一种用于超临界EVA发泡材料的处理剂

技术领域

本发明属于高分子材料技术领域，涉及一种用于超临界EVA发泡材料的处理剂。

背景技术

EVA(乙烯-醋酸乙烯酯共聚物)发泡材料由于弹性好、质量轻、透气性强、便于加工、易着色以及防滑、成本低等特点大量用于鞋底材料，尤其是旅游鞋的鞋底。但EVA的极性弱，与具有强极性的氯丁橡胶胶粘剂、聚氨酯胶粘剂之间的亲和力差，需进行表面处理。表面处理剂可以看作是被粘材料与胶粘剂之间的一个搭桥剂，其作用一是清除被粘物表面的积污，油污，和助加工助剂；二是可在被粘材料表面形成一层新的表面层，改变被粘材料的表面极性、活性、和粗糙度等，使之与所使用的胶粘剂相匹配，提高粘接强度。

目前市面上的EVA处理剂，只能处理普通的EVA材料，而对于超临界EVA发泡材料，具有更精细的泡孔结构和更稳定的性能，这些EVA处理剂处理效果都较差，与聚氨酯胶黏剂之间没有较好的亲和力，以致后期力开胶，甚至即时力都脱胶。

发明内容

本发明的目的在于提供一种用于超临界EVA发泡材料的处理剂，能够很好的处理超临界EVA发泡材料，能对超临界EVA发泡材料进行化学打磨、去油脂，强化EVA的表面性能。在强溶剂和改性有机酸的作用下加强对超临界EVA材料的表面附着力，从而解决了超临界EVA材料难以被粘接的难题,以解决上述背景中的技术问题。

本发明的目的可以通过以下技术方案实现：

一种用于超临界EVA发泡材料的处理剂，包括以下重量百分比的原料：醋酸乙酯10％-30％、醋酸甲酯10％-30％、醋酸丁酯10％-35％、丁酮5％-20％、丙酮10％-30％、氯化橡胶0.05‰-0.15‰、氯醋树脂1‰-6‰、改性EVA树脂1‰-3‰、改性MMA单体0.5‰-2‰、改性丙烯酸树脂1‰-3‰、光引发剂0.5‰-2‰、改性有机酸2‰-10‰和荧光剂0.05‰-0.2‰；

该用于超临界EVA发泡材料的处理剂的制备，包括以下步骤：

步骤一：按重量百分比称取醋酸乙酯、醋酸甲酯、醋酸丁酯、丁酮和丙酮投入搅拌釜，在常温下静置5分钟，使搅拌釜以转速为10-20rpm/min，搅拌分散5-10min，使醋酸乙酯、醋酸甲酯、醋酸丁酯、丁酮和丙酮在搅拌釜内预混合，得到混合料A；

步骤二：称取氯化橡胶、氯醋树脂和改性EVA树脂，并将氯化橡胶、氯醋树脂和改性EVA树脂依次缓慢投入步骤一得到的混合料A中，使搅拌釜升温至40-45℃，并使搅拌釜以转速为50-70rpm/min，搅拌分散1-2小时，使氯化橡胶、氯醋树脂和改性EVA树脂在混合料A中完全溶解，得到混合料B；

步骤三：对步骤二中得到的混合料B停止加热，并使反应釜降至常温，称取改性MMA单体、改性丙烯酸树脂、光引发剂、改性有机酸和荧光剂，将改性MMA单体、改性丙烯酸树脂、光引发剂、改性有机酸和荧光剂依次缓慢投入步骤二中得到的混合料B中，使搅拌釜以转速为50-70rpm/min，搅拌分散30-60min，使改性MMA单体、改性丙烯酸树脂、光引发剂、改性有机酸和荧光剂在混合料B中完全溶解，得到该用于超临界EVA发泡材料的处理剂。

作为本发明进一步方案：步骤一中所述搅拌釜通过清洗杀菌处理，并在搅拌釜上安装流量计控制柜，通过控制柜流量计上的流量泵向反应釜内定量输入醋酸乙酯、醋酸甲酯、醋酸丁酯、丁酮和丙酮。

作为本发明进一步方案：所述氯化橡胶、氯醋树脂、改性EVA树脂、氯化橡胶、氯醋树脂、改性EVA树脂、改性MMA单体、改性丙烯酸树脂、光引发剂、改性有机酸和荧光剂均通过电子称定量称取。

作为本发明进一步方案：所述改性EVA树脂是马来酸酐接枝改性EVA树脂，通过将马来酸酐接枝到EVA树脂分子链段上，使改性EVA树脂分子链段具有极性和非极性双重特性。

作为本发明进一步方案：所述改性MMA单体是马来酸酐改性MMA单体，是将马来酸酐接枝到MMA单体上得到，使改性MMA单体极性得到提高。

作为本发明进一步方案：所述改性丙烯酸树脂是马来酸酐改性丙烯酸树脂，是将马来酸酐接枝到丙烯酸树脂上得到，使改性丙烯酸树脂极性得到提高。

作为本发明进一步方案：所述光引发剂为光引发剂1173。

作为本发明进一步方案：所述改性有机酸为是将醋酸氯化，得到改性有机酸三氯乙酸。

作为本发明进一步方案：所述荧光剂为OB粉荧光剂。

作为本发明进一步方案：处理剂与超临界EVA发泡材料反应机理：

本发明的有益效果：

本发明中的处理剂选取选取高性能EVA树脂、改性丙烯酸树脂、接枝改性有机酸和改性丙烯酸单体，在温度40-45℃条件下搅拌溶解反应，能够很好的处理超临界EVA发泡材料，清除超临界EVA表面的积污，在材料表面上形成新的表面层，改变超临界EVA的表面极性、活性、和粗糙度，使之与所用的聚氨酯胶黏剂相匹配，提高粘接强度。即时力有最佳的贴合效果，并且后期力能达到材破的程度，还能处理不同牌号的EVA材料，适用性较广，后期拉力＞4.5kg/cm或材破，对未来EVA从化学发泡转为更环保的超临界发泡展现了广阔的应用前景。

具体实施方式

实施例1：

一种用于超临界EVA发泡材料的处理剂，包括以下重量百分比的原料：醋酸乙酯10％、醋酸甲酯10％、醋酸丁酯10％、丁酮5％、丙酮10％、氯化橡胶0.05‰、氯醋树脂1‰、改性EVA树脂1‰、改性MMA单体0.5‰、改性丙烯酸树脂1‰、光引发剂0.5‰、改性有机酸2‰和荧光剂0.05‰；

该用于超临界EVA发泡材料的处理剂的制备，包括以下步骤：

步骤一：按重量百分比取醋酸乙酯、醋酸甲酯、醋酸丁酯、丁酮和丙酮投入搅拌釜，在常温下静置5分钟，使搅拌釜以转速为10-20rpm/min，搅拌分散5-10min，使取醋酸乙酯、醋酸甲酯、醋酸丁酯、丁酮和丙酮在搅拌釜内预混合，得到混合料A；

步骤二：称取氯化橡胶、氯醋树脂和改性EVA树脂，并将氯化橡胶、氯醋树脂和改性EVA树脂依次缓慢投入步骤一得到的混合料A中，使搅拌釜升温至40-45℃，并使搅拌釜以转速为50-70rpm/min，搅拌分散1-2小时，使氯化橡胶、氯醋树脂和改性EVA树脂在混合料A中完全溶解，得到混合料B；

步骤三：对步骤二中得到的混合料B停止加热，并使反应釜降至常温，称取改性MMA单体、改性丙烯酸树脂、光引发剂、改性有机酸和荧光剂，将改性MMA单体、改性丙烯酸树脂、光引发剂、改性有机酸和荧光剂依次缓慢投入步骤二中得到的混合料B中，使搅拌釜以转速为50-70rpm/min，搅拌分散30-60min，使改性MMA单体、改性丙烯酸树脂、光引发剂、改性有机酸和荧光剂在混合料B中完全溶解，得到该用于超临界EVA发泡材料的处理剂。

实施例2

一种用于超临界EVA发泡材料的处理剂，包括以下重量百分比的原料：醋酸乙酯20％、醋酸甲酯20％、醋酸丁酯22.5％、丁酮12.5％、丙酮20％、氯化橡胶0.1‰、氯醋树脂3.5‰、改性EVA树脂2‰、改性MMA单体1.25‰、改性丙烯酸树脂2‰、光引发剂1.25‰、改性有机酸6‰和荧光剂0.125‰；

该用于超临界EVA发泡材料的处理剂的制备，包括以下步骤：

步骤一：按重量百分比取醋酸乙酯、醋酸甲酯、醋酸丁酯、丁酮和丙酮投入搅拌釜，在常温下静置5分钟，使搅拌釜以转速为10-20rpm/min，搅拌分散5-10min，使取醋酸乙酯、醋酸甲酯、醋酸丁酯、丁酮和丙酮在搅拌釜内预混合，得到混合料A；

步骤二：称取氯化橡胶、氯醋树脂和改性EVA树脂，并将氯化橡胶、氯醋树脂和改性EVA树脂依次缓慢投入步骤一得到的混合料A中，使搅拌釜升温至40-45℃，并使搅拌釜以转速为50-70rpm/min，搅拌分散1-2小时，使氯化橡胶、氯醋树脂和改性EVA树脂在混合料A中完全溶解，得到混合料B；

步骤三：对步骤二中得到的混合料B停止加热，并使反应釜降至常温，称取改性MMA单体、改性丙烯酸树脂、光引发剂、改性有机酸和荧光剂，将改性MMA单体、改性丙烯酸树脂、光引发剂、改性有机酸和荧光剂依次缓慢投入步骤二中得到的混合料B中，使搅拌釜以转速为50-70rpm/min，搅拌分散30-60min，使改性MMA单体、改性丙烯酸树脂、光引发剂、改性有机酸和荧光剂在混合料B中完全溶解，得到该用于超临界EVA发泡材料的处理剂。

实施例3

一种用于超临界EVA发泡材料的处理剂，包括以下重量百分比的原料：醋酸乙酯30％、醋酸甲酯30％、醋酸丁酯35％、丁酮20％、丙酮30％、氯化橡胶0.15‰、氯醋树脂6‰、改性EVA树脂3‰、改性MMA单体2‰、改性丙烯酸树脂3‰、光引发剂2‰、改性有机酸10‰和荧光剂0.2‰；

该用于超临界EVA发泡材料的处理剂的制备，包括以下步骤：

步骤一：按重量百分比取醋酸乙酯、醋酸甲酯、醋酸丁酯、丁酮和丙酮投入搅拌釜，在常温下静置5分钟，使搅拌釜以转速为10-20rpm/min，搅拌分散5-10min，使取醋酸乙酯、醋酸甲酯、醋酸丁酯、丁酮和丙酮在搅拌釜内预混合，得到混合料A；

步骤二：称取氯化橡胶、氯醋树脂和改性EVA树脂，并将氯化橡胶、氯醋树脂和改性EVA树脂依次缓慢投入步骤一得到的混合料A中，使搅拌釜升温至40-45℃，并使搅拌釜以转速为50-70rpm/min，搅拌分散1-2小时，使氯化橡胶、氯醋树脂和改性EVA树脂在混合料A中完全溶解，得到混合料B；

步骤三：对步骤二中得到的混合料B停止加热，并使反应釜降至常温，称取改性MMA单体、改性丙烯酸树脂、光引发剂、改性有机酸和荧光剂，将改性MMA单体、改性丙烯酸树脂、光引发剂、改性有机酸和荧光剂依次缓慢投入步骤二中得到的混合料B中，使搅拌釜以转速为50-70rpm/min，搅拌分散30-60min，使改性MMA单体、改性丙烯酸树脂、光引发剂、改性有机酸和荧光剂在混合料B中完全溶解，得到该用于超临界EVA发泡材料的处理剂。

性能测试：根据GB/T2791-2014测试样品的初期粘结强度和后期粘结强度；样品的耐黄性测试标准根据HG/T3689-2014中的A法和B法，观察样品在自然太阳光或紫外线长时间照射下发生的表面颜色变化，确定样品的变色程度，判定样品在太阳光辐射和紫外线辐射下的耐黄变能力；

本发明实施例1用于超临界EVA发泡材料的处理剂样品的测试结果：

初期拉力3.0(kg/cm)、后期拉力4.2(kg/cm)；耐黄变性能为4.5级，剥离强度以EVA为试样，加该处理剂后按GB19340-2003的方法检测，材破：8.5(N/mm)；

本发明实施例2用于超临界EVA发泡材料的处理剂样品的测试结果：

初期拉力3.4(kg/cm)、后期拉力4.5(kg/cm)；耐黄变性能为5级,剥离强度以EVA为试样，加该处理剂后按GB19340-2003的方法检测，材破：9.5(N/mm)。

本发明实施例3用于超临界EVA发泡材料的处理剂样品的测试结果：

初期拉力3.2(kg/cm)、后期拉力4.3(kg/cm)；耐黄变性能为4.5级,剥离强度以EVA为试样，加该处理剂后按GB 19340-2003的方法检测，材破：9(N/mm)。

以上公开的本发明优选实施例只是用于帮助阐述本发明。优选实施例并没有详尽叙述所有的细节，也不限制该发明仅为所述的具体实施方式。显然，根据本说明书的内容，可作很多的修改和变化。本说明书选取并具体描述这些实施例，是为了更好地解释本发明的原理和实际应用，从而使所属技术领域技术人员能很好地理解和利用本发明。本发明仅受权利要求书及其全部范围和等效物的限制。