一种防晒组合物及其制备方法

技术领域

本发明涉及化妆品领域，尤其是涉及一种防晒组合物及其制备方法。

背景技术

紫外线是造成皮肤老化的因素之一。为了减缓皮肤的老化，紫外线防护必不可少。为达到美白抗老的目的，越来越多的人开始涂抹防晒组合物、防晒喷雾等防晒产品。

市面上防晒产品种类多种多样，主攻物理防晒的产品中含有大量的物理防晒剂，使用后容易脸部泛白且防水防汗效果一般，为了解决使用物理防晒剂后脸部泛白，持妆效果一般的问题，含有大量的化学防晒剂的化学防晒产品被研发。化学防晒剂在拥有良好防晒效果的同时还具有良好的持妆效果，解决了物理防晒剂容易泛白的问题。

目前使用的化学防晒剂普遍存在在化学防晒产品体系中稳定性不够高的问题。资生堂曾于2017年紧急召回至少41万件旗下防晒产品，其原因就是产品中的化学防晒剂在存储和运输过程中析出结晶，导致产品中出现沉淀，不但在使用时皮肤有异样感，而且使得防晒能力大打折扣。因此，亟需一种体系稳定更好的防晒产品。

发明内容

为了提高防晒产品的体系稳定性，本申请提供一种防晒组合物及其制备方法。本申请在研究中发现，添加了甲氧基肉桂酸乙基己酯、亚甲基双－苯并三唑基四甲基丁基酚、水杨酸乙基己酯、二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯、苯基苯并咪唑磺酸、乙基己基三嗪酮复配而成的化学防晒剂和三山嵛精PEG-20酯类、鲸蜡醇磷酸酯钾、鲸蜡硬脂醇橄榄油酸酯复配而成的乳化剂的防晒组合物具有良好的稳定性，进一步降低防晒组合物离析、沉淀情况的发生，再加之山柑果提取物、百脉根籽提取物、柳杉芽提取物复配而成的植物提取物，能够显著降低化学防晒剂对皮肤的刺激性，提高了防晒组合物的温和性。

第一方面，本申请提供的一种防晒组合物采用如下的技术方案：

一种防晒组合物，包括以下质量百分比的组分：

化学防晒剂：2.55％～45％；

物理防晒剂：1％～10％；

保湿剂：0.56％～14％；

乳化剂：0.6％～18％；

防腐剂：0.06％～3％；

增稠剂：0.11％～10％；

成膜剂：0.05％～5％；

pH调节剂：0.5％～5％；

植物提取物：0.15％～7％；

余量为水；

其中，所述化学防晒剂是甲氧基肉桂酸乙基己酯、亚甲基双－苯并三唑基四甲基丁基酚、水杨酸乙基己酯、二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯、苯基苯并咪唑磺酸、乙基己基三嗪酮的复配；

其中，所述乳化剂是三山嵛精PEG-20酯类、鲸蜡醇磷酸酯钾、鲸蜡硬脂醇橄榄油酸酯的复配；

其中，所述增稠剂是鲸蜡硬脂醇、丙烯酸羟乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物、黄原胶的复配；

其中，所述植物提取物包括刺山柑果提取物、百脉根籽提取物、柳杉芽提取物。

上述技术方案中，甲氧基肉桂酸乙基己酯能有效防止280-310nm的紫外线、亚甲基双－苯并三唑基四甲基丁基酚吸收波段覆盖了UVB和UVA、水杨酸乙基己酯能有效防止290-330nm的紫外线、二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯能有效防止320-400nm的紫外线、苯基苯并咪唑磺酸能有效防止290-340nm的紫外线、乙基己基三嗪酮能有效防止290-320nm的紫外线；众所周知，防晒主要针对290nm-320nm的短波UVB和320nm-400nm的长波UVA，上述化学防晒剂的复配具有良好的阻挡紫外线的效果。

三山嵛精PEG-20酯类、鲸蜡醇磷酸酯钾、鲸蜡硬脂醇橄榄油酸酯复配的乳化剂和化学防晒剂的复配能提高化学防晒剂在防晒组合物中的稳定性，进一步降低防晒组合物离析、沉淀情况的发生；而鲸蜡硬脂醇、丙烯酸羟乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物、黄原胶复配的增稠剂能够进一步均匀分散防晒组合物中的各个组分，进一步提高防晒组合物体系的稳定性，进一步提高防晒组合物的使用体验。

刺山柑果提取物中含有黄酮、生物碱等，这使其具有了抗炎、镇痛和抗氧化的功效；百脉根籽提取物具有滋润、舒缓修复皮肤，避免肌肤干燥的功效；柳杉芽提取物能促进皮肤组织结构再生，抵抗皮肤衰老的功效。

刺山柑果提取物、百脉根籽提取物、柳杉芽提取物的复配能显著降低化学防晒剂接触阳光后的自身分解反应，减少了化学防晒剂产生对皮肤有刺激性、有害的物质，比如自由基等，进一步提高了防晒组合物的温和性，进一步降低了防晒组合物使用时的致敏风险。

优选的，所述甲氧基肉桂酸乙基己酯占防晒组合物的质量百分比为：0.5％～8％；

所述亚甲基双－苯并三唑基四甲基丁基酚占防晒组合物的质量百分比为：0.5％～8％；

所述水杨酸乙基己酯占防晒组合物的质量百分比为：0.5％～8％；

所述二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯占防晒组合物的质量百分比为：0.5％～8％；

所述苯基苯并咪唑磺酸占防晒组合物的质量百分比为：0.5％～8％；

所述乙基己基三嗪酮占防晒组合物的质量百分比为：0.05％～5％。

上述技术方案中，按照上述比例配比的化学防晒剂具有更好的紫外线防护效果，再辅以物理防晒剂的防护效果，进一步提高了防晒组合物的防晒效果。

优选的，所述刺山柑果提取物占防晒组合物的质量百分比为：0.5％～2％；

所述百脉根籽提取物占防晒组合物的质量百分比为：0.5％～1.5％；

所述柳杉芽提取物占防晒组合物的质量百分比为：0.5％～1.5％。

上述技术方案中，刺山柑果提取物、百脉根籽提取物、柳杉芽提取物按照上述比例复配能进一步抑制化学防晒剂在阳光下产生有害物质，进一步提高防晒组合物的温和性。

优选的，所述防晒组合物还包括质量百分比为2.05％～33％的润肤剂。

上述技术方案中，通过在防晒组合物中添加一定量的润肤剂，进一步提高了防晒组合物的肤感，使得防晒组合物在抵挡紫外线的同时还具有一定的保湿护肤功效。

优选的，所述防晒组合物还包括占防晒组合物的质量百分比为0.022％～6.2％的皮肤调理剂，所述皮肤调理剂包括红没药醇、甘油鳞酸肌醇胆碱盐、四氢甲基嘧啶羧酸。

上述技术方案中，红没药醇、甘油鳞酸肌醇胆碱盐、四氢甲基嘧啶羧酸的复配具有明显的抗炎抗菌效果，能进一步提高皮肤的抗过敏性，进一步减少防晒组合物对皮肤的刺激性。

优选的，所述防晒组合物还包括占防晒组合物的质量百分比为0.05％～5％的生育酚乙酸酯。

上述技术方案中，通过在防晒组合物中添加生育酚乙酸酯，能够很好地下调皮肤中自由基的水平，具有良好的抗击衰老的作用，使得防晒组合物能够从外缘和内源两个方向达到皮肤抗衰老的目的。

优选的，所述植物提取物还包括牛至油，所述牛至油占防晒组合物的质量百分比为：0.5％～2％。

上述技术方案中，牛至油的主要成分有松油烯、芳樟醇、甲基对烯丙基苯酚、桉叶素、丁香酚、松油醇等，具有显著的抑菌和抗氧化效果。

刺山柑果提取物、百脉根籽提取物、柳杉芽提取物、牛至油的复配能够进一步促进防晒组合物和皮肤自然分泌的油脂相融，使得防晒组合物能更好更持久地附着于皮肤上，使得防晒组合物能够长效防晒。

第二方面，本申请提供一种防晒组合物的制备方法，采用如下技术方案：

一种防晒组合物的制备方法，包括如下步骤：

步骤一：水、保湿剂、防腐剂、鲸蜡醇磷酸酯钾、黄原胶混匀并加热至75～78℃溶解得第一混合物；物理防晒剂、成膜剂、甲氧基肉桂酸乙基己酯、水杨酸乙基己酯、二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯、乙基己基三嗪酮、鲸蜡硬脂醇橄榄油酸酯、鲸蜡硬脂醇、三山嵛精PEG-20酯类混匀并加热至75～78℃溶解得第二混合物；

步骤二：将第一混合物、第二混合物混匀并乳化成第三乳液，在第三乳液中加入pH调节剂、苯基苯并咪唑磺酸，均质后得第四混合物；

步骤三：在第四混合物中加入丙烯酸羟乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物，搅拌均匀后降温至50～55℃，加入亚甲基双－苯并三唑基四甲基丁基酚、植物提取物，均质搅拌均匀后，得防晒组合物。

优选的，所述步骤一中，物理防晒剂、润肤剂、成膜剂、甲氧基肉桂酸乙基己酯、水杨酸乙基己酯、二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯、乙基己基三嗪酮、鲸蜡硬脂醇橄榄油酸酯、鲸蜡硬脂醇、生育酚乙酸酯、三山嵛精PEG-20酯类混匀并加热至75～78℃溶解得第二混合物；

所述步骤三中，在第四混合物中加入丙烯酸羟乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物，搅拌均匀后降温至50～55℃，加入亚甲基双－苯并三唑基四甲基丁基酚、皮肤调理剂、植物提取物，均质搅拌均匀后，得防晒组合物。

优选的，所述步骤二中，pH调节剂、苯基苯并咪唑磺酸预先混合均匀至透明状后再加入第三乳液中。

上述技术方案中，按照上述方案制备防晒组合物，能够使得防晒组合物中的各个物质分散的更加均匀，进一步提高了防晒组合物的稳定性。

综上所述，本申请包括以下至少一种有益技术效果：

1.三山嵛精PEG-20酯类、鲸蜡醇磷酸酯钾、鲸蜡硬脂醇橄榄油酸酯复配的乳化剂和化学防晒剂的复配能提高化学防晒剂在防晒组合物中的稳定性，进一步降低防晒组合物离析、沉淀情况的发生；而鲸蜡硬脂醇、丙烯酸羟乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物、黄原胶复配的增稠剂能够进一步均匀分散防晒组合物中的各个组分，进一步提高防晒组合物体系的稳定性，进一步提高防晒组合物的使用体验。

2.刺山柑果提取物、百脉根籽提取物、柳杉芽提取物的复配能显著降低化学防晒剂接触阳光后的自身分解反应，减少了化学防晒剂产生对皮肤有刺激性、有害的物质，比如自由基等，进一步提高了防晒组合物的温和性，进一步降低了防晒组合物使用时的致敏风险。

3.刺山柑果提取物、百脉根籽提取物、柳杉芽提取物、牛至油的复配能够进一步促进防晒组合物和皮肤自然分泌的油脂相融，使得防晒组合物能更好更持久地附着于皮肤上，使得防晒组合物能够长效防晒。

具体实施方式

以下实施例及对比例中的物质均来源于市售。

实施例1-3

一种防晒组合物，包括溶剂、化学防晒剂、物理防晒剂、保湿剂、润肤剂、乳化剂、皮肤调理剂、植物提取物、防腐剂、增稠剂、成膜剂、pH调节剂、抗氧化剂、芳香剂。

其中，溶剂是水。

其中，化学防晒剂是甲氧基肉桂酸乙基己酯、亚甲基双－苯并三唑基四甲基丁基酚、水杨酸乙基己酯、二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯、苯基苯并咪唑磺酸、乙基己基三嗪酮的复配。

其中，物理防晒剂是硅石、二氧化钛的复配。

其中，保湿剂是丁二醇、PEG/PPG-17/6共聚物、β－葡聚糖的复配。

其中，润肤剂是碳酸二辛酯、辛基聚甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、异十二烷、聚甲基硅倍半氧烷的复配。

其中，乳化剂是三山嵛精PEG-20酯类、鲸蜡醇磷酸酯钾、鲸蜡硬脂醇橄榄油酸酯的复配。

其中，皮肤调理剂是红没药醇、甘油鳞酸肌醇胆碱盐、四氢甲基嘧啶羧酸的复配。

其中，植物提取物是刺山柑果提取物、百脉根籽提取物、柳杉芽提取物的复配。

其中，防腐剂是辛甘醇、苯氧乙醇的复配。

其中，增稠剂是鲸蜡硬脂醇、丙烯酸羟乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物、黄原胶的复配。

其中，成膜剂是VP/二十碳烯共聚物。

其中，pH调节剂是精氨酸。

其中，抗氧化剂是生育酚乙酸酯。

其中，芳香剂是香精。

其中，刺山柑果提取物、百脉根籽提取物购于上海珈凯生物科技有限公司。

其中，柳杉芽提取物购于嘉法狮(上海)贸易有限公司。

其中，实施例1-3的各组分含量如表1所示，单位：kg。

表1：

其中，实施例1-3的制备方法包括以下步骤：

步骤一：将水、丁二醇、鲸蜡醇磷酸酯钾、PEG/PPG-17/6共聚物、苯氧乙醇、辛甘醇、黄原胶、四氢甲基嘧啶羧酸、β－葡聚糖混匀并在220r/min下加热至78℃后，溶解得第一混合物；

步骤二：将甲氧基肉桂酸乙基己酯、碳酸二辛酯、三山嵛精PEG-20酯类、水杨酸乙基己酯、二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯、辛基聚甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、硅石、二氧化钛、异十二烷、鲸蜡硬脂醇橄榄油酸酯、乙基己基三嗪酮、聚甲基硅倍半氧烷、鲸蜡硬脂醇、VP/二十碳烯共聚物、生育酚乙酸酯混匀并在220r/min下加热至78℃后，溶解得第二混合物；

步骤三：将第一混合物、第二混合物混匀并在78℃下乳化20min后得第三乳液。

步骤四：精氨酸、苯基苯并咪唑磺酸混合并在220r/min下搅拌至透明状后加入第三乳液中，得第四混合物。

步骤五：在第四混合物中加入丙烯酸羟乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物，在220r/min下搅拌5min后降温至50℃，加入亚甲基双－苯并三唑基四甲基丁基酚、红没药醇、甘油鳞酸肌醇胆碱盐、植物提取物、香精，在2200r/min下均质5min后，得防晒组合物。

实施例4

一种防晒组合物，与实施例2不同的是，植物提取物是刺山柑果提取物、百脉根籽提取物、柳杉芽提取物、牛至油的复配。

其中，牛至油的添加量为2kg。

其中，水的添加量调整为20.665kg。

其中，牛至油购买于江苏瑞霆生物科技有限公司。

实施例5

一种防晒组合物，与实施例4不同的是，牛至油的添加量调整为1kg，水的添加量调整为21.665kg。

实施例6

一种防晒组合物，与实施例4不同的是，牛至油的添加量调整为0.5kg，水的添加量调整为22.165kg。

实施例7

一种防晒组合物，与实施例5不同的是，牛至油等量替换为葵花籽油。

其中，葵花籽油来源于市售。

对比例1

一种防晒组合物，与实施例2不同的是，三山嵛精PEG-20酯类等量替换为PEG-15月桂酸酯。

对比例2

一种防晒组合物，与实施例2不同的是，鲸蜡醇磷酸酯钾等量替换为PEG-15月桂酸酯。

对比例3

一种防晒组合物，与实施例2不同的是，鲸蜡硬脂醇橄榄油酸酯等量替换为PEG-15月桂酸酯。

对比例4

一种防晒组合物，与实施例2不同的是，刺山柑果提取物等量替换为百香果提取物。

其中百香果提取物来源于市售，水提法提取，提取比例为10：1。

对比例5

一种防晒组合物，与实施例2不同的是，百脉根籽提取物等量替换为黄柏提取物。

其中黄柏提取物来源于市售，水提法提取，提取比例为10：1。

对比例6

一种防晒组合物，与实施例2不同的是，柳杉芽提取物等量替换为积雪草提取物。

其中积雪草提取物来源于市售，水提法提取，提取比例为10：1。

对比例7

一种防晒组合物，与实施例2不同的是，刺山柑果提取物、百脉根籽提取物、柳杉芽提取物等量替换为水。

分别对上述实施例及对比例的防晒组合物进行下列试验验证。

试验1

稳定性测试

参照GB/T 29665-2013，使用比GB/T 29665-2013更加严格的标准进行稳定性测试。

(1)耐热：在48℃条件下恒温20d，再恢复室温保持8h以上，观察防晒组合物是否有分层、析出固体或其他不均一的现象。

(2)耐冷：在-15℃条件下冷冻20d，再恢复室温保持8h以上，观察防晒组合物是否有分层、析出固体或其他不均一的现象。

冷热交替：在48和-15℃条件下24h冷热交替循环20d，再恢复室温保持8h以上，观察防晒组合物是否有分层、析出固体或其他不均一的现象。

(3)离心考验：2500r/min离心30min后观察防晒组合物是否分层。

上述测试结果见表2。

表2：

上述测试中，若防晒组合物无分层、析出固体或者其他体系不均一现象，则稳定性测试通过，否则为稳定性测试未通过。

经过试验，实施例1-7及对比例4-7的防晒组合物通过上述稳定性测试，表明实施例1-7及对比例4-7的防晒组合物的体系稳定性高。对比例1-3的防晒组合物未通过上述稳定性测试，这说明对比例1-3的防晒组合物的体系稳定性不高。

对比例1-3和实施例2的区别在于，对比例1-3使用了PEG-15月桂酸酯分别替代了三山嵛精PEG-20酯类、鲸蜡醇磷酸酯钾、鲸蜡硬脂醇橄榄油酸酯，对比例1-3的稳定性明显低于实施例2。由此可得，采用三山嵛精PEG-20酯类、鲸蜡醇磷酸酯钾、鲸蜡硬脂醇橄榄油酸酯复配的乳化剂，具有意想不到的提高防晒组合物的体系稳定性，进一步降低防晒组合物离析、沉淀情况的发生的效果。

试验2

人体皮肤斑贴试验

参照《化妆品卫生规范》(2015版)第542页的皮肤封闭型斑贴试验。

随机挑选150名年龄在18～60岁之间的志愿者，身体健康，无皮肤类疾病，平均分成15组，每组随机分配10人，其中一组为阴性空白对照组，另外14组分别使用上述实施例及对比例的防晒组合物。

试验前先分别取上述各实施例及对比例的防晒组合物0.025g，涂于面积为18mm

24h后去除斑试器，分别于去除斑试器后的0.5h、24h、48h按照《化妆品卫生规范》(2015版)第542页的表1(皮肤封闭型斑贴试验皮肤反应分级标准)观察并评价皮肤反应，测试结果如表3所示。

表3：

经过试验，实施例1-7及对比例1-3的防晒组合物对皮肤无刺激性，表明实施例1-7及对比例1-3的防晒组合物的温和性好，对皮肤无刺激。对比例4-7的防晒组合物对皮肤存在刺激性，这说明对比例4-7的防晒组合物的温和性差。

对比例4-7和实施例2的区别在于，对比例4-6分别使用了不同的物质分别替代了刺山柑果提取物、百脉根籽提取物、柳杉芽提取物，对比例7未添加植物提取物，对比例4-7的刺激性明显高于实施例2。由此可得，采用刺山柑果提取物、百脉根籽提取物、柳杉芽提取物复配的植物提取物，具有意想不到的提高防晒组合物的温和性的效果，进一步降低了防晒组合物使用时的致敏风险。

试验3

持久性试验

采用美国Solar Light的SPF防晒系数分析仪SPF-290AS测试。

随机挑选140名年龄在18～60岁之间的志愿者，身体健康，无皮肤类疾病，平均分成14组，每组随机分配10人。分别取上述各实施例及对比例的防晒组合物1g，均匀涂抹于志愿者左手手背4cm

志愿者在做完上述步骤后，将左手手背分别浸入同一型号的注满清水的洗手盆中来回摆动左手30s后，将左手拿出并自然干燥，待手背水分完全干燥后，用防晒系数分析仪测量，测量结果记为浸水后SPF值，试验结果见表4。

表4：

经过试验，实施例及对比例的防晒组合物均具有良好的SPF值，实施例4-6的防晒组合物的防水性好。

实施例4-6和实施例2的区别在于，实施例4-6的植物提取物是刺山柑果提取物、百脉根籽提取物、柳杉芽提取物、牛至油的复配，相较于实施例2，实施例4-6新添加了牛至油，实施例4-6的防水性明显高于实施例2，由此可得，采用刺山柑果提取物、百脉根籽提取物、柳杉芽提取物、牛至油复配的植物提取物，具有意想不到的促进防晒组合物和皮肤自然分泌的油脂相融的效果，能进一步提高防晒组合物对皮肤的附着性，仅有吧提高防晒组合物的防水性，使得防晒组合物能够长效防晒。

本具体实施例仅仅是对本申请的解释，其并不是对本申请的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本申请的权利要求范围内都受到专利法的保护。