一种高硫铅锌矿分流分速浮选高品位锌精矿的方法

技术领域

本发明属于矿物加工技术领域，尤其是涉及一种高硫铅锌矿分流分速浮选高品位锌精矿的方法，适于各种铅锌矿的选矿应用。

背景技术

高硫铅锌矿的选矿难点之一是铅锌与硫的分离问题，主要是因为铅锌矿中硫含量高，存在硫的抑制难，分离效率低，铅锌硫精矿互含高、铅锌精矿品质低以及铅锌回收率较低的问题。目前，铅锌矿的选矿大都采用石灰为主的高碱工艺来分离铅锌和硫，即以石灰-硫酸锌为抑制剂抑锌硫浮铅，再用硫酸铜活化锌，以丁黄药为主的捕收剂进行锌的浮选。如中国专利《一种闪锌矿的分速浮选工艺》(CN202110576866.7)添加石灰作硫的抑制剂，以丁黄药为捕收剂选锌，《一种含铁闪锌矿与黄铁矿的铅锌硫化矿选矿方法》(CN202110330898.9)添加石灰作硫的抑制剂，以丁黄药为捕收剂选锌，《一种提高铜锌分离后锌精矿主品位的方法》(CN202110521181.2)添加石灰作硫的抑制剂，并添加严重污染环境的重铬酸钾，以丁黄药为捕收剂选锌。这种工艺存在的问题是：1)由于高硫的存在，难以得到高品质的锌精矿，且锌回收率较低；3)受高碱抑制的锌需要更多的活化剂进行活化，药剂成本高。

综上，研究开发出可提高锌品质及回收率的选矿新工艺以及环保药剂，是锌选矿发展的新趋势。

发明内容

本发明的目的就在于提供一种有效提高锌品质及回收率的高硫铅锌矿分流分速浮选高品位锌精矿的方法。

为实现上述发明目的所采取的技术方案为：

一种高硫铅锌矿分流分速浮选高品位锌精矿的方法，其特征在于包括以下步骤：

1)以常规铅优先浮选工艺的尾矿作为给矿，加入50～1000g/t活化剂CuSO

2)在上述锌粗Ⅰ尾矿中加入200～1000g/t硫抑制剂T

3)在上述锌粗Ⅱ精矿中加入10～50g/t硫抑制剂T

4)在上述锌粗Ⅱ尾矿中加入10～50g/t捕收剂LY进行1～4次扫选，得到锌尾矿，各级锌扫选精矿依次顺序返回上一作业。

所述硫抑制剂T

所述锌捕收剂LY是由N,N-二烷基二硫代氨基甲酸酯60～80份、烃基二硫代磷酸硫醚酯10～30份、辛醇3～5份和非极性油5～10份组成。方法是：将N,N-二烷基二硫代氨基甲酸酯和烃基二硫代磷酸硫醚酯混合均匀，加入辛醇和非极性油，300r/min转速下搅拌0.5h，即得锌捕收剂(LY)。

与现有技术相比，本发明的有益效果为：本发明采用分流分速浮选的方法进行锌的选矿，该技术的关键在于不添加石灰等强碱，有利于保持锌矿物的天然可浮性，选择新型高效选择性好的锌捕收剂LY，再利用锌矿物的天然可浮性和回水中剩余药剂，添加少量捕收剂对矿浆进行锌粗选Ⅰ，不需要精选就可直接得到部分高品质锌精矿Ⅰ。在自然pH值下，采用的新型抑制剂T

本发明的分流分速浮选方法，在高硫存在的情况下可不添加石灰或强碱，有利于环保要求，同时可以降低药剂用量，节省药剂成本，减少锌精选矿量，减少设备使用和维护成本。

本发明的分流分速浮选方法，能够得到高品质高回收率的锌精矿，达到高效回收锌矿物的最终目标，是锌选矿发展的新趋势和新方向。

说明书附图

图1为本发明的工艺流程图；

图2为现有技术工艺流程图。

具体实施方式

本发明所涉及的一种高硫铅锌矿分流分速浮选高品质锌精矿的方法，适用于各种硫含量的铅锌矿，所处理的给矿一般为铅浮选尾矿。该技术的关键在于不添加石灰等强碱，有利于保持锌矿物的天然可浮性，选择新型高效选择性好的锌捕收剂LY，再利用锌矿物的天然可浮性和回水中剩余药剂，添加少量捕收剂浮选对矿浆进行锌粗选Ⅰ，不需要精选就可直接得到部分高品质锌精矿Ⅰ。在自然pH值下，采用的新型抑制剂T

上述的硫抑制剂T

所述锌捕收剂LY是由N,N-二烷基二硫代氨基甲酸酯60～80份、烃基二硫代磷酸硫醚酯10～30份、辛醇3～5份和非极性油5～10份组成。方法是：将N,N-二烷基二硫代氨基甲酸酯和烃基二硫代磷酸硫醚酯混合均匀，加入辛醇和非极性油，300r/min转速下搅拌0.5h，即得锌捕收剂(LY)。

下面给出锌捕收剂LY的一些实施例，以作进一步说明。

锌捕收剂LY实施例1，N,N-二烷基二硫代氨基甲酸酯60份，烃基二硫代磷酸硫醚酯12份，辛醇3份，非极性油6份。

锌捕收剂LY实施例2，N,N-二烷基二硫代氨基甲酸酯75份，烃基二硫代磷酸硫醚酯25份，辛醇4份，非极性油7份。

锌捕收剂LY实施例3，N,N-二烷基二硫代氨基甲酸酯78份，烃基二硫代磷酸硫醚酯19份，辛醇5份，非极性油6份。

锌捕收剂LY实施例4，N,N-二烷基二硫代氨基甲酸酯65份，烃基二硫代磷酸硫醚酯10份，辛醇3份，非极性油5份。

下面通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明，但不限制本发明的范围。以下所描述的实施例仅是本发明的一部分实施例，而不是全部实施例，本领域技术人员在没有做出创造性劳动前提下所进行的其它所有类似实施例，都属于本发明保护的范围。

在以下实施例中，未特别说明时，使用的药剂均为市售商品。具体试验步骤或者条件，按照本领域内的文献所描述的常规实验步骤的操作或条件进行。各实施例中的浓度或含量均为质量百分比。

实施例工艺流程见图1，按图1展示的实施步骤对铅扫选尾矿(给矿)进行锌分流分速浮选，对比例与实施例经矿性质一致，采用现有锌浮选技术最常用捕收剂丁黄药，对比例与实施例结果见表1。

实施例1

云南某铅锌矿原矿含Pb、Zn、S含量分别为5.56％、16.72％和30.21％，属于高硫铅锌矿，主要的有用矿物为方铅矿、闪锌矿和黄铁矿，脉石矿物主要为白云石、方解石等。铅尾矿采用常规浮选工艺所得锌精矿品位为52％左右，难以得到高品质的锌精矿。优先浮铅后的尾矿按以下步骤进行锌分流分速浮选：

(1)原矿进行磨矿，得到磨矿细度为-0.074mm粒级占75％的矿浆。所得矿浆加入浮选机进行铅优先浮选，铅优先浮选进行了1次粗选、3次扫选和3次精选，得到铅精矿和铅扫选尾矿。铅扫选尾矿产率为原矿的92％左右。

(2)将步骤(1)所得铅扫选尾矿进行锌优先浮选，加入500g/t活化剂CuSO4和30g/t捕收剂LY搅拌后进行锌粗Ⅰ浮选，得到锌精矿Ⅰ和锌粗Ⅰ尾矿。

(3)将步骤(2)所得锌粗Ⅰ尾矿加入600g/t硫抑制剂T

(4)将步骤(3)所得锌粗Ⅱ精矿加入30g/t硫抑制剂T

(5)将步骤(3)所锌粗Ⅱ尾矿加入45g/t捕收剂LY进行锌扫Ⅰ，得到锌扫Ⅰ精矿和锌扫Ⅰ尾矿；所得锌扫Ⅰ尾矿加入30g/t捕收剂LY进行锌扫Ⅱ，得到锌扫Ⅱ精矿和锌扫Ⅱ尾矿；所得锌扫Ⅱ尾矿加入20g/t捕收剂LY进行锌扫Ⅲ，得到锌扫Ⅲ精矿和锌尾矿，各级锌扫选精矿依次顺序返回上一作业。

对比例1

原矿及磨矿、铅浮选作业工艺流程同实施例1。对比例1锌浮选工艺流程见图2，按以下步骤进行：

(1)原矿进行磨矿，得到磨矿细度为-0.074mm粒级占75％的矿浆。所得矿浆加入浮选机进行铅优先浮选，铅优先浮选进行了1次粗选、3次扫选和3次精选，得到铅精矿和铅扫选尾矿。铅扫选尾矿产率为原矿的92％左右。

(2)将步骤(1)所得铅扫选尾矿进行锌优先浮选，加入2000g/t硫抑制剂石灰、500g/t活化剂CuSO4和130g/t捕收剂丁黄药搅拌后进行锌粗选，得到锌粗选精矿和锌粗选尾矿。

(3)将步骤(2)所锌粗精矿加入500g/t硫抑制剂石灰进行锌精Ⅰ，得到锌精Ⅰ精矿和锌精Ⅰ尾矿；所得锌精Ⅰ精矿加入300g/t硫抑制剂石灰进行锌精Ⅱ，得到锌精Ⅱ精矿和锌精Ⅱ尾矿；所得锌精选Ⅱ精矿加入200g/t硫抑制剂石灰进行锌精Ⅲ，得到锌精矿和锌精Ⅲ尾矿，各级锌精选尾矿依次顺序返回上一作业。

(4)将步骤(2)所锌粗选尾矿加入45g/t捕收剂丁黄药进行锌扫Ⅰ，得到锌扫Ⅰ精矿和锌扫Ⅰ尾矿；锌扫Ⅰ尾矿加入30g/t捕收剂丁黄药进行锌扫Ⅱ，得到锌扫Ⅱ精矿和锌扫Ⅱ尾矿；锌扫Ⅱ尾矿加入20g/t捕收剂丁黄药进行锌扫Ⅲ，得到锌扫Ⅲ精矿和锌扫Ⅲ尾矿；锌扫选Ⅲ尾矿加入10g/t捕收剂丁黄药进行锌扫选Ⅳ，得到锌扫Ⅳ精矿和锌尾矿对，各级锌扫选精矿依次顺序返回上一作业。

实施例2

云南某铅锌矿原矿含Pb、Zn、S含量分别为6.77％、20.16％和28.67％，属于高硫铅锌矿，主要的有用矿物为方铅矿、闪锌矿和黄铁矿，脉石矿物主要为白云石、方解石、白云母等。铅尾采用常规浮选工艺所得锌精矿品位为52％左右的锌精矿。优先浮铅后的尾矿按以下步骤进行锌分流分速浮选：

(1)原矿进行磨矿，得到磨矿细度为-0.074mm粒级占73％的矿浆。所得矿浆加入浮选机进行铅优先浮选，铅优先浮选进行了1次粗选、3次扫选和3次精选，得到铅精矿和铅扫选尾矿。铅扫选尾矿产率为原矿的90％左右。

(2)将步骤(1)所得铅扫选尾矿进行锌优先浮选，加入600g/t活化剂CuSO4和45g/t捕收剂LY搅拌后进行锌粗Ⅰ浮选，得到锌精矿Ⅰ和锌粗Ⅰ尾矿。

(3)将步骤(2)所得锌粗Ⅰ尾矿加入500g/t硫抑制剂T

(4)将步骤(3)所得锌粗Ⅱ精矿加入25g/t硫抑制剂T

(5)将步骤(3)所锌粗Ⅱ尾矿加入50g/t捕收剂LY进行锌扫Ⅰ，得到锌扫Ⅰ精矿和锌扫Ⅰ尾矿；所得锌扫Ⅰ尾矿加入25g/t捕收剂LY进行锌扫Ⅱ，得到锌扫Ⅱ精矿和锌扫Ⅱ尾矿；所得锌扫Ⅱ尾矿加入20g/t捕收剂LY进行锌扫Ⅲ，得到锌扫Ⅲ精矿和锌尾矿，各级锌扫选精矿依次顺序返回上一作业。

对比例2

原矿及磨矿、铅浮选作业工艺流程同实施例2。对比例2锌浮选工艺流程见图2，按以下步骤进行：

(1)原矿进行磨矿，得到磨矿细度为-0.074mm粒级占73％的矿浆。所得矿浆加入浮选机进行铅优先浮选，铅优先浮选进行了1次粗选、3次扫选和3次精选，得到铅精矿和铅扫选尾矿。铅扫选尾矿产率为原矿的90％左右。

(2)将步骤(1)所得铅扫选尾矿进行锌优先浮选，加入2500g/t硫抑制剂石灰、600g/t活化剂CuSO

(3)将步骤(2)所锌粗精矿加入800g/t硫抑制剂石灰进行锌精Ⅰ，得到锌精Ⅰ精矿和锌精Ⅰ尾矿；所得锌精Ⅰ精矿加入400g/t硫抑制剂石灰进行锌精Ⅱ，得到锌精Ⅱ精矿和锌精Ⅱ尾矿；所得锌精选Ⅱ精矿加入200g/t硫抑制剂石灰进行锌精Ⅲ，得到锌精矿和锌精Ⅲ尾矿，各级锌精选尾矿依次顺序返回上一作业。

(4)将步骤(2)所锌粗选尾矿加入50g/t捕收剂丁黄药进行锌扫Ⅰ，得到锌扫Ⅰ精矿和锌扫Ⅰ尾矿；锌扫Ⅰ尾矿加入25g/t捕收剂丁黄药进行锌扫Ⅱ，得到锌扫Ⅱ精矿和锌扫Ⅱ尾矿；锌扫Ⅱ尾矿加入20g/t捕收剂丁黄药进行锌扫Ⅲ，得到锌扫Ⅲ精矿和锌扫Ⅲ尾矿；锌扫选Ⅲ尾矿加入10g/t捕收剂丁黄药进行锌扫选Ⅳ，得到锌扫Ⅳ精矿和锌尾矿，各级锌扫选精矿依次顺序返回上一作业。

实施例3

内蒙古某铅锌矿Pb、Zn、S含量分别为3.25％、2.95％和26.25％，属于高硫铅锌矿，主要的有用矿物为方铅矿、闪锌矿和黄铁矿，脉石矿物主要为石英、白云母、高岭石等。铅尾采用常规浮选工艺所得锌精矿品位为51％左右。优先浮铅后的尾矿按以下步骤进行锌分流分速浮选：

(1)原矿进行磨矿，得到磨矿细度为-0.074mm粒级占70％的矿浆。所得矿浆加入浮选机进行铅优先浮选，铅优先浮选进行了1次粗选、3次扫选和3次精选，得到铅精矿和铅扫选尾矿。铅扫选尾矿产率为原矿的95％左右。

(2)将步骤(1)所得铅扫选尾矿进行锌优先浮选，加入300g/t活化剂CuSO

(3)将步骤(2)所得锌粗Ⅰ尾矿加入600g/t硫抑制剂T

(4)将步骤(3)所得锌粗Ⅱ精矿加入20g/t硫抑制剂T

(5)将步骤(3)所锌粗Ⅱ尾矿加入20g/t捕收剂LY进行锌扫Ⅰ，得到锌扫Ⅰ精矿和锌扫Ⅰ尾矿；所得锌扫Ⅰ尾矿加入10g/t捕收剂LY进行锌扫Ⅱ，得到锌扫Ⅱ精矿和锌扫Ⅱ尾矿；所得锌扫Ⅱ尾矿加入5g/t捕收剂LY进行锌扫Ⅲ，得到锌扫Ⅲ精矿和锌尾矿，各级锌扫选精矿依次顺序返回上一作业。

对比例3

原矿及磨矿、铅浮选作业工艺流程同实施例3。对比例3锌浮选工艺流程见图2，按以下步骤进行：

(1)原矿进行磨矿，得到磨矿细度为-0.074mm粒级占70％的矿浆。所得矿浆加入浮选机进行铅优先浮选，铅优先浮选进行了1次粗选、3次扫选和3次精选，得到铅精矿和铅扫选尾矿。铅扫选尾矿产率为原矿的95％左右。

(2)将步骤(1)所得铅扫选尾矿进行锌优先浮选，加入1500g/t硫抑制剂石灰、300g/t活化剂CuSO

(3)将步骤(2)所锌粗精矿加入300g/t硫抑制剂石灰进行锌精Ⅰ，得到锌精Ⅰ精矿和锌精Ⅰ尾矿；所得锌精Ⅰ精矿加入200g/t硫抑制剂石灰进行锌精Ⅱ，得到锌精Ⅱ精矿和锌精Ⅱ尾矿；所得锌精选Ⅱ精矿加入100g/t硫抑制剂石灰进行锌精Ⅲ，得到锌精矿和锌精Ⅲ尾矿，各级锌精选尾矿依次顺序返回上一作业。

(4)将步骤(2)所锌粗选尾矿加入20g/t捕收剂丁黄药进行锌扫Ⅰ，得到锌扫Ⅰ精矿和锌扫Ⅰ尾矿；锌扫Ⅰ尾矿加入10g/t捕收剂丁黄药进行锌扫Ⅱ，得到锌扫Ⅱ精矿和锌扫Ⅱ尾矿；锌扫Ⅱ尾矿加入5g/t捕收剂丁黄药进行锌扫Ⅲ，得到锌扫Ⅲ精矿和锌扫Ⅲ尾矿；锌扫选Ⅲ尾矿加入5g/t捕收剂丁黄药进行锌扫选Ⅳ，得到锌扫Ⅳ精矿和锌尾矿，各级锌扫选精矿依次顺序返回上一作业。

实施例4

广西某铅锌矿Pb、Zn、S含量分别为0.71％、2.56％和8.25％，主要的有用矿物为方铅矿、闪锌矿和黄铁矿，脉石矿物主要为重晶石、白云石、石英、云母等。铅尾采用常规浮选工艺所得锌精矿品位为50％左右。优先浮铅后的尾矿按以下步骤进行锌分流分速浮选：

(1)原矿进行磨矿，得到磨矿细度为-0.074mm粒级占80％的矿浆。所得矿浆加入浮选机进行铅优先浮选，铅优先浮选进行了1次粗选、3次扫选和3次精选，得到铅硫抑制剂T

(2)将步骤(1)所得铅扫选尾矿进行锌优先浮选，加入300g/t活化剂CuSO

(3)将步骤(2)所得锌粗Ⅰ尾矿加入300g/t硫抑制剂T

(4)将步骤(3)所得锌粗Ⅱ精矿加入20g/t硫抑制剂T

(5)将步骤(3)所锌粗Ⅱ尾矿加入15g/t捕收剂LY进行锌扫Ⅰ，得到锌扫Ⅰ精矿和锌扫Ⅰ尾矿；所得锌扫Ⅰ尾矿加入10g/t捕收剂LY进行锌扫Ⅱ，得到锌扫Ⅱ精矿和锌扫Ⅱ尾矿；所得锌扫Ⅱ尾矿加入5g/t捕收剂LY进行锌扫Ⅲ，得到锌扫Ⅲ精矿和锌尾矿，各级锌扫选精矿依次顺序返回上一作业。

对比例4

原矿及磨矿、铅浮选作业工艺流程同实施例4。对比例4锌浮选工艺流程见图2，按以下步骤进行：

(1)原矿进行磨矿，得到磨矿细度为-0.074mm粒级占80％的矿浆。所得矿浆加入浮选机进行铅优先浮选，铅优先浮选进行了1次粗选、3次扫选和3次精选，得到铅精矿和铅扫选尾矿。铅扫选尾矿产率为原矿的98％左右。

(2)将步骤(1)所得铅扫选尾矿进行锌优先浮选，加入1000g/t硫抑制剂石灰、300g/t活化剂CuSO

(3)将步骤(2)所锌粗精矿加入300g/t硫抑制剂石灰进行锌精Ⅰ，得到锌精Ⅰ精矿和锌精Ⅰ尾矿；所得锌精Ⅰ精矿加入150g/t硫抑制剂石灰进行锌精Ⅱ，得到锌精Ⅱ精矿和锌精Ⅱ尾矿；所得锌精选Ⅱ精矿加入100g/t硫抑制剂石灰进行锌精Ⅲ，得到锌精矿和锌精Ⅲ尾矿，各级锌精选尾矿依次顺序返回上一作业。

(4)将步骤(2)所锌粗选尾矿加入15g/t捕收剂丁黄药进行锌扫Ⅰ，得到锌扫Ⅰ精矿和锌扫Ⅰ尾矿；锌扫Ⅰ尾矿加入10g/t捕收剂丁黄药进行锌扫Ⅱ，得到锌扫Ⅱ精矿和锌扫Ⅱ尾矿；锌扫Ⅱ尾矿加入5g/t捕收剂丁黄药进行锌扫Ⅲ，得到锌扫Ⅲ精矿和锌扫Ⅲ尾矿；锌扫选Ⅲ尾矿加入2g/t捕收剂丁黄药进行锌扫选Ⅳ，得到锌扫Ⅳ精矿和锌尾矿，各级锌扫选精矿依次顺序返回上一作业。

表1试验结果

通过以上实施例说明，本发明提供的方法，在高硫存在的情况下可不添加石灰或强碱，有利于环保要求，利用锌矿物的自然可浮选，采用分流分速新工艺，得到高品质高回收率的锌精矿，采用此工艺，针对各种不同Zn、S含量的原矿，跟常规工艺相比，所得锌精矿品位含Zn 55％以上，回收率比常规工艺高2％以上。