低腐蚀性高稳定性耐硬水的过氧乙酸消毒液及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种低腐蚀性高稳定性耐硬水的过氧乙酸消毒液及其制备方法，属于消毒液技术领域。

背景技术

过氧乙酸消毒液因其高效、广谱的杀菌性能和分解后对环境无污染而深受行业内的喜爱，但是其不稳定性和对金属的高腐蚀性是亟待解决的一大难点。目前市面上销售的过氧乙酸分为三类，第一种是一元的酸性过氧乙酸，虽然稳定性较好，但是腐蚀性极强。第二种是二元中性的过氧乙酸，虽然腐蚀性低，但是在使用时需要按照要求提前将A液和B液混合后放置一定时间进行活化，不能满足立即使用的要求，而且混合后制成的过氧乙酸消毒液的稳定性也还需进一步提高，对金属的腐蚀性也较强。第三种是粉剂弱碱性过氧乙酸，虽然运输方便，但是使用前需加水配制，溶解粉剂过氧乙酸对水温具有一定的要求，否则可能达不到所需的浓度，而且不耐硬水，水质不好的医院使用上便会受限。

需要说明的是，上述内容属于发明人的技术认知范畴，并不必然构成现有技术。

发明内容

本发明为了解决现有技术所存在的问题，提供了一种低腐蚀性高稳定性耐硬水的过氧乙酸消毒液及其制备方法，消毒灭菌效果好，腐蚀性低、稳定性高、耐硬水。

本发明通过采取以下技术方案实现上述目的：

一方面，本发明提供了一种低腐蚀性高稳定性耐硬水的过氧乙酸消毒液，由A液和B液组成，A液和B液的重量比为7：(91～95)；

A液由以下重量百分比的原料制成：20％～35％双氧水，15％～25％乙酸，0.5％～2％稳定剂A，0.05％～0.15％助剂A，纯化水补足100％；所述稳定剂A由重量比为0.2～2:0.01～1:0.5～5的有机膦酸、金属螯合剂和焦磷酸钠复配而成，所述助剂A为有机硅化合物；

B液由以下重量百分比的原料制成：0.5％～10％非离子表面活性剂，0.2％～2％缓蚀剂，0.1％～10％pH调节剂，0.01％～3％助溶剂B，纯化水补足100％；所述助溶剂B为醇类。

可选的，A液中稳定剂A采用的有机膦酸为羟基乙叉二膦酸、氨基三亚甲基膦酸、乙二胺四甲叉膦酸中的任意一种或几种；

金属螯合剂为乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸二钠中的任意一种或两种。

可选的，A液中助剂A采用的有机硅化合物为3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、新烷氧基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯、苯基甲基二甲氧基硅烷、N-(3-二甲氨乙基)-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷和3-氨丙基三烷氧基硅烷及其水解物中任意的一种或几种。

可选的，B液采用的非离子表面活性剂为丙二醇嵌段聚醚、脂肪酸甲酯乙氧基化物、烷基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚中的任意一种或几种。

可选的，B液采用的缓蚀剂为水溶性苯并三氮唑。

可选的，B液采用的pH调节剂为氢氧化钠、氢氧化钾、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、磷酸二氢钾、磷酸氢二钾、磷酸三钠、磷酸三钾中的任意一种或几种。

可选的，B液中助溶剂B采用的醇类为甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、丙二醇、丙三醇的任意一种或多种。

另一方面，本发明还提供了所述低腐蚀性高稳定性耐硬水的过氧乙酸消毒液的制备方法，包括如下步骤：

制备A液的各原料混合均匀后制成A液，制备B液的各原料混合均匀后制成B液，使用时将A液和B液混合均匀即可使用。

本申请的有益效果包括但不限于：

本发明提供的过氧乙酸消毒液，由A液和B液组成，A液和B液分开包装提高了A液和B液的稳定性；使用时将A液和B液混合，降低消毒液的腐蚀性，而且混合均匀后无需活化即可使用，使用方便，消毒灭菌效果好，腐蚀性低、稳定性高、耐硬水性能好。

具体的，本发明提供的过氧乙酸消毒液，A液和B液中各成分配比合理，消毒液的pH值适宜，降低了过氧乙酸对金属的腐蚀性，而且在有机硅化合物的作用下，消毒液在金属表面形成保护膜，减缓了过氧乙酸对金属的腐蚀性，同时所添加的水溶性苯并三氮唑减缓了过氧乙酸对铜的腐蚀，达到了对不锈钢和碳钢基本无腐蚀，对铜和铝轻度腐蚀的使用效果；进一步的，所采用的复合稳定剂和有机硅化合物共同作用，降低了消毒液的有效成分下降率；所采用的金属螯合剂和非离子表面活性剂与各成分配合，有效增强了消毒液的抗硬水能力。

附图说明

此处所说明的附图用来提供对本申请的进一步理解，构成本申请的一部分，本申请的示意性实施例及其说明用于解释本申请，并不构成对本申请的不当限定。在附图中：

图1为过氧乙酸含量变化图；

图2为金属腐蚀性实验结果；

图3为图2的彩图。

具体实施方式

在以下内容中将会对本发明进行进一步的详细描述。但是需要指出的是，以下的具体实施方式仅仅以示例性的方式给出本发明的具体操作实例，但是本发明的保护范围不仅限于此。本发明的保护范围仅仅由权利要求书所限定。本领域技术人员能够显而易见地想到，可以在本发明权利要求书限定的保护范围之内对本发明所述的实施方式进行各种其它的改良和替换，并且仍然能够实现相同的技术效果，达到本发明的最终技术目的。

如无特殊说明，本说明书中各原料通过商业途径购得。

实施例1：

本实施例提供的过氧乙酸消毒液，由下表1中的原料制成。

表1

本实施例提供的过氧乙酸消毒液，制备方法如下：

室温下，制备A液的各原料混合均匀后制成A液，制备B液的各原料混合均匀后制成B液。使用时，将A液和B液混合均匀，即可立即使用。

实施例2：

本实施例提供的过氧乙酸消毒液，由下表2中的原料制成，制备方法同实施例1。

表2

实施例3：

本实施例提供的过氧乙酸消毒液，由下表3中的原料制成，制备方法同实施例1。

表3

实施例4：

本实施例提供的过氧乙酸消毒液，由下表4中的原料制成，制备方法同实施例1。

表4

实施例5：

本实施例提供的过氧乙酸消毒液，由下表5中的原料制成，制备方法同实施例1。

表5

对比例1：

本对比例与实施例1的不同之处在于：A液的原料中不添加助剂A有机硅化合物(3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷)，将纯化水的重量百分比调整为48.00％。

对比例2：

本对比例与实施例1的不同之处在于：A液的原料中助剂A有机硅化合物(3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷)的重量百分比调整为0.18％，纯化水的重量百分比调整为47.82％。

对比例3：

本对比例与实施例1的不同之处在于：A液的原料中有机硅化合物(3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷)的重量百分比调整为0.02％，纯化水的重量百分比调整为47.98％。

对比例4：

本对比例与实施例1的不同之处在于：减小A液中有机硅化合物的用量为0.04％，纯化水用量调整为47.96％；并且B液中不添加缓蚀剂(水溶性苯并三氮唑)，纯化水用量调整为88.6％。

对比例5：

本对比例与实施例1的不同之处在于：减小A液中有机硅化合物的用量为0.04％，纯化水用量调整为47.96％；并且B液中缓蚀剂(水溶性苯并三氮唑)替换为普通苯并三氮唑。

对比例6：

本对比例与实施例1的不同之处在于：磷酸氢二钠、磷酸二氢钠的用量分别减少为0.02％、0.03％，纯化水用量调整为91.05％，使消毒液的pH值降低。

下面对各实施例及对比例制得的过氧乙酸消毒液、市售过氧乙酸消毒液的稳定性、抗硬水能力、腐蚀性进行测试。

1.1稳定性测试：

将本发明实施例1-3制得的过氧乙酸消毒液和市售的普通过氧乙酸消毒液和中性过氧乙酸消毒液分别置于54℃、14d和37℃、90d后进行稳定性测试，结果如表6所示。

表6各实施例制得的过氧乙酸消毒液和市售的过氧乙酸消毒液1年稳定性和2年稳定性实验结果

由表6实验结果可以看出，不论是54℃、14d还是37℃、90d，本发明实施例1-3制得的过氧乙酸消毒液的有效成分含量下降率都远远小于市售的过氧乙酸消毒液的有效成分含量下降率。本发明实施例1-3制得的过氧乙酸消毒液2年有效成分含量下降率为5％左右。

1.2抗硬水能力测试：

对本发明实施例1-3制得的过氧乙酸消毒液、市售的普通过氧乙酸消毒液和市售的中性过氧乙酸消毒液进行抗硬水能力测试。在相同的实验条件下，分别取过氧乙酸消毒液10mL置于4个锥形瓶中，加入氯化钙颗粒，直到出现沉淀为止，记录氯化钙用量，结果如表7所示：

表7各实施例制得的过氧乙酸消毒液和市售的过氧乙酸消毒液抗硬水能力测试结果

由表7结果可以看出，本发明实施例1-3制得的过氧乙酸消毒液的抗硬水能力强于市售普通过氧乙酸和中性过氧乙酸，说明金属螯合剂能有效的对钙、镁离子进行螯合，而且体系中的非离子表面活性剂也有一定的抗硬水能力。

在上述腐蚀性、稳定性、抗硬水能力进行测试中，所采用的市售普通过氧乙酸消毒液、市售中性过氧乙酸消毒液中过氧乙酸浓度均为0.24％±0.036％(w/v))。

1.3消毒灭菌效果：

依据《消毒技术规范》(2002年版)和GB/T 38497-2020《内镜消毒效果评价方法》的要求，对本发明实施例1-3制得的过氧乙酸消毒液的消毒灭菌效果进行检测，结果如下。

表8本发明实施例1-3制得的过氧乙酸消毒液的消毒灭菌效果

而且进一步的，经过检测，本发明实施例1-3制得的过氧乙酸消毒液，可重复使用14天、连续浸泡210条次内镜。

进一步的，针对实施例1及对比例1-3制得的过氧乙酸消毒液，在实验室常温下烧杯中存放，在1、2、3、4、5、10、25、30天检测溶液中过氧乙酸含量，过氧乙酸含量变化趋势见图1。分析图1中变化趋势可知，有机硅化合物添加量少，生成过氧乙酸速率太慢；添加量过多，过氧乙酸生成速率快，但是会导致过氧乙酸分解。

1.4金属腐蚀性实验：

依据《消毒技术规范》(2002年版)2.2.4，以本发明各实施例、对比例制得的过氧乙酸消毒液和市售普通过氧乙酸消毒液和市售中性过氧乙酸消毒液对不锈钢、碳钢、铜和铝进行金属腐蚀性实验，结果如表9所示。

表9各实施例、对比例、市售的过氧乙酸对金属腐蚀性实验结果

由表9中的实验结果可知：根据《消毒技术规范》(2002年版)中的腐蚀性分级标准，本发明实施例1-3制得的过氧乙酸消毒液对不锈钢和碳钢基本无腐蚀，对铜和铝轻度腐蚀，优于各对比例；市售中性过氧乙酸消毒液对不锈钢基本无腐蚀，对铜轻度腐蚀，对铝中度腐蚀，对碳钢重度腐蚀；市售普通过氧乙酸对不锈钢基本无腐蚀，对碳钢、铜、铝达到重度腐蚀。

进一步的，各实施例及对比例提供的消毒液对金属腐蚀性的照片如图2和图3中所示，其中图3为图2的彩图，目的是为了更清楚的显示金属的腐蚀情况。可见，本发明实施例1-3制得的消毒液明显减轻了对金属的腐蚀。

上述具体实施方式不能作为对本发明保护范围的限制，对于本技术领域的技术人员来说，对本发明实施方式所做出的任何替代改进或变换均落在本发明的保护范围内。

本发明未详述之处，均为本技术领域技术人员的公知技术。