范围，可以适当混配各种成分。作为各种成分，可以举出在化妆料中通常能够混配那样的添加成分，例如，阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、两性表面活性剂、除上述嵌段聚合物以外的非离子性表面活性剂、保湿剂、增稠剂(例如水溶性增稠剂、油溶性增稠剂)、水溶性高分子、油溶性高分子、有机硅化多糖类等成膜剂、金属离子封锁剂、乙醇等低级醇、高级醇、多元醇、各种提取液、糖、氨基酸、有机胺、高分子乳液、螯合剂、除上述紫外线吸收剂以外的其它紫外线吸收剂(例如苯基苯并咪唑磺酸)、pH调节剂、中和剂、皮肤营养剂、维生素、药品、准药品、化妆品等中能够应用的水溶性药剂、缓冲剂、褪色防止剂、防腐剂、美白剂、抗炎剂、分散剂、经皮吸收抑制剂、喷射剂、填充剂(例如二氧化硅等使用性粉末)、除在上述珠光剂和色料中能够使用的颜料以外的其它颜料(例如有机颜料)、稳定剂、染料、色素、香料等。任意成分可以混配在油相中和/或水相中，可以单独或两种以上组合使用。以下对其中的若干成分进行记载。

(分散剂)

在若干实施方式中，本公开的水包油型乳化化妆料在分散介质中包含HLB为10.0以上且18.0以下的聚醚改性有机硅(有时简称为“聚醚改性有机硅”。)。聚醚改性有机硅能够作为颜料级疏水化处理粒子的分散剂起作用。聚醚改性有机硅可以单独或两种以上组合使用。

从颜料级疏水化处理粒子的分散性、化妆料的乳化稳定性等观点考虑，聚醚改性有机硅的HLB优选为超过10.0、10.5以上、11.0以上、11.5以上、12.0以上、12.5以上、或13.0以上，优选为17.5以下、17.0以下、16.5以下、16.0以下、15.5以下、或15.0以下。这里所谓“HLB”，一般而言为显示对水和油的亲和性的值，并且为作为亲水性-亲油性平衡而已知的参数。聚醚改性有机硅的HLB可以通过格里菲法而容易地求出。这里，由格里菲法得到的HLB值可以通过以下式3而求出：

HLB值＝20×亲水部的式量的总和/分子量…式3

作为聚醚改性有机硅的混配量，从水相中的颜料级疏水化处理粒子的分散性、化妆料的乳化稳定性和提亮性等观点考虑，相对于化妆料总量，可以为0.01质量％以上、0.03质量％以上、或0.05质量％以上，此外，可以为1.0质量％以下、0.8质量％以下、0.5质量％以下、0.3质量％以下、或0.2质量％以下。

从水相中的颜料级疏水化处理粒子的分散性、化妆料的乳化稳定性和提亮性等观点考虑，作为颜料级疏水化处理粒子相对于聚醚改性有机硅的质量比，例如，优选为5以上、7以上、10以上、12以上、14以上、15以上、或17以上，此外，优选为70以下、65以下、60以下、55以下、50以下、45以下、40以下、35以下、或30以下。

作为聚醚改性有机硅的种类，只要具有特定的HLB，就没有特别限制、可以举出例如，PEG-9聚二甲基硅氧烷、PEG-10聚二甲基硅氧烷、PEG-12聚二甲基硅氧烷、PEG-10甲基醚聚二甲基硅氧烷、PEG-11甲基醚聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-20/20聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-20/23聚二甲基硅氧烷、和PEG-17聚二甲基硅氧烷。其中，优选为PEG-11甲基醚聚二甲基硅氧烷。

(增稠剂)

一般而言，由于难以使包含粉体的水包油型乳化化妆料的乳化稳定性提高，因此通常，使用增稠剂、特别是水溶性的增稠剂而确保这样的化妆料的乳化稳定性。然而，增稠剂的混配虽然可能可以使乳化稳定性提高，但易于呈现发粘感。

另一方面，本公开的水包油型乳化化妆料通过使分散在分散介质中的油滴的平均粒径为1μm以下，从而可以使乳化稳定性提高，因此本公开的化妆料可以实质上不含有增稠剂。即，增稠剂相对于化妆料的总量，可以以1质量％以下、0.7质量％以下、0.5质量％以下、0.1质量％以下、0.01质量％以下、或0.001质量％以下的比例混配，但从发粘感等观点考虑，不使用增稠剂是有利的。

〈化妆料的粘度〉

在若干实施方案中，关于本公开的水包油型乳化化妆料，作为使用后述实施例所记载的条件和装置而测定的化妆料的25℃下的制作1天后的粘度，可以为10,000mPa·s以下、9,000mPa·s以下、8,000mPa·s以下、7,000mPa·s以下、6,000mPa·s以下、5,000mPa·s以下、4,500mPa·s以下、或4,000mPa·s以下，此外，可以为500mPa·s以上、1,000mPa·s以上、1,500mPa·s以上、2,000mPa·s以上、2,500mPa·s以上、或3,000mPa·s以上。本公开的水包油型乳化化妆料由于包含平均粒径为1μm以下的油滴，乳化稳定性优异，因此即使在这样的粘度下也可以呈现良好的乳化性能。此外，呈现这样的粘度的本公开的化妆料可以呈现美容液那样的水润且轻的使用性。

《水包油型乳化化妆料的调制方法》

作为本公开的水包油型乳化化妆料的调制方法，没有特别限制，例如，可以通过分散法、凝集法这样的公知的方法而调制。

所谓分散法，是将分散相的块通过机械力进行微细化的方法。具体而言，是利用乳化机的破碎力进行乳化的方法，作为这样的方法，可以举出例如，使用高压均化器而附加高剪切力的高压乳化法。

所谓凝集法，是利用了表面化学特性的胶体调制法，从均一地溶合了的状态通过某种手段而变为过饱和状态，使成为分散相的物质出现的方法。作为具体的方法，已知HLB温度乳化法、转相乳化法、非水乳化法、D相乳化法、液晶乳化法等。其中，优选为在少量的水的存在下(或不存在下)使用多元醇等亲水性溶剂的非水乳化法(也有时称为“微细乳化法”。)。

《水包油型乳化化妆料的剂型》

作为本公开的水包油型乳化化妆料的剂型，没有特别限制，可举出例如，液状、乳液状、霜状、凝胶状、喷雾状、摩丝状。这里，在本公开中所谓“喷雾”，可以包含气雾型的喷雾、气溶胶型的喷雾等。

《水包油型乳化化妆料的用途》

本公开的水包油型乳化化妆料例如可以作为对皮肤等涂开而被应用的化妆料而使用。这里，在被应用于皮肤的化妆料中，也可以包含被称为皮肤外用剂的物质。

作为本公开的化妆料的制品形态，没有特别限定，可以举出例如，化妆水、美容液、乳液、面膜等面部化妆料；粉底、口红、眼影等彩妆化妆料；防晒化妆料(防晒剂)；身体化妆料；洗发液、生发油、护发素、香波、润丝、育毛料等毛发化妆料；软膏等。

实施例

以下举出实施例对本公开的水包油型乳化化妆料进一步详细地进行说明，但本公开的化妆料不限定于它们。需要说明的是，以下，只要没有特别指明，混配量就以质量％表示。

《实施例1～9、和比较例1～4》

关于通过表1～3所示的处方和下述所示的制造方法而获得的水包油型乳化化妆料，进行以下试验，将其结果示于表1～3中。

〈评价方法〉

(平均粒径的评价试验)

使用ゼータサイザー(Zetasizer Nano ZS(シスメックス株式会社))，通过动态光散射法测定了添加粉末部分前的水包油型乳化化妆料中的乳化粒子(油滴)的平均粒径。这里，表3中的所谓“≥10μm”，是指乳化粒子的平均粒径为测定限度附近的10μm左右。需要说明的是，通过采用光学显微镜的目视观察，也确认了比较例3和4的乳化粒子的粒径为10μm左右。

(滚动稳定性试验：乳化稳定性)

将调制出的化妆料加入到50mL的透明的样品管(直径3cm)中，在25℃的气氛下，以速度45rpm使样品管旋转4小时，通过目视而观察粒子的凝集状态，以下述基准进行了评价。这里，A～B评价可以视为合格，C～D评价可以视为不合格。

A：未观察到伴随粒子的凝集物的颜色条纹花样。

B：极其略微地观察到伴随粒子的凝集物的颜色条纹花样。

C：略微地观察到伴随粒子的凝集物的颜色条纹花样。

D：明显地观察到伴随粒子的凝集物的颜色条纹花样。

(提亮的评价试验)

将调制出的化妆料涂抹于腕而使水分干燥，通过目视而观察化妆料的涂抹面，以下述基准评价了提亮的状态。这里，A～B评价可以视为合格，C～D评价可以视为不合格。此外，该提亮试验除了提亮效果以外，还可以间接地评价颜料级疏水化处理粒子等粒子对肌肤表面是否均匀地被应用。即，可以说按照D、C、B、A的顺序，颜料级疏水化处理粒子等粒子对肌肤表面被均匀地应用。

A：明亮度没有不均，表现了优异的提亮效果。

B：虽然明亮度产生了极其略微的不均，但获得了良好的提亮效果。

C：明亮度产生了略微的不均，得不到良好的提亮效果。

D：明亮度产生了明显的不均，得不到良好的提亮效果。

(粒子分散性的评价试验)

将调制出的化妆料加入到50mL的透明的样品管(直径3cm)中，通过目视而观察在25℃下保存7天后的粒子的分散状态，以下述基准进行了评价。

A：确认不到颜料级疏水化处理粒子的沉淀物。

B：极其略微地确认到颜料级疏水化处理粒子的沉淀物。

C：略微地确认到颜料级疏水化处理粒子的沉淀物。

D：明显地确认到颜料级疏水化处理粒子的沉淀物。

(使用性的评价试验)

关于将各化妆料直接涂抹于面部时的使用性(发粘)，通过3名专业人员，以下述评价基准进行了综合评价。

A：不感到发粘。

B：几乎不感到发粘。

C：稍微感到发粘。

D：感到发粘。

(粘度的评价试验)

关于化妆料的制作1天后的粘度，在转子编号3、25℃、12rpm的条件下，使用B型粘度计(TVB形粘度计TVB-10，东机产业株式会社制)进行了评价。需要说明的是，比较例2的化妆料由于分离了因此粘度的测定未实施。

〈化妆料的制造方法〉

使用表1～3所示的处方，通过以下方法而制造出水包油型乳化化妆料。这里，以下所示的编号与表1～3的处方的表示成分名的左侧的编号一致。

(实施例1)

在No.1的离子交换水的一部分中添加No.2～No.13的材料，均匀地混合而获得了水相部分。

将No.24～No.27的材料均匀地混合而获得了油相部分。

在No.1的剩下的离子交换水中，均匀地混合No.14、No.15、No.17、No.18的材料而获得了粉末部分。

在水相部分缓慢地添加了油相部分后，缓慢地添加粉末部分，用均质混合机使其均匀地分散，获得了实施例1的水包油型乳化化妆料。

(实施例2～9和比较例1～2)

变更为表1～3所示的处方，除此以外，与实施例1同样地操作，获得了实施例2～9和比较例1～2的水包油型乳化化妆料。

(比较例3)

不使用非离子性表面活性剂，除此以外，与实施例1同样地操作，获得了比较例3的水包油型乳化化妆料。另外，对于比较例3的化妆料，使也具有乳化能力的(丙烯酸酯/丙烯酸烷基(C10-30)酯)交联聚合物作为活性剂起作用。

(比较例4)

变更了水溶性增稠剂的(二甲基丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸Na)交联聚合物和琥珀酰聚糖的混配量，除此以外，与比较例3同样地操作，获得了比较例4的水包油型乳化化妆料。

表1

表2

表3

〈结果〉

由表1和表2的结果可以确认，在分散介质中包含平均粒径为1μm以下的油滴、和颜料级疏水化处理粒子的实施例1～9的水包油型乳化化妆料的乳化稳定性和提亮性优异。进一步，实施例1～4、和实施例7～9的化妆料不感到发粘，呈现了美容液那样的水润且轻的使用性。这里，实施例5和6的化妆料虽然稍微感到发粘，但可以认为起因是聚醚改性有机硅或甘油的混配量与其它实施例相比增加了。

使用了虽然相当于颜料级疏水化处理粒子的大小但未处理的粒子的比较例1的化妆料的滚动稳定性试验成为B评价。可以认为这是因为表面活性剂的亲水部覆盖油滴的周围，因此未处理且亲水性的粒子与颜料级疏水化处理粒子相比易于附着于油滴的影响。此外，可以认为亲水性的粒子与颜料级疏水化处理粒子相比，不易停留在亲油的皮肤表面，易于从皮肤表面脱落，因此得不到良好的提亮效果。

根据比较例3和比较例4的结果可知，在油滴的粒径大的情况下，通过使化妆料的粘度增加，从而乳化稳定性在一定程度上改善但为不合格水平，此外，未观察到提亮性的改善。

《水包油型乳化化妆料的处方例》

在以下表4中举出本公开的水包油型乳化化妆料的处方例，但不限定于该例示。需要说明的是，各化妆料变更为表4所示的处方，除此以外，与上述实施例1同样地操作进行了调制。此外，以下处方例所记载的化妆水的乳化稳定性和提亮性优异。

麦4

符号的说明

10、20 颜料级疏水化处理粒子

12、22 油滴

14、24 水

30、40 颜料级疏水化处理粒子

32、42 油分

34、44 水