脂肪族硫醇的制备方法

技术领域

本发明涉及化工领域，具体涉及脂肪族硫醇(CH

背景技术

(CH

发明内容

本发明提供一种新的制备(CH

本发明方法中的反应路线如下所示：

其中，A＝Na

根据本发明的一个方面，本发明提供一种(CH

(1)将无水硫氰酸盐和碳酸乙烯酯反应生成硫杂环丙烷；

(2)将步骤(1)生成的硫杂环丙烷和过量的(CH

(3)向步骤(2)蒸馏回收的(CH

根据本发明，步骤(1)中，取无水硫氰酸盐，在搅拌下加入熔化的碳酸乙烯酯，在约70-75℃下反应直至没有硫杂环丙烷馏出，通过冷凝收集馏出的硫杂环丙烷。

根据本发明，硫氰酸盐和碳酸乙烯酯的摩尔比为1:0.8-1.4。

根据本发明，硫氰酸盐为硫氰酸钠、硫氰酸钾。

根据本发明，步骤(2)中，加热(CH

根据本发明，硫杂环丙烷和(CH

根据本发明，蒸馏回收(CH

本领域技术人员可以理解，所述压力为压力表的压力，当反应压力为表压0Mpa时，反应压力同大气压。通过通入惰性气体例如氮气实现压力大于0。优选地，滴加过程中和/或回流反应过程中压力为0.1-0.5MPa。

根据本发明，步骤(2)中，(CH

根据本发明，步骤(3)中，碱为固体碱，优选地，碱选自氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化钡、乙醇钠、乙酸钠、乙醇钾或乙酸钾中的一种或多种。优选地，碱为氢氧化钠。

根据本发明，碱的加入量为蒸馏回收的(CH

根据本发明，步骤(3)中，搅拌并回流的时间为1-5小时，优选为2-3小时。

根据本发明，步骤(3)中，取55-65℃馏分。

本发明的优点在于，可以将回收的(CH

附图说明

图1为实施例1步骤2所得(CH

图2为实施例1步骤3所得(CH

图3为实施例2所得(CH

具体实施方式

下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外，应理解，在阅读了本发明所记载的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本发明所限定的范围。

在本申请中，使用如下方法检测(CH

(CH

采用气相色谱法检测(CH

检测器：氢火焰离子化检测器 柱温：80℃

检测器：200℃ 进样量：0.2μL

氢气：40±2mL/min 空气：400±5mL/min

氮气：30mL/min

待设备平稳，基线平稳后进样。进样针吸取0.2μL样品注入色谱仪，采集时间至少10min，用归一法得到气相纯度。两针平均值为检测结果，且两针偏差不得大于0.3％。

(CH

采用气相色谱法检测(CH

检测器：氢火焰离子化检测器 柱温：80℃

检测器：250℃ 进样量：0.2μL

氢气：40±2mL/min 空气：300±5mL/min

氮气：30mL/min

分流比：30:1 柱流量：1.0mL/min

待设备平稳，基线平稳后进样。进样针吸取0.2μL样品注入色谱仪，80℃保持4min，之后梯度升温至220℃，保持10min，用归一法判定检测结果。两针平均值为检测结果，且两针偏差不得大于0.3％。

实施例1

(1)将无水硫氰酸钠310.6kg加入到反应釜中，在搅拌下加入熔化的碳酸乙烯酯472.4kg，加热至约70℃下反应直至没有硫杂环丙烷馏出，通过冷凝收集馏出的硫杂环丙烷202kg，收率为87.8％。

(2)向反应釜中加入(CH

(3)取步骤(2)回收的(CH

实施例2

向反应釜中加入实施例1步骤(3)纯化后的(CH

对比实施例2

向反应釜中加入实施例1步骤(2)回收的(CH

实施例3

(1)将无水硫氰酸钾467.2kg加入到反应釜中，在搅拌下加入熔化的碳酸乙烯酯339.1kg，加热至约75℃下反应直至没有硫杂环丙烷馏出，通过冷凝收集馏出的硫杂环丙烷200kg，收率为86.5％。

(2)向反应釜中加入(CH

(3)取步骤(2)回收的(CH

另取步骤(2)回收的(CH

实施例4

(1)将无水硫氰酸钠310.1kg加入到反应釜中，在搅拌下加入熔化的碳酸乙烯酯370.6kg，加热至约72℃下反应直至没有硫杂环丙烷馏出，通过冷凝收集馏出的硫杂环丙烷202.2kg，收率为88.0％。

(2)向反应釜中加入(CH

(3)取步骤(2)回收的(CH

另取步骤(2)回收的(CH

实施例5

(1)将无水硫氰酸钠621.2g加入到反应釜中，在搅拌下加入熔化的碳酸乙烯酯944.8g，加热至约70℃下反应直至没有硫杂环丙烷馏出，通过冷凝收集馏出的硫杂环丙烷404.6g，收率为87.8％。

(2)向反应釜中加入(CH

(3)取步骤(2)回收的(CH

实施例6

向反应釜中加入实施例5步骤(3)纯化后的(CH

对比实施例6-1

向反应釜中加入实施例5步骤(2)回收的(CH

对比实施例6-2

重复实施例5步骤(1)和(2)。向反应釜中加入重复实施例5步骤(2)回收的(CH

对比实施例6-3

重复实施例5步骤(1)和(2)。向反应釜中加入重复实施例5步骤(2)回收的(CH

对比实施例6-4

重复实施例5步骤(1)和(2)。取重复实施例5步骤(2)回收的(CH

对比实施例6-5

重复实施例5步骤(1)和(2)。取重复实施例5步骤(2)回收的(CH

对比实施例6-6

重复实施例5步骤(1)和(2)。取重复实施例5步骤(2)回收的(CH

对比实施例6-7

重复实施例5步骤(1)和(2)。取重复实施例5步骤(2)回收的(CH

实施例7

(1)将无水硫氰酸钾934.4g加入到反应釜中，在搅拌下加入熔化的碳酸乙烯酯678.2g，加热至约75℃下反应直至没有硫杂环丙烷馏出，通过冷凝收集馏出的硫杂环丙烷400.2g，收率为86.5％。

(2)向反应釜中加入(CH

(3-1)取步骤(2)回收的(CH

(3-2)另取步骤(2)回收的(CH

(3-3)重复本实施例步骤(1)。向反应釜中加入本实施例(3-1)所得(CH

(3-4)向反应釜中加入本实施例(3-2)所得(CH

实施例8

(1)将无水硫氰酸钠310.1g加入到反应釜中，在搅拌下加入熔化的碳酸乙烯酯370.6g，加热至约72℃下反应直至没有硫杂环丙烷馏出，通过冷凝收集馏出的硫杂环丙烷202.2g，收率为88.0％。

(2)向反应釜中加入(CH

(3-1)取步骤(2)回收的(CH

(3-2)另取步骤(2)回收的(CH

(4-1)重复本实施例步骤(1)。向反应釜中加入本实施例步骤(3-1)所得(CH

(4-2)向反应釜中加入本实施例步骤(3-2)所得(CH

实施例9

(1)将无水硫氰酸钾365.0kg加入到反应釜中，在搅拌下加入熔化的碳酸乙烯酯469.0kg，加热至约70℃下反应直至没有硫杂环丙烷馏出，通过冷凝收集馏出的硫杂环丙烷195.1kg，收率为86.4％。

(2)向反应釜中加入(CH

(3)取步骤(2)回收的(CH

(4)重复本实施例步骤(1)。向反应釜中加入本实施例步骤(3)所得(CH

实施例10

(1)将无水硫氰酸钠310.0kg加入到反应釜中，在搅拌下加入熔化的碳酸乙烯酯475.0kg，加热至约75℃下反应直至没有硫杂环丙烷馏出，通过冷凝收集馏出的硫杂环丙烷198kg，收率为86.2％。

(2)向反应釜中加入(CH

(3)取步骤(2)回收的(CH

(4)重复本实施例步骤(1)。向反应釜中加入本实施例步骤(3)所得(CH

以上，对本发明的实施方式进行了说明。但是，本发明不限定于上述实施方式。凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。