一种含氟吡呋喃酮的可溶性液剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种含氟吡呋喃酮的可溶性液剂及其制备方法，涉及A01N，具体涉及杀生剂领域。

背景技术

随着科技的发展，自然界中物竞天择的生存秩序，越来越多作物害虫的生存能力大幅提高，增加了人们杀灭害虫的难度，并且随着害虫抗药能力的增强，越来越多杀虫剂针对害虫的药效大幅下降，甚至完全失效，因此开发新型的杀虫剂是农业领域不断面临的问题，采用苯氧基甲基结构化合物与氟吡呋喃酮协同作用，由于作用于害虫的原理不同，因此可以大幅降低害虫对杀虫剂抗药性的产生。但是农民在使用杀虫剂时多使用水进行稀释混合，促使药剂喷洒均匀，如果药剂的有效成分水溶性不佳会造成农民使用不便，降低药效的均匀度，不能达到最佳的杀虫效果。

中国发明专利CN201910651413.9公开了一种杀虫组合物及其在防治害虫中的应用，将两种化合物进行复配，与A组分和B组分单独作用相比，作用范围更广，提高了杀虫功效；降低杀虫组合物的使用量，降低杀虫组合物的农用成本；与其他农药相比，残留量更低，对环境更加友好。但是没有涉及提高药剂与水相容性的技术效果，使用方便性较低。中国发明专利CN201610405188.7公开了一种水稻田增效除草组合物，有效成分包含化合物(R)-2-[4(4-氰基-2-氟苯氧基)苯氧基]-丙酸丁酯和3-氯-2-甲基-N-(5,8-二甲氧基-[1,2,4]三唑并[1,5-c]嘧啶-2-基)苯磺酰胺，两者对禾本科杂草具有协同增效作用，提高除草效果，对水稻安全，但是其不涉及对柑橘木虱等害虫的杀灭作用。

发明内容

为了减少害虫对杀虫剂产生抗药性，并开发一种使用方便，可与水任意混合的药剂，本发明的第一个方面提供了一种含氟吡呋喃酮的可溶性液剂，有效组分为双组份，第一组分为包含4-对苯氧基苯氧基甲基结构化合物，第二组份为氟吡呋喃酮。

作为一种优选的实施方式，所述包含4-对苯氧基苯氧基甲基结构化合物选自

作为一种优选的实施方式，所述第一组分和第二组份的重量比为(1-8)：(1-8)。

作为一种优选的实施方式，所述第一组分和第二组份的重量比为(1-4)：(1-4)。

作为一种优选的实施方式，所述第一组分和第二组份的重量比为2：1或1：1。

作为一种优选的实施方式，所述可溶性液剂的制备原料以重量份计还包括：乳化剂10-30份，助溶剂10-30份，溶剂补充至100份。

作为一种优选的实施方式，所述有效组分为20-30重量份。

作为一种优选的实施方式，所述乳化剂选自阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂中的一种或几种的组合。

作为一种优选的实施方式，所述阴离子表面活性剂选自磺酸盐、羧酸盐、磷酸酯盐、硫酸盐中的一种或几种的组合。

作为一种优选的实施方式，所述磺酸盐选自十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙、十二烷基苯磺酸异丙胺盐、十二烷基苯磺酸胺盐中的一种或几种的组合。

作为一种优选的实施方式，所述非离子表面活性剂选自聚氧乙烯型、多元醇型、烷醇酰胺型、聚醚型、氧化胺型中的一种或几种的组合。

作为一种优选的实施方式，所述非离子表面活性剂为烷基酚聚氧乙烯醚，所述烷基酚聚氧乙烯醚中烷基酚的碳原子数为11-15。

作为一种优选的实施方式，所述烷基酚聚氧乙烯醚的EO值为14-20。

作为一种优选的实施方式，所述烷基酚聚氧乙烯醚的EO值为18。

作为一种优选的实施方式，所述非离子表面活性剂为腰果酚聚氧乙烯醚。

作为一种优选的实施方式，所述乳化剂为十二烷基苯磺酸钙和腰果酚聚氧乙烯醚的组合。

作为一种优选的实施方式，所述十二烷基苯磺酸钙和腰果酚聚氧乙烯醚的重量比为(1-3)：1。

作为一种优选的实施方式，所述十二烷基苯磺酸钙和腰果酚聚氧乙烯醚的重量比为3：1。

申请人在实验过程中发现，采用EO值为18的腰果酚聚氧乙烯醚与十二烷基苯磺酸钙协同作用，可以改善可溶性液剂的乳化性能，增加乳化稳定性，猜测可能的原因是：EO值为18的腰果酚聚氧乙烯醚的HLB值与氟吡呋喃酮组成的溶液接近，并与十二烷基苯磺酸钙协同作用增加了结构的空间位阻，临界胶束浓度降低，降低表面张力的能力增加，从而使可溶性液剂的乳化性能增加。申请人进一步发现，双键的存在会使临界胶束的浓度略有增大，降低表面活性剂降低表面张力的能力，EO值为18的腰果酚聚氧乙烯醚可以使可溶性液剂达到最佳的乳化效果。

作为一种优选的实施方式，所述助溶剂选自醇类溶剂、酚类溶剂、乙酸乙酯、二甲基亚砜中的一种或几种的组合。

作为一种优选的实施方式，所述助溶剂为二甲基亚砜。

申请人进一步发现，加入二甲基亚砜可以进一步提高药剂与溶剂的互溶效果，使其不仅可以制成可溶性液剂还可以与水互溶，原因可能是，EO值为18的腰果酚聚氧乙烯醚可以改善2-氯-5-((4-苯氧基苯氧基)甲基)噻唑和氟吡呋喃酮的表面极性，使其在水中产生一定的溶解效果，使用时可以直接与水混合使用，提高了使用方便度。

作为一种优选的实施方式，所述溶剂选自芳烃类溶剂、醇类溶剂、酰胺类溶剂中的一种或几种的组合。

作为一种优选的实施方式，所述溶剂为N,N-二甲基癸酰胺。

本发明的第二个方面提供了一种含氟吡呋喃酮的可溶性液剂的制备方法，包括以下步骤：

(1)将有效组分加入助溶剂和溶剂中，搅拌均匀后再加入乳化剂；

(2)经高速搅拌形成均匀溶液，转速为3000-5000cps，即得可溶性液剂。

与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：

(1)本发明所述含氟吡呋喃酮的可溶性液剂，采用EO值为18的腰果酚聚氧乙烯醚可以增加可溶性液剂的乳化稳定性，延长药剂的保存时间，在高温储存时不易分层。

(2)本发明所述含氟吡呋喃酮的可溶性液剂，腰果酚聚氧乙烯醚与十二烷基苯磺酸钙协同作用，可以进一步改善可溶性液剂的稳定效果，适合长时间运输，不会出现浑浊、结晶析出的问题。

(3)本发明所述含氟吡呋喃酮的可溶性液剂，通过引入二甲基亚砜和癸酰胺协同作用，在腰果酚聚氧乙烯醚的参与下，改善了药剂与水的相容性，不仅可以制成可溶性液剂还可以与水互溶，提高了使用方便度。

具体实施方式

实施例1

一种可溶性液剂，有效组分为包含4-对苯氧基苯氧基甲基结构化合物，为

实施例2

一种可溶性液剂，有效组分为氟吡呋喃酮。

实施例3

一种含氟吡呋喃酮的液剂，有效组分为双组份，第一组分为包含4-对苯氧基苯氧基甲基结构化合物，第二组份为氟吡呋喃酮。

所述包含4-对苯氧基苯氧基甲基结构化合物为

所述第一组分和第二组份的重量比为40：1。

实施例4

一种含氟吡呋喃酮的液剂，具体步骤同实施例3，不同点在于第一组分和第二组份的重量比为20：1。

实施例5

一种含氟吡呋喃酮的液剂，具体步骤同实施例3，不同点在于第一组分和第二组份的重量比为8：1。

实施例6

一种含氟吡呋喃酮的液剂，具体步骤同实施例3，不同点在于第一组分和第二组份的重量比为4：1。

实施例7

一种含氟吡呋喃酮的液剂，具体步骤同实施例3，不同点在于第一组分和第二组份的重量比为2：1。

实施例8

一种含氟吡呋喃酮的液剂，具体步骤同实施例3，不同点在于第一组分和第二组份的重量比为1：1。

实施例9

一种含氟吡呋喃酮的液剂，具体步骤同实施例3，不同点在于第一组分和第二组份的重量比为1：2。

实施例10

一种含氟吡呋喃酮的液剂，具体步骤同实施例3，不同点在于第一组分和第二组份的重量比为1：4。

实施例11

一种含氟吡呋喃酮的液剂，具体步骤同实施例3，不同点在于第一组分和第二组份的重量比为1：8。

实施例12

一种含氟吡呋喃酮的液剂，具体步骤同实施例3，不同点在于第一组分和第二组份的重量比为1：20。

实施例13

一种含氟吡呋喃酮的液剂，具体步骤同实施例3，不同点在于第一组分和第二组份的重量比为1：40。

实施例14

一种可溶性液剂，有效组分为包含4-对苯氧基苯氧基甲基结构化合物，为

实施例15

一种含氟吡呋喃酮的液剂，有效组分为双组份，第一组分为包含4-对苯氧基苯氧基甲基结构化合物，第二组份为氟吡呋喃酮。

所述包含4-对苯氧基苯氧基甲基结构化合物为

所述第一组分和第二组份的重量比为40：1。

实施例16

一种含氟吡呋喃酮的液剂，具体步骤同实施例15，不同点在于所述第一组分和第二组份的重量比为20：1。

实施例17

一种含氟吡呋喃酮的液剂，具体步骤同实施例15，不同点在于所述第一组分和第二组份的重量比为8：1。

实施例18

一种含氟吡呋喃酮的液剂，具体步骤同实施例15，不同点在于所述第一组分和第二组份的重量比为4：1。

实施例19

一种含氟吡呋喃酮的液剂，具体步骤同实施例15，不同点在于所述第一组分和第二组份的重量比为2：1。

实施例20

一种含氟吡呋喃酮的液剂，具体步骤同实施例15，不同点在于所述第一组分和第二组份的重量比为1：1。

实施例21

一种含氟吡呋喃酮的液剂，具体步骤同实施例15，不同点在于所述第一组分和第二组份的重量比为1：2。

实施例22

一种含氟吡呋喃酮的液剂，具体步骤同实施例15，不同点在于所述第一组分和第二组份的重量比为1：4。

实施例23

一种含氟吡呋喃酮的液剂，具体步骤同实施例15，不同点在于所述第一组分和第二组份的重量比为1：8。

实施例24

一种含氟吡呋喃酮的液剂，具体步骤同实施例15，不同点在于所述第一组分和第二组份的重量比为1：20。

实施例25

一种含氟吡呋喃酮的液剂，具体步骤同实施例15，不同点在于所述第一组分和第二组份的重量比为1：40。

实施例26

一种含氟吡呋喃酮的可溶性液剂，制备原料以重量份计包括：有效组分27重量份，乳化剂20份，助溶剂20份，溶剂补充至100份。

所述有效组分为

所述乳化剂为十二烷基苯磺酸钙和腰果酚聚氧乙烯醚的组合，重量比为3：1；所述腰果酚聚氧乙烯醚的EO值为18，购自安徽美东生物有限公司。

所述助溶剂为二甲基亚砜，所述溶剂为癸酰胺。

一种含氟吡呋喃酮的可溶性液剂的制备方法，包括以下步骤：

(1)将有效组分加入助溶剂和溶剂中，搅拌均匀后再加入乳化剂；

(2)经高速搅拌形成均匀溶液，转速为4000cps，即得可溶性液剂。

实施例27

一种含氟吡呋喃酮的可溶性液剂，具体步骤同实施例26，不同点在于，所述乳化剂为十二烷基苯磺酸钙和腰果酚聚氧乙烯醚的组合，所述腰果酚聚氧乙烯醚的EO值为9，购自安徽美东生物有限公司。

实施例28

一种含氟吡呋喃酮的可溶性液剂，具体步骤同实施例26，不同点在于，所述乳化剂为十二烷基苯磺酸钙和腰果酚聚氧乙烯醚，重量比为1：1。

性能测试

1.4-对苯氧基苯氧基甲基结构化合物与氟吡呋喃酮对柑橘木虱的共毒系数测定。

试验方法：采用浸虫法：每种药剂分别用0.5％丙酮-吐温80水稀释成5个浓度梯度，分别为1mg/L，3mg/L，5mg/L，7mg/L，9mg/L。用试管采集柑橘木虱若虫，转至铺有滤纸的培养皿内，置于4℃冰箱中3min进行冷昏处理，再将昏迷的柑橘木虱若虫浸入药液中5s-10s后，用滤纸吸取多余药液，再将处理后的木虱转移至放有柑橘嫩梢的培养皿中，并设相应的丙酮-吐温80水溶液为空白对照。每处理重复5次，每重复30头木虱。在温度25℃，L:D＝12:12、湿度65％条件下饲养24h，查木虱若虫死亡率，对照死亡率低于5％为有效测定。使用SPSS软件对试验所得数据进行统计处理，得到毒力回归方程、致死中浓度、相关系数等，并用孙云沛法求出共毒系数(CTC)。两种有效成分复配后的增效作用判断标准：

当CTC＞120时为增效作用，＜80时为拮抗作用，80～120为加和作用。实施例1-25测试结果见表1。

表1

2.稳定性测试：将实施例26-28制备的可溶性液剂置于离心管中，5000rpm离心20min，观察可溶性液剂的外观状态。将实施例26-28制备的可溶性液剂在54℃下储存14d，观察可溶性液剂的外观状态。测试结果见表2。

表2