一种复合型油脂保护剂和制备方法及其应用

技术领域

本发明涉及食品油脂加工领域，具体涉及一种复合型油脂保护剂和制备方法及其应用。

背景技术

不饱和脂肪酸是人体不可缺少的脂肪酸，具有保证细胞正常生理功能，降低血液粘稠度和血液中胆固醇及甘油三酯的含量，提高脑细胞活性，增强记忆和思维能力的作用。机体缺乏不饱和脂肪酸会影响婴幼儿智力发育，所以必须从膳食中补充。在食物贮藏过程中，在光、热、空气中的氧以及油脂中的水和酶的作用下会发生复杂变化，导致脂质氧化。脂质氧化会影响油脂贮藏过程中的质量和保质期，导致脂溶性营养成分、油脂特有风味和质地发生不良变化，此外，油脂氧化降解产生的过氧化物以及分解聚合产生的醛、酮、醇、烃、脂肪酸、环氧化物、二聚物及三聚物等产生强烈刺激性臭味，呈现毒性，直接威胁消费者健康。

近几十年来，化学合成抗氧化剂，如特丁基对苯二酚(TBHQ)、丁基化羟基茴香醚(BHA)和丁基化羟基甲苯(BHT)等，由于其高氧化稳定性和低成本被广泛用于延缓脂质的氧化降解。但是，化学合成抗氧化剂的长期使用可能引起人类退化疾病的发生，不可避免存在副作用和安全隐患。同时化学合成抗氧化剂存在变色和稳定性不佳的特点，在食用油脂保护的应用上也存在一定的局限性。研究表明，天然食品源物质在油脂营养及品质保护上显示一定程度的效果。因此开发复合型天然健康、高效、长效的食用油脂保护剂在满足高效、长效以及油脂品种多样化的要求的食用油脂加工上具有重要应用意义。

为此，中国专利文献CN109757694A公开了一种油脂组合物，通过加入丁基羟基茴香醚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、维生素E、抗坏血酸棕榈酸酯、茶多酚、特丁基对苯二酚、没食子酸丙酯、迷迭香提取物、甘草抗氧物、羟基硬脂精、抗坏血酸、竹叶抗氧化物、硫代二丙酸二月桂酯、植酸等抗氧化剂中的一种或多种来提高油脂的抗氧化性能，其中，茶多酚、竹叶抗氧化物、迷迭香提取物、甘草抗氧物等均为天然食品源物质，发明人在研发过程中，利用上述天然食品源物质按照等量比进行组合，得到复合型天然油脂保护剂，并且实验发现虽然该种复合型天然油脂保护剂具有较好的短期抗氧化能力，但是长期抗氧化能力低下，在高温条件下放置1个月后油脂中亚油酸和亚麻酸含量显著降低，氧化值提升，不能满足保护油脂的使用要求。

发明内容

因此，本发明要解决的技术问题在于克服现有技术中的复合型天然油脂保护剂稳定性差，长期抗氧化能力低下的缺陷，从而提供一种复合型油脂保护剂和制备方法及其应用。

本发明提供了一种复合型油脂保护剂，其原料配比按重量份数计，包括佛手柑皮1～40份、滕茶粉1～50份、迷迭香20～60份、淡竹叶16～70份、甘草1～9份、番石榴叶0.5～15份。

进一步地，所述迷迭香产自云南高原。

本发明还提供了一种制备上述所述的复合型油脂保护剂的方法，包括如下步骤：

(1)取佛手柑皮粉碎，加入无水乙醇超声提取，过滤，收集佛手柑皮滤液；

(2)取步骤(1)制得的佛手柑皮滤液加入纯水混匀，然后加入滕茶粉，超声微波协同提取，过滤，收集滤液，蒸干，冻干，得到佛手柑皮藤茶提取物；

(3)取迷迭香、淡竹叶、甘草、番石榴叶和佛手柑皮藤茶提取物混合，得混合物料，将混合物料粉粹，烘干，得复合型油脂保护剂。

进一步地，步骤(1)中，所述佛手柑皮的质量与无水乙醇的体积比为1kg：(8～12)L；

步骤(2)中，所述佛手柑皮滤液和水的体积比为1:2～2:1。

进一步地，步骤(1)中，将佛手柑皮粉粹至粒径为20～100nm；

步骤(3)中，将混合物料粉粹至粒径为1～100μm。

进一步地，步骤(2)中，在超声微波协同提取过程中，控制微波功率为200～1000W，超声波功率为800～1200W，提取时间为1～3h。

进一步地，步骤(3)中，在混合物料粉粹之前，还包含将混合物料在300～600Mpa的压力下，超静水压处理10～30min。

本发明还提供了上述的复合型油脂保护剂或者任一所述的方法制得的复合型油脂保护剂在油脂贮藏中的应用。

进一步地，将复合型油脂保护剂按照每kg油脂0.1～2g复合型油脂保护剂的添加量加入油脂中，混合均匀。

进一步地，将复合型油脂保护剂溶解于无水乙醇中，然后加入油脂中搅拌10～25min，混合均匀。

进一步地，所述油脂为食用油脂；所述食用油脂为食用植物油、食用动物油和食用植物调和油中的至少一种。

本发明技术方案，具有如下优点：

1.本发明提供的复合型油脂保护剂，其原料配比按重量份数计，包括佛手柑皮1～40份、滕茶粉1～50份、迷迭香20～60份、淡竹叶16～70份、甘草1～9份、番石榴叶0.5～15份，不仅安全无毒，易于配制，而且通过佛手柑皮、滕茶粉、迷迭香、淡竹叶、甘草和番石榴叶可以发挥协同增效作用，配伍合理，使得该复合型油脂保护剂保护油脂的效果明显，在低剂量时即可有效减少食用油脂贮藏过程中不饱和脂肪酸的劣变和脂质氧化酸败，延长食用油脂保质期，保护油脂中的天然营养物质，而且稳定性高，长期抗氧化能力强，营养丰富，无不良风味，能够满足消费者对食用油健康安全的需求。

2.本发明提供的复合型油脂保护剂的制备方法，通过有限多次筛选，发明人发现通过无水乙醇先提取佛手柑皮以得到佛手柑皮提取液，与其他组分混合后，能够更好地发挥协同作用，制得的复合型油脂保护剂具有更好地抗氧化能力。同时，通过采用佛手柑提取液加入水后加入滕茶粉，并利用超声微波协同提取滕茶粉，不仅提高了滕茶粉中有效成分的提取率，而且使得滕茶粉与佛手柑皮更好地发挥协同增效作用，制得的复合型油脂保护剂具有更好地抗氧化能力。

3.本发明提供的复合型油脂保护剂的制备方法，在混合物料粉粹之前，还包含将混合物料在300～600Mpa的压力下，超静水压处理10～30min，通过对混合物料进行超静水压不仅有利于各组分中有效成分的释放和提取，而且能够对各组分进行灭菌，提高使用安全性。

4.本发明提供的复合型油脂保护剂在油脂贮藏中的应用，该种复合型油脂保护剂不仅具有极强的抗氧化能力，还含有多种天然延缓衰老、镇静安神、抑菌、保护心血管的活性成分，具有较高的营养保健作用。

具体实施方式

实施例1

本实施例提供的复合型油脂保护剂的原料组成：

佛手柑皮20g、滕茶粉20g、迷迭香45g、淡竹叶47g、甘草4g、番石榴叶0.6g。

本实施例提供的复合型油脂保护剂的制备方法，包括如下步骤：

(1)取佛手柑皮20g，用纳米高脉冲机粉碎，加入无水乙醇200ml，于4℃下超声提取30min，过滤，收集佛手柑皮滤液。

(2)将佛手柑皮滤液加入等体积的纯水混匀，加入滕茶粉20g，置于超声微波组合反应仪中，控制微波功率500W，超声波功率1000W，提取2h，过滤，收集滤液，将滤液旋转蒸发至膏状，冻干，得佛手柑皮藤茶提取物。

(3)取步骤(2)制得的佛手柑皮藤茶提取物、迷迭香45g、淡竹叶47g、甘草4g、番石榴叶0.6g，混合，得混合物料，将混合物料用600MPa压力室温下超静水压处理20min，然后超微粉碎，于烘箱中71℃烘12min，铝箔袋真空包装，即得复合型油脂保护剂成品。

使用时，称取复合型油脂保护剂成品0.4g，溶解于1ml无水乙醇。在室温搅拌的情况下加入1kg核桃油中，搅拌20min。

实施例2

本实施例提供的复合型油脂保护剂的原料组成：

佛手柑皮17g、滕茶粉17g、迷迭香39g、淡竹叶52g、甘草2.2g、番石榴叶4g。

本实施例提供的复合型油脂保护剂的制备方法，包括如下步骤：

(1)取佛手柑皮17g，用纳米高脉冲机粉碎，加入无水乙醇200ml，于4℃下超声提取30min，过滤，收集佛手柑皮滤液。

(2)将佛手柑皮滤液加入等体积的纯水混匀，加入滕茶粉17g，置于超声微波组合反应仪中，控制微波功率500W，超声波功率1000W，提取2h，过滤，收集滤液，将滤液旋转蒸发至膏状，冻干，得佛手柑皮藤茶提取物。

(3)取步骤(2)制得的佛手柑皮藤茶提取物、迷迭香39g、淡竹叶52g、甘草2.2g、番石榴叶4g，混合，得混合物料，将混合物料用540MPa压力室温下超静水压处理23min，然后超微粉碎，于烘箱中70℃烘13min，铝箔袋真空包装，即得复合型油脂保护剂成品。

使用时，称取复合型油脂保护剂成品0.6g，溶解于1.2ml无水乙醇。在室温搅拌的情况下加入1kg核桃亚麻籽调和油中，搅拌15min。

实施例3

本实施例提供的复合型油脂保护剂的原料组成：

佛手柑皮6g、滕茶粉6g、迷迭香51g、淡竹叶37g、甘草5g、番石榴叶6g。

本实施例提供的复合型油脂保护剂的制备方法，包括如下步骤：

(1)取佛手柑皮6g，用纳米高脉冲机粉碎，加入无水乙醇200ml，于4℃下超声提取30min，过滤，收集佛手柑皮滤液。

(2)将佛手柑皮滤液加入等体积的纯水混匀，加入滕茶粉6g，置于超声微波组合反应仪中，控制微波功率500W，超声波功率1000W，提取2h，过滤，收集滤液，将滤液旋转蒸发至膏状，冻干，得佛手柑皮藤茶提取物。

(3)取步骤(2)制得的佛手柑皮藤茶提取物、迷迭香51g、淡竹叶37g、甘草5g、番石榴叶6g，混合，得混合物料，将混合物料用500MPa压力室温下超静水压处理15min，然后超微粉碎，于烘箱中74℃烘11min，铝箔袋真空包装，即得复合型油脂保护剂成品。

使用时，称取油脂保护剂0.5g，溶解于1ml无水乙醇。在室温搅拌的情况下加入1kg猪油中，搅拌20min。

实施例4

本实施例提供的复合型油脂保护剂的原料组成：

佛手柑皮20g、滕茶粉20g、迷迭香45g、淡竹叶47g、甘草4g、番石榴叶0.6g。

本实施例提供的复合型油脂保护剂的制备方法，包括如下步骤：

(1)取佛手柑皮20g，用纳米高脉冲机粉碎，加入无水乙醇200ml，于4℃下超声提取30min，过滤，收集佛手柑皮滤液，然后加入200ml纯水混匀，置于超声微波组合反应仪中，控制微波功率500W，超声波功率1000W，提取2h，过滤，收集滤液，将滤液旋转蒸发至膏状，冻干，得佛手提取物。

(2)取滕茶粉20g，加入50wt％乙醇水溶液400ml，置于超声微波组合反应仪中，控制微波功率500W，超声波功率1000W，提取2h，过滤，收集滤液，将滤液旋转蒸发至膏状，冻干，得藤茶提取物。

(3)取步骤(2)制得的佛手柑皮藤茶提取物、藤茶提取物1.7g、迷迭香45g、淡竹叶47g、甘草4g、番石榴叶0.6g，混合，得混合物料，将混合物料用600MPa压力室温下超静水压处理20min，然后超微粉碎，于烘箱中71℃烘12min，铝箔袋真空包装，即得复合型油脂保护剂成品。

使用时，称取复合型油脂保护剂成品0.4g，溶解于1ml无水乙醇。在室温搅拌的情况下加入1kg核桃油中，搅拌20min。

对比例1

本实施例提供的复合型油脂保护剂的原料组成：

柑橘皮20g、绿茶粉20g、迷迭香45g、淡竹叶47g、甘草4g、番石榴叶0.6g。

本实施例提供的复合型油脂保护剂的制备方法，包括如下步骤：

(1)取柑橘皮20g，用纳米高脉冲机粉碎，加入无水乙醇200ml，于4℃下超声提取30min，过滤，收集柑橘皮乙醇提取液。

(2)将柑橘皮乙醇提取液加入等体积的纯水混匀，加入绿茶粉20g，置于超声微波组合反应仪中，控制微波功率500W，超声波功率1000W，提取2h，过滤，收集滤液，将滤液旋转蒸发至膏状，冻干，得柑橘皮绿茶提取物。

(3)取步骤(2)制得的柑橘皮绿茶提取物3.4g、迷迭香45g、淡竹叶47g、甘草4g、番石榴叶0.6g，混合，得混合物料，将混合物料用600MPa压力室温下超静水压处理20min，然后超微粉碎，于烘箱中71℃烘12min，铝箔袋真空包装，即得复合型油脂保护剂成品。

对比例2

本实施例提供的复合型油脂保护剂的原料组成：

迷迭香45g、淡竹叶47g、甘草4g、番石榴叶0.6g。

本实施例提供的复合型油脂保护剂的制备方法，包括如下步骤：

取迷迭香45g、淡竹叶47g、甘草4g、番石榴叶0.6g，混合，得混合物料，将混合物料用600MPa压力室温下超静水压处理20min，然后超微粉碎，于烘箱中71℃烘12min，铝箔袋真空包装，即得复合型油脂保护剂成品。

实验例1

采用Schaal烘箱加速氧化法，将实施例1～4中的核桃油、核桃亚麻籽调和油、猪油和核桃油同时置于60℃条件下贮藏36天，分别以不加入复合型油脂保护剂成品的核桃油、核桃亚麻籽调和油、猪油和核桃油为对照品，相同条件下处理，在贮藏期间分别于同一时刻取样，并测定各样品油脂中的亚油酸、亚麻酸的含量和过氧化值，结果见表1和2所示。

表1亚油酸和亚麻酸的含量百分数(％)

表2油脂贮藏过程中过氧化值(meq/kg)的变化

从表1和2中可以看出，本发明实施例1～4制得的复合型油脂保护剂成品均能够有效地减少亚油酸和亚麻酸的含量降低，减缓油脂贮藏过程中过氧化值的增加，可以有效保护食用油脂。进一步地，相比于实施例4，本发明实施例1制得的复合型油脂保护剂成品对油脂的保护作用和稳定性更好，长期抗氧化能力更强。

实验例2

分别按照实施例1～4和对比例1～2的方法制备得到复合型油脂保护剂成品。分别称取复合型油脂保护剂成品0.5g，溶解于1ml无水乙醇中，室温下搅拌，然后加入到1kg核桃油中，搅拌20min，得到6组待测样品。然后取1ml无水乙醇中，室温下搅拌，然后加入到1kg核桃油中，搅拌20min，得到空白对照品。

采用Schaal烘箱加速氧化法，将待测样品和空白对照品同时置于60℃条件下贮藏36天，分别于同一时刻取样，测定各样品油脂中的亚油酸、亚麻酸的含量和过氧化值。

表3油脂贮藏过程中过氧化值(meq/kg)的变化

从表3中可以看出，相比于对比例1和对比例2，本发明实施例1～4制得的复合型油脂保护剂成品能够明显减缓油脂贮藏过程中过氧化值的增加，可以较长期保护食用油脂，延长食用油脂保质期，稳定性强，长期抗氧化能力明显提高。

显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。