一种四甲基庚二酮的制备装置系统及制备方法

技术领域

本发明属于化学合成技术领域，涉及一种β-二羰基化合物的合成方法，具体涉及一种四甲基庚二酮的制备装置系统及制备方法。

背景技术

2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮是一种β-二羰基类化合物，其可以作为有机合成单元的中间体使用；2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮具有的双羰基作为配位点使其易与诸多金属离子配位而形成结构稳定的配合物。而且，2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮的金属配合物的用途广泛，可作为催化剂用于多种合成反应，具有较高的催化性能；还可与金属铕和镨形成配合物，作为NMR位移试剂使用；更重要的是，2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮的贵金属配合物能够用作MOCVD前驱体，通过进一步加工成贵金属薄膜等半导体材料，具有优异的应用前景。

2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮一般通过克莱森酯缩合反应制备，但由于2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮的位阻较大，使用该方法进行合成的难度较大。例如，现有技术中存在报道，使用氨基钠作为催化剂，以甲基酮和脂肪酯为原料制备2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮，产率约为20％。以氢化钠为缩合剂，三甲基乙酸甲酯、频哪酮为原料，乙二醇二甲醚为溶剂合成2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮，产率约为60％。

CN1636422A公开了一种β-二酮化合物的制备方法及其金属配合物的方法，包括在不使用其它溶剂且以新戊酸烷基酯作为溶剂的情况下，在碱金属醇盐催化剂存在下使新戊酸烷基酯与频哪酮反应，或在碱金属醇盐催化剂存在下使它们在酰胺型溶剂或脲型溶剂中反应。其公开的制备方法中，收率最高也只能达到70％。

2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮产率低的原因包括但不限于：原料中的含水较多，使催化剂变性失活；加入频哪酮的速度太快或三甲基乙酸酯的用量太少，导致频哪酮局部浓度过高，存在频哪酮的大量自缩合。另外，利用克莱森缩合反应制备2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮的后处理过程为，加酸中和、萃取、减压蒸馏得到产物，该后处理过程会产生较多废液，未反应原料以及催化剂难以进行回收利用。

由此可知，现有技术中公开的2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮的合成存在转化率低、制备成本高以及后处理复杂的缺点，导致2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮的制备成本较高，难以实现大规模制备应用。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种四甲基庚二酮的制备装置系统及制备方法，其能够安全稳定、操作简单、成本低廉且环保的进行2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮的制备。

为达到此发明目的，本发明采用以下技术方案：

第一方面，本发明提供了一种四甲基庚二酮的制备装置系统，所述制备装置系统包括清洁单元、反应单元、蒸馏单元、过滤单元以及减压蒸馏单元；

所述反应单元包括反应装置以及至少3套相互独立的原料供给装置；所述原料供给装置的出料口与反应装置的进料口连接；

所述蒸馏单元包括依次连接的第一冷凝器与醇类储罐；所述第一冷凝器的进料口与反应装置的出气口连接；

所述过滤单元包括临时储罐与至少两套相互并联的过滤装置；所述过滤装置的进料口与反应装置的出料口连接；所述过滤装置出料口与临时储罐连接；

所述减压蒸馏单元包括依次连接的减压蒸馏装置、冷凝段、冷阱以及真空装置；所述冷凝段包括并联连接的第一冷凝段与第二冷凝段；所述临时储罐的出料口与减压蒸馏装置的进料口连接；

所述第一冷凝段包括第二冷凝器；第二冷凝器的进料口与减压蒸馏装置的出气口连接；第二冷凝器的上端出料口连接有轻相储罐；第二冷凝器的下端出料口连接有重相储罐；

所述第二冷凝段包括第三冷凝器，第三冷凝器的下端出料口连接有产品储罐；

所述清洁单元包括分别与原料供给装置连接的保护气体吹扫管路。

本发明提供的制备装置系统中的反应装置还设置有搅拌装置，本发明在此不做过多限定，只要能够实现搅拌功能即可。本发明提供的制备装置系统还包括必要的连接管路以及阀门，本发明不做过多限定，只要能够实现各装置的作用即可。

本发明提供的生产装置应用于2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮的制备时，能够有效抑制副反应的发生，配合蒸馏单元、过滤单元以及减压蒸馏单元的操作，能够得到纯度较高的2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮，并具有较高的原料转化率。

优选地，所述反应单元包括3套相互独立的原料供给装置，分别为频哪酮供给装置、三甲基乙酸酯供给装置以及催化剂分散液供给装置。

优选地，所述减压蒸馏装置的底部出料口与催化剂回收储罐连接。

优选地，所述重相储罐的出料口与减压蒸馏装置的回流口连接。

优选地，所述保护气体吹扫管路为惰性气体吹扫管路或氮气吹扫管路。

优选地，所述保护气体吹扫管路还与减压蒸馏装置连接，用于将减压蒸馏装置中的固体催化剂吹扫至催化剂回收储罐。

第二方面，本发明提供了一种四甲基庚二酮的制备方法，所述制备方法在第一方面所述制备装置系统中进行，包括如下步骤：

(1)反应装置内首先混合三甲基乙酸酯与催化剂分散液，升温至反应温度，然后滴加频哪酮，滴加结束后继续反应至结束，得到反应液；反应过程中通过第一冷凝器收集反应中生成的醇至醇类储罐，促进反应正向进行；

(2)蒸馏步骤(1)所得反应液，在醇类储罐中收集反应中产生的醇；

(3)步骤(2)蒸馏后的反应液进行过滤，通过过滤装置收集未溶解的催化剂；过滤装置所得滤液经临时储罐进入减压蒸馏装置，经过减压蒸馏，得到2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮。

本发明提供的制备方法，还包括反应进行前的保护气体置换，本发明在此不做过多限定。

本发明提供的制备方法是在克莱森酯缩合反应的基础上进行的改进，制备方法配合制备装置进行，能够有效抑制副反应的发生，而后，通过对反应液进行蒸馏、过滤以及减压蒸馏的操作，能够得到纯度较高的2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮，并具有较高的原料转化率。

优选地，步骤(1)所述三甲基乙酸酯包括三甲基乙酸甲酯和/或三甲基乙酸乙酯。

优选地，步骤(1)所述催化剂分散液中的催化剂包括叔丁醇钾、叔丁醇钠、氢化钠或氨基钠中的任意一种或至少两种的组合。

优选地，步骤(1)所述催化剂分散液中的溶剂包括N,N-二甲基甲酰胺、乙二醇二甲醚、1,4-二氧六环或N-甲基-2-吡咯烷酮中的任意一种或至少两种的组合。

优选地，步骤(1)所述催化剂分散液中，催化剂与溶剂的质量比为1:(2-10)。

优选地，步骤(1)所述频哪酮与三甲基乙酸酯的摩尔比为1:(1.2-3)。

优选地，步骤(1)所述频哪酮与催化剂的摩尔比为1:(2-4)。

优选地，步骤(1)所述反应温度的数值范围为30-90℃；

优选地，步骤(1)所述频哪酮的滴加时间为2-10h。

优选地，步骤(1)所述继续反应的时间为8-20h。

优选地，步骤(3)所述过滤包括保护气体保护的加压过滤。

相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：

(1)本发明提供的生产装置应用于2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮的制备时，能够有效抑制副反应的发生，配合蒸馏单元、过滤单元以及减压蒸馏单元的操作，能够得到纯度较高的2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮，并具有较高的原料转化率；

(2)本发明提供的制备方法是在克莱森酯缩合反应的基础上进行的改进，制备方法配合制备装置进行，能够有效抑制副反应的发生，而后，通过对反应液进行蒸馏、过滤以及减压蒸馏的操作，能够得到纯度较高的2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮，并具有较高的原料转化率。

附图说明

图1是本发明实施例1提供的四甲基庚二酮的制备装置系统的结构示意图；

其中：11，反应装置；12，频哪酮供给装置；13，三甲基乙酸酯供给装置；14，催化剂分散液供给装置；21，第一冷凝器；22，醇类储罐；31，第一过滤装置；32，第二过滤装置；33，临时储罐；41，减压蒸馏装置；42，第二冷凝器；43，轻相储罐；44，重相储罐；45，第三冷凝器；46，产品储罐；47，冷阱；48，真空装置；49，催化剂回收储罐。

具体实施方式

下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。

本发明的某个实施例提供了一种四甲基庚二酮的制备装置系统，所述制备装置系统包括清洁单元、反应单元、蒸馏单元、过滤单元以及减压蒸馏单元；

所述反应单元包括反应装置以及至少3套相互独立的原料供给装置；所述原料供给装置的出料口与反应装置的进料口连接；

所述蒸馏单元包括依次连接的第一冷凝器与醇类储罐；所述第一冷凝器的进料口与反应装置的出气口连接；

所述过滤单元包括临时储罐与至少两套相互并联的过滤装置；所述过滤装置的进料口与反应装置的出料口连接；所述过滤装置出料口与临时储罐连接；

所述减压蒸馏单元包括依次连接的减压蒸馏装置、冷凝段、冷阱以及真空装置；所述冷凝段包括并联连接的第一冷凝段与第二冷凝段；所述临时储罐的出料口与减压蒸馏装置的进料口连接；

所述第一冷凝段包括第二冷凝器；第二冷凝器的进料口与减压蒸馏装置的出气口连接；第二冷凝器的上端出料口连接有轻相储罐；第二冷凝器的下端出料口连接有重相储罐；

所述第二冷凝段包括第三冷凝器，第三冷凝器的下端出料口连接有产品储罐；

所述清洁单元包括分别与原料供给装置连接的保护气体吹扫管路。

本发明提供的制备装置系统中的反应装置还设置有搅拌装置，本发明在此不做过多限定，只要能够实现搅拌功能即可。本发明提供的制备装置系统还包括必要的连接管路以及阀门，本发明不做过多限定，只要能够实现各装置的作用即可。

本发明提供的生产装置应用于2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮的制备时，能够有效抑制副反应的发生，配合蒸馏单元、过滤单元以及减压蒸馏单元的操作，能够得到纯度较高的2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮，并具有较高的原料转化率。

本发明利用物质之间的沸点差异设置减压蒸馏单元，将原料、溶剂和产物分别进行收集。溶剂沸点比产物低的情况下，如果溶剂沸点比原料低，例如溶剂为乙二醇二甲醚或1,4-二氧六环，则溶剂收集在轻相储罐中，原料收集在重相储罐中；如果溶剂沸点比原料高，例如溶剂是N,N-二甲基甲酰胺，则原料收集在轻相储罐中，溶剂收集在重相储罐中。除去原料和溶剂后，产品通过第三冷凝器收集在产品储罐。

在溶剂沸点比产物高的情况下，例如溶剂为N-甲基-2-吡咯烷酮，原料收集在轻相储罐，产物收集在重相储罐，溶剂和催化剂保留在减压蒸馏装置中，检测催化剂含量后进行循环使用。

示例性的，采用气相色谱对回收原料的储罐中的回收物进行分析检测，得到三甲基乙酸酯与催化剂各自所占比例，然后重新通入反应装置，按照工艺配方量补充三甲基乙酸酯和/或催化剂，再次进行反应。

在某些实施例中，所述反应单元包括3套相互独立的原料供给装置，分别为频哪酮供给装置、三甲基乙酸酯供给装置以及催化剂分散液供给装置。

在某些实施例中，所述减压蒸馏装置的底部出料口与催化剂回收储罐连接。

在某些实施例中，所述重相储罐的出料口与减压蒸馏装置的回流口连接。

在某些实施例中，所述保护气体吹扫管路为惰性气体吹扫管路或氮气吹扫管路。

在某些实施例中，所述保护气体吹扫管路还与减压蒸馏装置连接，用于将减压蒸馏装置中的固体催化剂吹扫至催化剂回收储罐。

本发明的某些实施例提供了一种四甲基庚二酮的制备方法，所述制备方法在某些实施例提供的制备装置系统中进行，包括如下步骤：

(1)反应装置内首先混合三甲基乙酸酯与催化剂分散液，升温至反应温度，然后滴加频哪酮，滴加结束后继续反应至结束，得到反应液；反应过程中通过第一冷凝器收集反应中生成的醇至醇类储罐，促进反应正向进行；

(2)蒸馏步骤(1)所得反应液，在醇类储罐中收集反应中产生的醇；

(3)步骤(2)蒸馏后的反应液进行过滤，通过过滤装置收集未溶解的催化剂；过滤装置所得滤液经临时储罐进入减压蒸馏装置，经过减压蒸馏，得到2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮。

本发明提供的制备方法，还包括反应进行前的保护气体置换，本发明在此不做过多限定。

本发明提供的制备方法是在克莱森酯缩合反应的基础上进行的改进，制备方法配合制备装置进行，能够有效抑制副反应的发生，而后，通过对反应液进行蒸馏、过滤以及减压蒸馏的操作，能够得到纯度较高的2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮，并具有较高的原料转化率。

在某些实施例中，步骤(1)所述三甲基乙酸酯包括三甲基乙酸甲酯和/或三甲基乙酸乙酯。

在某些实施例中，步骤(1)所述催化剂分散液中的催化剂包括叔丁醇钾、叔丁醇钠、氢化钠或氨基钠中的任意一种或至少两种的组合，典型但非限制性的组合包括叔丁醇钾与叔丁醇钠的组合，氢化钠与氨基钠的组合，叔丁醇钾、叔丁醇钠与氢化钠的组合，叔丁醇钠、氢化钠与氨基钠的组合，或叔丁醇钾、叔丁醇钠、氢化钠与氨基钠的组合。

在某些实施例中，步骤(1)所述催化剂分散液中的溶剂包括N,N-二甲基甲酰胺、乙二醇二甲醚、1,4-二氧六环或N-甲基-2-吡咯烷酮中的任意一种或至少两种的组合，典型但非限制性的组合包括N,N-二甲基甲酰胺与乙二醇二甲醚的组合，1,4-二氧六环与N-甲基-2-吡咯烷酮的组合，N,N-二甲基甲酰胺、乙二醇二甲醚与1,4-二氧六环的组合，乙二醇二甲醚、1,4-二氧六环与N-甲基-2-吡咯烷酮的组合，或N,N-二甲基甲酰胺、乙二醇二甲醚、1,4-二氧六环与N-甲基-2-吡咯烷酮的组合。

在某些实施例中，步骤(1)所述催化剂分散液中，催化剂与溶剂的质量比为1:(2-10)，例如可以是1:2、1:3、1:5、1:6、1:8或1:10，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。

在某些实施例中，步骤(1)所述频哪酮与三甲基乙酸酯的摩尔比为1:(1.2-3)，例如可以是1:1.2、1:1.5、1:2、1:2.5或1:3，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用，优选为1:1.5。

在某些实施例中，步骤(1)所述频哪酮与催化剂的摩尔比为1:(2-4)，例如可以是1:2、1:2.5、1:3、1:3.5或1:4，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用，优选为1:3。

在某些实施例中，步骤(1)所述反应温度的数值范围为30-90℃，例如可以是30℃、40℃、50℃、60℃、70℃、80℃或90℃，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。

在某些实施例中，步骤(1)所述频哪酮的滴加时间为2-10h，例如可以是2h、3h、4h、5h、6h、7h、8h、9h或10h，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。

在某些实施例中，步骤(1)所述继续反应的时间为8-20h，例如可以是8h、10h、12h、15h、16h、18h或20h，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。

在某些实施例中，步骤(3)所述过滤包括保护气体保护的加压过滤。

实施例1

本实施例提供了一种如图1所示的四甲基庚二酮的制备装置系统，所述制备装置系统包括清洁单元、反应单元、蒸馏单元、过滤单元以及减压蒸馏单元；

所述反应单元包括反应装置11以及3套相互独立的原料供给装置；所述原料供给装置的出料口与反应装置11的进料口连接；反应装置11内设置有搅拌装置；

3套相互独立的原料供给装置，分别为频哪酮供给装置12、三甲基乙酸酯供给装置13以及催化剂分散液供给装置14；

所述蒸馏单元包括依次连接的第一冷凝器21与醇类储罐22；所述第一冷凝器21的进料口与反应装置11的出气口连接；

所述过滤单元包括临时储罐33以及并联连接的第一过滤装置31与第二过滤装置32；第一过滤装置31与第二过滤装置32的进料口分别独立地与反应装置11的出料口连接；第一过滤装置31与第二过滤装置32的出料口分别独立地与临时储罐33连接；

所述减压蒸馏单元包括依次连接的减压蒸馏装置41、冷凝段、冷阱47、真空装置48以及催化剂回收储罐49；所述冷凝段包括并联连接的第一冷凝段与第二冷凝段；所述临时储罐33的出料口与减压蒸馏装置41的进料口连接；

所述第一冷凝段包括第二冷凝器42；第二冷凝器42的进料口与减压蒸馏装置41的出气口连接；第二冷凝器42的上端出料口连接有轻相储罐43；第二冷凝器42的下端出料口连接有重相储罐44；所述第二冷凝段包括第三冷凝器45，第三冷凝器45的下端出料口连接有产品储罐46；

所述重相储罐44的出料口与减压蒸馏装置41的回流口连接；

所述减压蒸馏装置41的下出料口与催化剂回收储罐49连接；

所述清洁单元包括分别与原料供给装置连接的保护气体吹扫管路，保护气体吹扫管路为氮气吹扫管路；所述保护气体吹扫管路还与减压蒸馏装置41连接，用于将减压蒸馏装置41中的固体催化剂吹扫至催化剂回收储罐49。

应用例1

本应用例提供了一种在实施例1提供的制备装置系统中进行四甲基庚二酮的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：

(1)氮气吹扫管路提供的氮气吹扫整套装置系统，反应装置内首先混合三甲基乙酸乙酯与催化剂分散液，升温至反应温度50℃，然后滴加频哪酮，滴加结束后继续反应12h，得到反应液；反应过程中通过第一冷凝器收集反应中生成的醇至醇类储罐；

催化剂分散液中的催化剂为叔丁醇钾，溶剂为N,N-二甲基甲酰胺，催化剂与溶剂的质量比为1:5；

频哪酮与三甲基乙酸乙酯的摩尔比为1:1.5，频哪酮与叔丁醇钾的摩尔比为1:3；

频哪酮的滴加速度恒定，且滴加时间为4h；

(2)蒸馏步骤(1)所得反应液，在醇类储罐中收集反应中产生的醇；

(3)步骤(2)蒸馏后的反应液进行加压过滤，通过过滤装置收集未溶解的催化剂；过滤装置所得滤液经临时储罐进入减压蒸馏装置，经过减压蒸馏，轻相储罐中收集原料，重相储罐中收集溶剂，产品储罐中得到2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮。

应用例2

本应用例提供了一种在实施例1提供的制备装置系统中进行四甲基庚二酮的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：

(1)氮气吹扫管路提供的氮气吹扫整套装置系统，反应装置内首先混合三甲基乙酸乙酯与催化剂分散液，升温至反应温度30℃，然后滴加频哪酮，滴加结束后继续反应20h，得到反应液；反应过程中通过第一冷凝器收集反应中生成的醇至醇类储罐；

催化剂分散液中的催化剂为叔丁醇钾，溶剂为N,N-二甲基甲酰胺，催化剂与溶剂的质量比为1:10；

频哪酮与三甲基乙酸乙酯的摩尔比为1:3，频哪酮与叔丁醇钾的摩尔比为1:4；

频哪酮的滴加速度恒定，且滴加时间为10h；

(2)蒸馏步骤(1)所得反应液，在醇类储罐中收集反应中产生的醇；

(3)步骤(2)蒸馏后的反应液进行加压过滤，通过过滤装置收集未溶解的催化剂；过滤装置所得滤液经临时储罐进入减压蒸馏装置，经过减压蒸馏，轻相储罐中收集原料，重相储罐中收集溶剂，产品储罐中得到2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮。

应用例3

本应用例提供了一种在实施例1提供的制备装置系统中进行四甲基庚二酮的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：

(1)氮气吹扫管路提供的氮气吹扫整套装置系统，反应装置内首先混合三甲基乙酸乙酯与催化剂分散液，升温至反应温度90℃，然后滴加频哪酮，滴加结束后继续反应8h，得到反应液；反应过程中通过第一冷凝器收集反应中生成的醇至醇类储罐；

催化剂分散液中的催化剂为叔丁醇钾，溶剂为N,N-二甲基甲酰胺，催化剂与溶剂的质量比为1:2；

频哪酮与三甲基乙酸乙酯的摩尔比为1:1.2，频哪酮与叔丁醇钾的摩尔比为1:2；

频哪酮的滴加速度恒定，且滴加时间为2h；

(2)蒸馏步骤(1)所得反应液，在醇类储罐中收集反应中产生的醇；

(3)步骤(2)蒸馏后的反应液进行加压过滤，通过过滤装置收集未溶解的催化剂；过滤装置所得滤液经临时储罐进入减压蒸馏装置，经过减压蒸馏，轻相储罐中收集原料，重相储罐中收集溶剂，产品储罐中得到2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮。

应用例4

本应用例提供了一种四甲基庚二酮的制备方法，除了将溶剂等体积替换为乙二醇二甲醚外，其余均与实施例1相同。

本应用例中，轻相储罐中收集乙二醇二甲醚，重相储罐中收集未反应原料，产品储罐中得到2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮。

应用例5

本应用例提供了一种四甲基庚二酮的制备方法，除了将溶剂等体积替换为N-甲基-2-吡咯烷酮外，其余均与实施例1相同。

本应用例中，轻相储罐中收集原料，重相储罐中收集2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮。

应用例6

本应用例提供了一种四甲基庚二酮的制备方法，除了将溶剂等体积替换为1,4-二氧六环外，其余均与实施例1相同。

应用例7

本应用例提供了一种四甲基庚二酮的制备方法，除了调整反应温度为55℃外，其余均与实施例1相同。

应用例8

本应用例提供了一种四甲基庚二酮的制备方法，除了将催化剂等摩尔量替换为氢化钠外，其余均与实施例1相同。

将上述应用例所得产品进行称重，基于频哪酮计算2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮的产率；并使用气相色谱仪检测所得2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮的纯度，所得结果如表1所示。

表1

综上所述，本发明提供的生产装置应用于2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮的制备时，能够有效抑制副反应的发生，配合蒸馏单元、过滤单元以及减压蒸馏单元的操作，能够得到纯度较高的2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮，并具有较高的原料转化率；本发明提供的制备方法是在克莱森酯缩合反应的基础上进行的改进，制备方法配合制备装置进行，能够有效抑制副反应的发生，而后，通过对反应液进行蒸馏、过滤以及减压蒸馏的操作，能够得到纯度较高的2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮，并具有较高的原料转化率。

以上所述仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，所属技术领域的技术人员应该明了，任何属于本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。