一种生产浅海养殖用框架结构用拉挤树脂

技术领域

本发明涉及一种树脂，具体涉及一种拉挤树脂。

背景技术

在复合材料成型工艺中，当制品为管材、棒材或连续形状的异型材时，通常采用以不饱和聚酯树脂为基体，连续玻璃纤维丝或表面毡增强的拉挤成型工艺。这种成型方法一种连续的可高度自动化的生产工艺，生产效率高且制品质量稳定。拉挤玻璃钢制品具有在拉挤方向上的强度和刚度很高、尺寸精度高、表面光滑等优点。拉挤工艺、设备经过几十年的不断改进和优化，目前拉挤玻璃钢制品已广泛应用于化工、石油、建筑、电力、交通、汽车等领域。

新中国成立后，我国海水养殖发展迅速，海带、紫菜、贻贝和对虾等主要经济品种的发展尤为突出，带动了沿海经济的发展，成为沿海地区的一大产业。海带养殖无论从养殖面积还是产量，世界第一，紫菜世界第二（第一是日本）。按照国际统计标准计算，中国已经成为海水养殖第一大国。与此同时也带动了复合材料在其中的应用，目前都是以环氧树脂为基体树脂制造的浅海养殖用框架结构件，但环氧树脂加工工艺较为复杂，基体树脂价格昂贵（35000元/吨左右），使得浅海养殖的投入成本较大。

发明内容

发明目的：本发明的目的是为了克服现有技术中的不足，提供一种满足耐海水侵蚀和高弯曲强度性能需求，生产成本较低的生产浅海养殖用框架结构用拉挤树脂。

技术方案：为了解决上述技术问题，本发明所述的一种生产浅海养殖用框架结构用拉挤树脂，按重量份数计，它包括，

第一步原料：

（1.1）新戊二醇 20-40份；

（1.2）间苯二甲酸 10-20份；

（1.3）四氢苯酐 10-20份；

（1.4）钛酸四丁酯 0.05-0.15份；

第二步原料：

（2.1）甲基丙二醇 15-30份；

（2.2）反丁烯二酸 30-40份；

（2.3）领苯二酚 0.01-0.05份；

（2.4）2,6-二叔丁基-4-甲酚 0.01-0.05份；

其制备方法包括，

（1）按第一步原料顺序投入反应釜中，投料后启动DCS系统升温程序，按照既定升温曲线升温至200-220℃，进行保温反应，控制气液相分馏温度为100-105℃；

（2）保温反应8小时后，取样检测，当反应体系酸值降至10-20mgKOH/g，将反应釜中物料降温至160℃，并依次投入第二步原料，投料后启动DCS系统升温程序，按照既定升温曲线升温至190-220℃，进行保温反应，控制气液相分馏温度为98-103℃；

（3）保温反应4小时后，取样检测，当反应体系酸值降至40-60mgKOH/g，向反应釜中冲入20-60立方/小时的氮气，脱除反应体系中残余的水分和游离二元酸和二元醇，脱水操作4小时后取样检测反应体系的锥板粘度，当锥板粘度达到4000cp后，将缩聚釜内物料降温至180℃，通过兑稀管道将物料缓慢放至兑稀釜中，其中稀释釜内投入树脂总量40-60%的苯乙烯，兑稀前，稀释釜内开通冷却水，用放料速度控制稀释釜内温度在60-80℃，直至结束。

有益效果：本发明与现有技术相比，其显著优点是：本发明通过精确的原料配比和严谨的加工步骤，使本产品在满足型材拉挤工艺特性需求的前提下，赋予型材制品具有较好的耐海水腐蚀性能，同时还具有较高的弯曲强度，通过调整产品配方和生产工艺使本产品具有与苯乙烯较好的相容性，制成的产品符合以下标准：

液态树脂粘度：1.40Pa.S；

热变形温度：100℃以上；

弯曲性能：强度在120MPa以上；模量在3.0GPa以上；

耐腐蚀性能（采用GB/T10834-2008加速试验）：弯曲强度保留值90%以上。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步的说明。

实施例1

本发明所述的一种生产浅海养殖用框架结构用拉挤树脂，按重量份数计，它包括，

第一步原料：

（1.1）新戊二醇 25份；

（1.2）间苯二甲酸 14份；

（1.3）四氢苯酐 15份；

（1.4）钛酸四丁酯 0.07份；

第二步原料：

（2.1）甲基丙二醇 25份；

（2.2）反丁烯二酸 32份；

（2.3）领苯二酚 0.03份；

（2.4）2,6-二叔丁基-4-甲酚 0.02份；

其制备方法包括，

（1）按第一步原料顺序投入反应釜中，投料后启动DCS系统升温程序，按照既定升温曲线升温至215℃，进行保温反应，控制气液相分馏温度为104℃；

（2）保温反应8小时后，取样检测，当反应体系酸值降至10-20mgKOH/g，将反应釜中物料降温至160℃，并依次投入第二步原料，投料后启动DCS系统升温程序，按照既定升温曲线升温至210℃，进行保温反应，控制气液相分馏温度为102℃；

（3）保温反应4小时后，取样检测，当反应体系酸值降至40-60mgKOH/g，向反应釜中冲入40立方/小时的氮气，脱除反应体系中残余的水分和游离二元酸和二元醇，脱水操作4小时后取样检测反应体系的锥板粘度，当锥板粘度达到4000cp后，将缩聚釜内物料降温至180℃，通过兑稀管道将物料缓慢放至兑稀釜中，其中稀释釜内投入树脂总量45%的苯乙烯，兑稀前，稀释釜内开通冷却水，用放料速度控制稀释釜内温度在75℃，直至结束。

实施例2

本发明所述的一种生产浅海养殖用框架结构用拉挤树脂，按重量份数计，它包括，

第一步原料：

（1.1）新戊二醇 35份；

（1.2）间苯二甲酸 16份；

（1.3）四氢苯酐 12份；

（1.4）钛酸四丁酯 0.08份；

第二步原料：

（2.1）甲基丙二醇 27份；

（2.2）反丁烯二酸 35份；

（2.3）领苯二酚 0.02份；

（2.4）2,6-二叔丁基-4-甲酚 0.02份；

其制备方法包括，

（1）按第一步原料顺序投入反应釜中，投料后启动DCS系统升温程序，按照既定升温曲线升温至210℃，进行保温反应，控制气液相分馏温度为103℃；

（2）保温反应8小时后，取样检测，当反应体系酸值降至10-20mgKOH/g，将反应釜中物料降温至160℃，并依次投入第二步原料，投料后启动DCS系统升温程序，按照既定升温曲线升温至205℃，进行保温反应，控制气液相分馏温度为100℃；

（3）保温反应4小时后，取样检测，当反应体系酸值降至40-60mgKOH/g，向反应釜中冲入50立方/小时的氮气，脱除反应体系中残余的水分和游离二元酸和二元醇，脱水操作4小时后取样检测反应体系的锥板粘度，当锥板粘度达到4000cp后，将缩聚釜内物料降温至180℃，通过兑稀管道将物料缓慢放至兑稀釜中，其中稀释釜内投入树脂总量55%的苯乙烯，兑稀前，稀释釜内开通冷却水，用放料速度控制稀释釜内温度在70℃，直至结束。

本发明通过精确的原料配比和严谨的加工步骤，使本产品在满足型材拉挤工艺特性需求的前提下，赋予型材制品具有较好的耐海水腐蚀性能，同时还具有较高的弯曲强度，通过调整产品配方和生产工艺使本产品具有与苯乙烯较好的相容性，制成的产品符合以下标准：

液态树脂粘度：1.40Pa.S；

热变形温度：100℃以上；

弯曲性能：强度在120MPa以上；模量在3.0GPa以上；

耐腐蚀性能（采用GB/T10834-2008加速试验）：弯曲强度保留值90%以上。

本发明提供了一种思路及方法，具体实现该技术方案的方法和途径很多，以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围，本实施例中未明确的各组成部分均可用现有技术加以实现。