用于防止食物腐败的可食用涂层

技术领域

本发明涉及用于延长食物的新鲜度并且减缓成熟和水分损失的天然生物膜领域。特别地，申请人出人意料地提供了呈水包油(O/W)乳液的形式的可食用收获后水果、蔬菜、切花或籽防腐涂层组合物及其作为生物膜用于延长收获后水果、蔬菜、切花或籽的新鲜度并且/或者减缓其成熟和/或水分损失的用途。

背景技术

农业土地和供应链下游的食物浪费现象非常普遍。更令人不安的是，粮食与农业组织(Food and Agriculture Organization，FAO)估计每年大约全球粮食产量的三分之一(价值约1.66万亿美元)被浪费。据估计，水果和蔬菜每年造成的损失高达2000亿美元。

目前，化学作物保护产品广泛用于农业和食品行业，以解决这一问题。遗憾的是，这些产品中的许多对人类和动物健康有不利影响，并且因此在瑞士、德国、法国和英国等国家被禁止。与此同时，公众对禁止化学杀有害生物剂和食品添加剂的情绪已经加强。

全球对高质量作物的需求不断增加，导致采取收获后处理，以延长保质期，防止收获后损失，并保持有吸引力的外观，从而促进收获后市场的增长。

例如减少收获后损失的努力日益增加、社会意识的提高以及消费者日益转向消费高质量水果和蔬菜等因素，预计将增加对可持续收获后处理的需求。水果和蔬菜行业的无节制增长正在推动生产者寻找更有效的食品安全和质量解决方案，从而鼓励开发创新的收获后解决方案。

水果和蔬菜的收获后处理市场在2017年的价值为11.7亿美元，并且预计到2022年将达到16.7亿美元，CAGR为7.3％(Post-harvest Treatment Market for Fruits&Vegetables-Global Forecast to 2022[水果和蔬菜的收获后处理市场-到2022年的全球预测],Markets and Markets[研究与市场],2017)。涂层解决方案市场每年约占3亿瑞士法郎。如此微不足道的市场份额是由于有效、天然解决方案的供应减少，这些解决方案一次可为超过3种作物提供新鲜度延长。

目前，一旦水果和蔬菜被收获，它们必须经过储存和运输过程才能使其到达最终消费者手中。在此过程中，这些产品往往会失去水分。另外，还存在一个问题是由于暴露于各种环境条件(温度、湿度、生物和/或化学污染等)，这导致产品腐败的可能性增加，此外，恶劣的家庭储存条件延长了收获后的腐烂。水果和蔬菜在商业化过程中的保质期大大缩短，这意味着这些商品的生产链具有很高的经济影响。

过去已经测试和开发了各种减少食物浪费的尝试。

在收获后领域已经做出了许多努力来延长水果和蔬菜的保质期，在用于避免以上问题的解决方案中，常规方法对应于冷藏，其中各种水果呈现出对其营养和感官特征(例如原始着色、风味和营养)的影响。

为了解决前述缺点，开发了各种蜡质组合物，其包括各种天然蜡质组分中的纳米颗粒，可用于水果和蔬菜的涂层和保存，为蜡纳米颗粒添加独特的特性，包括保持颜色的能力(由植物激素赋予)并将杀细菌剂和杀真菌剂整合到其配制剂中。

2021年9月23日(2021-09-23)的WO 2021/187970 A1(马格雷工业股份制公司(MARGREY INDS ADEC V)[墨西哥])涉及用于水果和蔬菜的蜡基涂层，该涂层的主要优势是使用纳米技术，因为纳米颗粒乳液的平均尺寸约为35nm，并且由于包围水果的膜较薄使得在涂层和水果之间能够更好粘附，从而可以实现更有效的涂层。这种相同的现象对清洁应用领域和经济方面也有影响，因为需要更少的产品来通过包括的活性剂(抗氧化剂和非质子溶剂)实现更好的效果(通过减少脱水造成的重量损失、细菌攻击和酶促褐变反应来改善疤痕和延长保质期)。用于水果和蔬菜的蜡基涂层包含至少一种蜡、至少一种增塑剂、至少一种表面活性剂、至少一种脂肪酸、至少一种共乳化剂、至少一种碱、至少一种多糖、至少一种非质子溶剂、至少一种抗氧化剂和水。

2016年5月11日的CN 105 557 991A(茂名市泽丰园农产品有限公司(MAOMINGZEFENGYUAN AGRICULTURE PRODUCT CO LTD))披露了水果和蔬菜保鲜剂。所披露的水果和蔬菜保鲜剂配方中含有辣木籽油，利用天然植物活性成分增强水果和蔬菜的保水特性，水果和蔬菜保鲜剂中的活性抗菌成分可实现抗菌作用，天然成膜物质抑制水果和蔬菜的呼吸代谢作用，并且延长水果和蔬菜的新鲜时间和保质期。与现有的化学防腐剂相比，本披露的水果和蔬菜保鲜剂安全且无毒，制备方法简单，并且保鲜效果好。特别地，水果和蔬菜防腐剂的特征在于它包含：10-30份的辣木籽油、30-60份的壳聚糖溶液、5-50份的45％-60％质量分数的乙醇溶液、0.5-5份的山梨酸钾部分、1-10份的乳化剂、以及10-800份的水。

2018年9月27日(2018-09-27)的WO 2018/174699 A1(马格雷工业股份制公司[墨西哥])涉及食品工程领域的组合物的开发，特别是包括不同天然蜡组分的纳米颗粒的组合物，可用于涂覆和保存水果和蔬菜，其配制剂含有包括由以下组成的组的不同组分的协同组合：脂质、天然蜡、蛋白质、碳水化合物和合成材料，其中这些组合物的制剂和乳液可以使用高压法、超声法甚至低能量法改变。该文件还涉及用于通过将本发明的蜡组合物的薄膜应用于水果和蔬菜的表面来延长水果和蔬菜的保质期并减少其收获后腐烂的保存方法。特别地，乳化蜡质组合物包含至少一种天然蜡质组分、至少一种增塑剂、至少一种表面活性剂、消泡剂、至少一种碱、戊二醛、赤霉酸和水。

显然，上述文件均未显示蜡质组合物具有保存的特性，其使用非基因修饰的(NGMO)的原材料或成分，允许人类食用蜡。尚未证明蜡质组合物对健康没有影响，并且未获得各种健康法规(包括FDA(负责监管食品、药品、化妆品、医疗装置、生物产品和衍生血液的美国政府机构)的那些健康法规)的批准使其有可能在世界任何地方使用。

2014年6月18日(2014-06-18)的CN 103 859 015A(浙江大学(UNIV ZHEJIANG))披露了月桂精油微乳液樱桃番茄防腐剂，其按重量百分比计由以下成分组成：0.1％-5％的月桂精油、5％-25％的乳化剂、0.3％-15％的共乳化剂，以及其余为水。月桂精油与共乳化剂的重量比率是1:3，乳化剂是Tween-20或Tween-80，并且共乳化剂是无水乙醇或无水丙酸。本发明还披露了月桂精油微乳液樱桃番茄防腐剂的制备方法。该防腐剂可用于有效抑制采摘的樱桃番茄上病原性细菌的生长和繁殖，并且降低樱桃番茄在储存过程中的腐烂率。

EP 2962573 A1披露了用于保存新鲜食物产品的方法，该方法延长了新鲜食物产品的感官、物理和营养特性的保质期，该方法依次包括至少三个步骤：通过用液体清洗溶液清洗新鲜食物产品从所述新鲜食物产品中清除残留物的一个步骤，将所述新鲜食物产品浸泡到低浓度的水和蜂蜜的混合物中(持续包括20秒至100秒的短浸泡时间)的阶段(所述低浓度的水和蜂蜜的混合物规定蜂蜜的浓度包含每升水10克至每升水100克)，在高于零摄氏度的冷藏温度下将新鲜食物产品冷藏的步骤。然而，很难进行这种基于单次浸浴的方法，此外，一些果实如西葫芦果实在这种处理后看起来非常糟糕。

US 4,649,057 A(汤森公司(THOMSON)TOM R[美国])披露了用于新鲜水果和蔬菜的防腐涂层。该涂层包含大约3％的水包油乳液，其中活性元素包括大约两份部分氢化植物油和一份硬脂酸以及阴离子乳化剂。特别地，用于涂层和保存食物的组合物基本上由水包油乳液组成，其按重量计包含：大约100至200克的水、大约3克的植物起酥油、大约1.5克的硬脂酸、大约0.3克的阴离子乳化剂、以及大约0.15克的对羟基苯甲酸甲酯。还披露了制备用于食物的防腐涂层的方法，该方法包括以下步骤：将植物起酥油、阴离子乳化剂和硬脂酸混合以形成混合物，所述起酥油和酸的比率基本上分别是2比1(以足以形成乳液但不超过5％的乳液的量使用所述起酥油和硬脂酸)，将大约100至200克的水预加热至大约80摄氏度，以及将所述混合物添加并共混到所述热水中以形成水包油乳液。涂层组合物中使用的阴离子乳化剂是高泡沫或像SDS的洗涤剂，其对人类食用是有毒的。

WO 2020/226495 A1液体密封私人控股有限公司(LIQUIDSEAL HOLDING B V)[荷兰]涉及用于涂覆新鲜收获产品的可食用组合物以及用所述组合物涂覆的收获产品。本发明还涉及用于涂覆收获产品的方法。另外，本发明涉及所述可食用组合物用于制备与未用所述组合物涂覆的水果或蔬菜产品相比具有延长的保质期和/或减缓的重量损失的收获后水果或蔬菜产品的用途，以及所述可食用组合物用于制备与未用所述组合物涂覆的相当的切花相比当用所述组合物涂覆时具有延长的花期的收获后切花的用途。特别地，用于涂覆新鲜收获产品的可食用组合物呈水性乳液的形式，该组合物包含：甘油单酯或甘油二酯或其混合物，其中所述甘油单酯和甘油二酯的链长度为8至24个碳原子；一种或多种脂肪酸；以及一种或多种碱剂。组合物包含非食品级并且在应用过程中发臭的氨。

如上所提及的建议解决方案是使用主要抑制氧气和二氧化碳的气体交换从而减少水果的水分和重量损失的涂层，该方法的主要问题之一是涂层在水果或蔬菜表面上的持久性。因此，本发明的另外的目的是提供这样的配制剂中的涂层，其不包括在食用食物产品之前难以去除的树脂、虫胶、蜡或石蜡。

在上文引用的文件中也不能看出可以避免泡沫的生成并有助于具有低表面张力的粘性溶液的操作(这允许更好地覆盖水果和蔬菜，减少干燥时间)，所提出的发明具有并且在所引用的文件中没有证明的另一个益处是已经涂覆的水果和蔬菜具有的低摩擦力。

因此，在快速易腐作物的储存和运输过程中减少食物浪费仍然是行业参与者面临的主要挑战。

本发明旨在提供严格由食品级化合物制成的改善的易于制备的可食用涂层，其不呈现现有技术方法和产品的缺点中的一个或多个。

特别地，本发明旨在提供具有成本效益和稳健的天然生物膜，用于延长食物的新鲜度并且减缓成熟和水分损失。它由呈水包油微乳液的形式的涂层组成，易于应用于水果或蔬菜上。

发明内容

在本发明中，申请人已经鉴定了可以用作有效生物膜的植物提取物，该生物膜延长了水果的新鲜度(即，减缓成熟和水分损失)。

特别地，申请人出人意料地开发了用于水果、蔬菜、花或其他易腐商品的可食用涂层组合物，以改善收获后特性并改善储存；该组合物由以下组成：植物油、水以及两种乳化剂的混合物，这两种乳化剂为非离子蔗糖脂肪酸酯。

本发明的一个目的是提供可食用涂层乳液作为生物膜用于延长收获后水果、蔬菜、切花、籽和易腐食物产品的新鲜度并且/或者减缓其成熟和/或水分损失的用途，该可食用涂层乳液由以下的组合组成：

选自由以下组成的组的天然植物油：摩洛哥坚果、鳄梨、低芥酸菜籽、红花、蓖麻、椰子、葡萄籽、榛子、大麻籽、亚麻籽、橄榄、棕榈、花生、南瓜籽、芝麻、向日葵和核桃或其混合物；

由蔗糖单酯和蔗糖聚酯组成的两种非离子蔗糖脂肪酸酯乳化剂的混合物，其中蔗糖单酯与蔗糖聚酯的百分比包括在所述两种非离子蔗糖脂肪酸酯乳化剂中的每一种的按重量计30％至70％之间，对应于包括在6至15之间的所述两种非离子蔗糖脂肪酸酯乳化剂的混合物的最终亲水亲脂平衡(HLB)；

以及水。

本发明的另一目的是提供呈水包油(O/W)乳液的形式的可食用收获后水果、蔬菜、切花、籽和易腐食物产品防腐涂层组合物，该组合物由以下的组合组成：

选自由以下组成的组的天然植物油：摩洛哥坚果、鳄梨、低芥酸菜籽、红花、蓖麻、椰子、葡萄籽、榛子、大麻籽、亚麻籽、橄榄、棕榈、花生、南瓜籽、芝麻、向日葵和核桃或其混合物；

由蔗糖单酯和蔗糖聚酯组成的两种非离子蔗糖脂肪酸酯乳化剂的混合物，其中蔗糖单酯与蔗糖聚酯的百分比包括在所述两种非离子蔗糖脂肪酸酯乳化剂中的每一种的按重量计30％至70％之间，对应于包括在6至15之间的所述两种非离子蔗糖脂肪酸酯乳化剂的混合物的最终亲水亲脂平衡(HLB)；

以及水。

本发明的其他目的和优点对于本领域技术人员来说将通过阅读随后的详细描述和所附权利要求而变得很清楚，其中该详细描述参考以下说明性附图进行。

附图说明

图1：表示在室温(22℃)下进行的实验开始后6天，未涂覆的胡萝卜与用各种油乳液涂覆的胡萝卜之间的重量损失的差异。

图2：表示在室温(22℃)下进行的实验开始后6天，未涂覆的香蕉与用各种油乳液涂覆的香蕉之间的重量损失的差异。

图3：表示在室温(22℃)下进行的实验开始后6天，未涂覆的香蕉与用各种油乳液涂覆的香蕉之间的成熟的差异。

图4：表示在室温(22℃)下进行的实验开始后9天，未涂覆的香蕉与用各种油乳液涂覆的香蕉之间的重量损失的差异。

图5：表示在室温(22℃)下进行的实验开始后6天，未涂覆的香蕉与用各种油乳液(测试了19种植物油)涂覆的香蕉之间的重量损失的差异。

图6：表示在室温(22℃)下的成熟开始后8天，未涂覆的芒果与用各种油乳液涂覆的芒果之间的成熟的差异。

图7：表示在室温(22℃)下进行的实验开始后10天，未涂覆的西葫芦与用各种油乳液涂覆的西葫芦之间的重量损失的差异。

图8：表示在室温(22℃)下进行的实验开始后6天，未涂覆的香蕉与用各种乳液(测试了5种动物来源的油和黄油)涂覆的香蕉之间的重量损失的差异。

图9：比较了(i)严格用蔗糖酯(SP30/SP70；CT13和CT6)与由蔗糖酯(SP30/SP70)以及橄榄油和低芥酸菜籽油的组合制成的涂层(分别为β和βW)处理的胡萝卜以及(ii)严格用蔗糖酯(SP30、CT28；SP70、CT27)与由蔗糖酯和植物油制成的涂层(分别为CT21[SP30+低芥酸菜籽油]和CT23[SP70+橄榄油和低芥酸菜籽油的组合])处理的西葫芦的水分损失。

图10：表示在8℃下储存9天后(图10.A)以及11天(包括在8℃下储存9天并在22℃下储存两天)后(图10.B)，未涂覆的菠萝(对照)与用各种浓度的油乳液(3％、5％、8％、10％和12％；橄榄油和低芥酸菜籽油的组合以及蔗糖酯(即，SP30/SP70))以及来自

图11：表示在22℃下储存2天后，未涂覆的香蕉(对照)与用15％的油乳液(橄榄油和低芥酸菜籽油的组合以及蔗糖酯(即，SP30/SP70))以及根据WO 20211/87970A1、WO2018/174699 A1、CN 105557991 A、CN 103859015 A制备的涂层，以及来自

图12：表示在22℃下储存11天后，未涂覆的香蕉(对照)与用单一油(低芥酸菜籽油、红花油、橄榄油和向日葵油)或它们中的两者的组合在15％下的油乳液涂覆的香蕉之间的重量损失的差异。

具体实施方式

尽管与本文所述的那些类似或等同的方法和材料可以用于本发明的实践或测试中，但下面描述了合适的方法和材料。本文所提及的所有出版物、专利申请、专利和其他参考文献通过引用以其全文并入。仅提供本文所讨论的出版物和申请在本申请的提交日期之前的披露内容。本文中的任何内容均不应被解释为承认本发明无权凭借在先发明而早于这样的出版物。此外，这些材料、方法和实施例仅仅是说明性的，而并不旨在是限制性的。

在有冲突的情况下，将以本说明书(包括定义)为准。

除非另外定义，否则本文所用的所有技术术语和科学术语均具有与本文主题所属领域的技术人员通常所理解的相同的含义。如本文所用，提供以下定义是为了有助于理解本发明。

术语“包含”通常以包括的含义使用，即允许存在一个或多个特征或组件/组分。

因此，“由……组成(consisting in或consisting of)”权利要求格式典型地被判例法理解为表示不包括权利要求中未明确提及的任何项目的封闭式权利要求。

如在说明书和权利要求中所用，除非上下文另外明确指出，否则单数形式“一个/一种(a/an)”和“该”包括复数指示物。

在一些情况下，出现宽泛的词和短语，比如“一种(个)或多种(个)”、“至少”、“但不限于”或其他类似的短语，不应被解读为意指在可能不存在此类宽泛短语的情况下旨在或要求更窄的情况。

术语《涂层》和《生物膜》是指用生物来源的薄膜覆盖水果、蔬菜或任何种类的食物的过程。

术语《油》是指来自其他水果和/或籽内容物(例如固体材料和液体)的油/黄油提取物，但也包括来自植物的任何其他亲脂性和亲水性化合物，这些化合物可能最终通过提取过程进入油/黄油。

“天然植物油”或通常所说的天然油是从含油植物的最多样化部位获得的。根据植物的类型，不同的植物部分，如籽、果实、叶、花、茎、树皮、木材(包括其树脂)或根都可以出于此目的而使用。术语“天然”是用于指非合成材料。

天然植物油包括例如摩洛哥坚果、鳄梨、低芥酸菜籽、红花、蓖麻、椰子、葡萄籽、榛子、大麻籽、亚麻籽、橄榄、棕榈、花生、南瓜籽、芝麻、向日葵和核桃或其混合物。

就本发明的目的而言，“植物”是指以树木、灌木、草本植物、草、蕨类植物和苔藓为示例的那种活的生物体，通常生长在固定地点，通过其根吸收水分和无机物质，并且使用绿色色素叶绿素通过光合作用在其叶中合成营养物质。

术语“应用(applying、application)”、“处理(treating、treated)”、“施用(administering、administer或administered)”涉及将本文披露的组合物应用于籽、幼苗、植物或植物部分。组合物可以通过喷洒应用、浸透、浇水/喷淋系统或浸泡应用于籽、幼苗、植物或植物部分。例如，籽可以在包装或种植之前用如本文所披露的组合物浸泡、喷洒或清洗。

术语“约”、“大约”、“近似”和“大概”在本专利申请中用于描述本发明的一些定量方面。应当理解，为了本发明能够实施，在那些方面不需要绝对的准确性。当这些术语用于描述本发明的定量方面时，相关方面可以变化高达±10％。因此，术语“约”、“大约”、“近似”和“大概”允许本发明的各种披露的定量方面变化±1％、±2％、±3％、±4％、±5％、±6％、±7％、±8％、±9％或高达±10％。例如，10％植物提取物可以含有9％至11％的植物提取物。

如本文所用，术语“提取物”是指衍生自植物材料的活性制剂。在本说明书的上下文中，“活性”意指提取物能够产生如本文所披露的令人期望的效果。提取物是通过“提取”过程获得的，该提取过程将被本领域技术人员理解为用于提取活性成分的方法。提取方法可以包括用液体或超临界流体处理植物材料，以溶解活性制剂并将其与残留的不需要的植物材料分离。提取物可以呈液体形式(例如作为汤剂、溶液、冲剂或酊剂)或固体形式(例如作为粉剂或颗粒)。

示例性提取过程包括用食品级溶剂(包括己烷、丙酮、乙醇、水或其混合物)进行处理，通过磨碎植物进行机械提取(例如植物油)，与油混合，然后加热、搅拌和压滤，使用加压热水提取和少量乙醇分多个步骤进行超临界二氧化碳提取，超声辅助甲醇提取以及水蒸馏和用乙醇浸渍。

水果和蔬菜是新鲜的农产品，这不仅意味着它们是作为新鲜商品出售的，而且它们还必须在新鲜时食用。这么多关于新鲜度的问题在于它显著缩短了食物的保质期，因此水果和蔬菜的寿命很短。

农产品极易腐烂，这使得保质期成为种植者、加工商和零售商的重要问题。保质期本身被定义为食物在被认为不适合销售或食用之前的时间段，并且对于新鲜农产品，保质期可能会有很大差异，这取决于多种因素。农产品收获后保质期背后的关键考虑因素是，即使在收获后，它们仍经由呼吸过程继续作为活的生物体发挥作用。农产品在收获后利用储存的能量和氧气呼吸，而且继续成熟。重要的是延长农产品的保质期，不仅可以减少食物浪费，还可以消除霉菌或病原体污染引起的食物相关疾病的风险。

术语“蔬菜(vegetables和veggies)”用于用作食物的植物或植物的一部分，包括比如一些水果、叶、茎、根和块茎。

成熟是使水果变得更可口的过程。一般而言，水果成熟后变得更甜，绿色更少(典型地“更红”)，并且更软。尽管水果的酸度随着成熟而增加，但较高的酸度水平不会使水果显得更酸。这种影响归因于白利糖度-酸度比。未成熟的水果也是纤维状的，多汁性较差，并且比成熟的水果具有更坚韧的外层果肉。

“天然组合物”或天然产品是由自然界中存在的活的生物体产生的化学化合物或物质。从最广泛的意义上讲，天然产品或组合物包括生命产生的任何物质。出于商业目的，术语天然产品也被扩展为指由天然来源产生的不添加人工成分的化妆品、膳食补充剂和食物。

细菌和/或真菌是食物浪费的主要根源之一，并且它们需要营养物质和水分才能生长和繁殖。因此，控制食物的水分或水分含量是延长食物产品的保质期的最重要手段之一。“保质期”是产品保持安全，保持令人期望的感官、化学和物理特性，并且符合营养标签的时间。在此期间之后，必须扔掉食物，因为食用它将是不安全的。

“易腐食物产品”是变质最快且需要冷藏的那些。另一方面，不易腐食物是需要很长时间才能变质并且不需要冷藏的那些。易腐食物产品意指将变得不适合人类食用的食物产品，除非它们被储存、处理、包装或以其他方式保存以防止它们变得不适合。换句话说，易腐食物产品意指天然适合商业化和食用最多三十天时间段的农产品和食物产品，或者需要调节温度或包装条件才能储存和/或商业化和/或运输的农产品和食物产品。为安全起见，必须冷藏的易腐食物的实例包括肉类、家禽、鱼类、乳制品和所有烹饪过的剩余食物。冷藏可以减缓细菌生长，而且冷冻阻止细菌生长。食物上可以有两种完全不同的细菌家族：病原性细菌，导致食源性疾病的种类，以及腐败细菌，导致食物变质并产生难闻的气味、味道和质地的种类。

易腐食物产品还包括“经加工的食物”。根据定义，经加工的食物是对其进行一系列机械或化学操作以改变或保存它的食物产品。经加工的食物是典型地装在盒子或袋子里并且在成分列表中含有一种以上产品的那些。

“籽”是包裹在保护性外壳中的胚胎植物。籽的形成是籽植物，即种子植物(包括裸子植物和被子植物)繁殖过程的一部分。籽是通过花粉受精后成熟的胚珠的产物，并且一些在母株内生长。术语“籽”也具有早于上文的一般含义-任何可以播种的东西，例如“籽”马铃薯，玉米“籽”或向日葵“籽”。在向日葵和玉米“籽”的情况下，播种的是包裹在壳或外壳中的籽，而马铃薯是块茎。

许多通常被称为“籽”的结构实际上是干果。产生浆果的植物被称为结浆果的。向日葵籽有时在商业上出售，然而仍然包裹在果实的坚硬壁内，必须将其分裂开才能获得籽。不同类的植物有其他的改变，所谓的核果(如桃子)有硬化的果实层(内果皮)融合并围绕实际的籽。坚果是一些具有不裂开籽的植物的单籽硬壳果实，例如橡子或榛子。咖啡豆和绿色咖啡也包括在此术语内。

有两种基本类型的水和油乳液。相对较低的油含量产生水包油(O/W)乳液，而相对较低的水含量产生油包水(W/O)乳液。在水包油乳液中，非常细的油液滴悬浮在水中，而在油包水乳液中，水液滴悬浮在油中。乳化剂是被水和油两者吸引的物质。因此，乳化剂被吸引到悬浮液滴的界面上，在那里它倾向于维持混合物的乳化状态。

水包油乳液优于油包水乳液，原因有两个：首先，水包油乳液产生更薄且更易于应用的涂层材料。第二，水包油乳液在其关于防止霉菌生长的特征方面是优选的。霉菌最适合在缺乏空气的水中形成和生长。在水包油乳液中，水相暴露在空气中，而在油包水乳液(通常是乳膏而不是液体)中，悬浮的水液滴被周围的油体密封，从而为通常在水相中存在的生物体提供了厌氧环境。

乳化剂：

乳化剂是有助于两种液体混合的添加剂。例如，水和油在玻璃杯中分离，但添加乳化剂将有助于液体混合在一起。乳化剂由喜水亲水头和喜油疏水尾组成。亲水头指向水相，而疏水尾指向油相。乳化剂本身位于油/水或空气/水界面处，通过降低表面张力，对乳液具有稳定作用。乳化剂属于表面活性剂，通常具有喜油脂(亲脂)和喜水(亲水)部分，它们可以嵌入在水性和油性部分之间的边界层周围。油脂和水相互排斥，使没有乳化剂的乳液容易散开。乳化剂防止这种排斥，因为它将喜水侧朝向水，将喜脂肪侧朝向脂肪。亲水或亲脂特征占主导地位的程度由表面活性剂的HLB值(HLB＝亲水亲脂平衡)表示。高HLB值(10至18)指示亲水物质适合乳化水中的脂肪或油。低HLB(3至8)的物质具有亲脂性，并且适合于油包水乳液。

“离子乳化剂”是带有电荷的乳化剂。离子表面活性剂有三种类型：

■阴离子(带负电荷)

■阳离子(带正电荷)

■两性(含有正电荷和负电荷)

“非离子乳化剂”不含电荷。在结构上，非离子乳化剂结合了不带电荷的亲水性和疏水性基团，使它们有效地润湿和铺展并作为发泡剂。

蔗糖酯：

蔗糖酯乳化剂是一类合成乳化剂，通过用一种或多种脂肪酸(或甘油酯)对蔗糖分子进行化学酯化而获得。

蔗糖是由葡萄糖和果糖亚基经由醚键结合在一起组成的二糖。它具有分子式C

脂肪酸是由羧酸(-COOH)和脂肪链组成的分子，可以是饱和的(链中没有碳-碳双键)或不饱和的(一个或多个碳-碳双键)。在自然界中，碳链通常具有偶数个碳，范围从4到28。它们也作为酯(例如甘油三酯或磷脂)存在，其中羧酸与醇反应形成酯键。

对于蔗糖酯乳化剂，根据脂肪酸碳链的长度(典型地在C

“亲水亲脂平衡”(HLB)是用于表征乳化剂亲水或亲脂程度的值，且范围为0至20。HLB值越低，分子的疏水性越强。对于非离子乳化剂，方法于1949年由Griffin首次针对聚环氧乙烷(PEO)等分子而描述(Griffin,William C.(1949),“Classification of Surface-Active Agents by'HLB'[‘HLB’对表面活性剂的分类]”(PDF),Journal of the Societyof Cosmetic Chemists[化妆品化学家学会杂志],1(5):311-26)，并且已适用于蔗糖酯。

可商购的蔗糖酯乳化剂的HLB可以通过改变酯交换程度或改变脂肪酸的碳链的长度来调节。对于给定的碳链长度，单酯(每个蔗糖单元一个脂肪酸酯)比二酯(每个蔗糖分子两个脂肪酸酯)更亲水，而三酯(每个蔗糖分子三个脂肪酸酯)是最疏水的。

“蔗糖单酯”由在其上具有一种脂肪酸酯的蔗糖分子组成，而“蔗糖聚酯”包含在其上具有一种以上脂肪酸酯(包括双酯，三酯等)的所有蔗糖分子。

可替代地，对于每个蔗糖分子给定数量的脂肪酸酯，脂肪酸的碳链越长，蔗糖酯乳化剂的疏水性越强(HLB越低)。

然而，即使存在这两种调节HLB的方法，酯交换的程度对HLB的影响也比脂肪酸碳链的长度更重要。为了制备疏水性蔗糖酯，降低蔗糖单酯(相对于蔗糖聚酯)的重量百分比比缩短脂肪酸碳链的长度更有效。

是制造和销售用于化妆品和食物应用的蔗糖酯乳化剂的公司，其产品的HLB范围为1到16。他们使用硬脂酸(C

另一家公司Mitsubishi Chemical

本发明的一个目的是提供可食用涂层乳液作为生物膜用于延长收获后水果、蔬菜、切花、籽和易腐食物产品的新鲜度并且/或者减缓其成熟和/或水分损失的用途，该可食用涂层乳液由以下的组合组成：

选自由以下组成的组的天然或非合成植物油：摩洛哥坚果、鳄梨、低芥酸菜籽、红花、蓖麻、椰子、葡萄籽、榛子、大麻籽、亚麻籽、橄榄、棕榈、花生、南瓜籽、芝麻、向日葵和核桃或其混合物；

由蔗糖单酯和蔗糖聚酯组成的两种非离子蔗糖脂肪酸酯乳化剂的混合物，其中蔗糖单酯与蔗糖聚酯的百分比包括在所述两种非离子蔗糖脂肪酸酯乳化剂中的每一种的按重量计30％至70％之间，对应于包括在6至15之间的所述两种非离子蔗糖脂肪酸酯乳化剂的混合物的最终亲水亲脂平衡(HLB)；

以及水。

优选地，所述天然植物油是选自由以下组成的组的冷榨油：摩洛哥坚果、鳄梨、低芥酸菜籽、红花、蓖麻、椰子、葡萄籽、榛子、大麻籽、亚麻籽、橄榄、棕榈、花生、南瓜籽、芝麻、向日葵和核桃或其混合物。

更优选地，所述天然植物油对应于选自由以下组成的组的两种天然植物油的混合物：低芥酸菜籽、橄榄和向日葵。

根据本发明的优选的实施方案，蔗糖单酯与蔗糖聚酯的百分比是所述两种蔗糖脂肪酸酯乳化剂的总重量的60％，对应于13的最终亲水亲脂平衡(HLB)。

根据另一实施方案，两种非离子蔗糖脂肪酸酯乳化剂占可食用涂层乳液的总重量的0.15％w/w至1.5％w/w。

本发明的可食用涂层乳液包含具有不同亲脂平衡的两种非离子蔗糖脂肪酸酯乳化剂。如上所说明，亲脂平衡通过HLB给出，并且可商购的蔗糖酯乳化剂的HLB可以通过改变酯交换程度或改变脂肪酸的碳链的长度来调节。

优选地，所述具有不同亲脂平衡的两种非离子蔗糖脂肪酸酯乳化剂选自包含以下的列表：蔗糖单硬脂酸酯和二硬脂酸酯或三硬脂酸酯或聚硬脂酸酯α-D-吡喃葡萄糖苷、β-D-呋喃果糖基、混合的棕榈酸酯和硬脂酸酯(即，SP70和SP30)。优选地，所述两种非离子蔗糖脂肪酸酯乳化剂是混合的棕榈酸酯和硬脂酸酯SP70和SP30。

根据本发明的优选的实施方案，可食用涂层乳液是微乳液，其油液滴在该涂层乳液中的平均粒度分布为直径约20微米。

优选地，天然植物油占可食用涂层乳液的总重量的至少0.3％w/w。最优选地，天然植物油占可食用涂层乳液的总重量的0.3％w/w至2.5％w/w。

有利地，可以将天然杀真菌剂或含有天然杀真菌剂的配制剂添加或组合到本发明的可食用涂层乳液中。

优选地，天然杀真菌剂是异硫氰酸酯衍生物，如WO 2020011750(A1)(洛桑大学(UNIV DE LAUSANNE)[瑞士])中所述。

也可以使用其他非天然杀真菌剂，例如选自包含以下的组的杀真菌剂：嘧菌酯、环唑醇、双炔酰菌胺、苯酰菌胺、含氧硫酸铜、霜脲氰、苯锈啶、苯醚甲环唑、丙环唑、克菌丹、嘧菌环胺、氧氯化铜、乙膦铝、灭菌丹、二氰蒽醌、磷酸钾、代森锰锌、环氟菌胺、苯醚甲环唑、苯并烯氟菌唑、丙硫菌唑、甲霜灵、氟啶胺、啶酰菌胺、戊唑醇、乙嘧酚磺酸酯、氟环唑、丁苯吗啉、氟唑菌酰胺、咯菌腈、肟菌酯、硫苯菌酮、过氧化氢、过氧乙酸、百菌清、异菌脲、液态烃、氟担菌宁、霜霉威盐酸盐、嘧霉胺、多果定、辛酸铜、三唑醇、氢氧化铜、噻苯咪唑、环氧康唑、咪鲜胺、甲基硫菌灵、氟菌唑、代森锰锌、啶氧菌酯、腈苯唑、腈菌唑、苯氧喹啉、恶唑菌酮、代森联、亚磷酸钾、粉唑醇、联苯吡菌胺、醚菌酯、氟嘧菌酯、甲基硫菌灵、福美锌、多氧霉素D锌盐、百菌清、三苯基氢氧化锡、噻唑菌胺、曼地洛宾(mandestrobin)、噻虫胺、帕康唑、丙氧喹啉、甲氧基丙烯酸酯和三氮唑、嗪胺灵、福美双、氰霜唑、异丙噻菌胺、氟苯嘧啶醇、螺环菌胺、霜霉威、氟环唑、唑嘧菌胺、烯酰吗啉、胺苯吡菌酮、氟唑菌酰胺、吡噻菌胺。

有利地，本发明的可食用涂层乳液适用于在水果和蔬菜储存盒的涂层中使用。

本发明的又另一目的是提供呈水包油(O/W)乳液的形式的可食用收获后水果、蔬菜、切花、籽和易腐食物产品防腐涂层组合物，该组合物包含以下的组合：

选自由以下组成的组的天然或非合成植物油：摩洛哥坚果、鳄梨、低芥酸菜籽、红花、蓖麻、椰子、葡萄籽、榛子、大麻籽、亚麻籽、橄榄、棕榈、花生、南瓜籽、芝麻、向日葵和核桃或其混合物；

由蔗糖单酯和蔗糖聚酯组成的两种非离子蔗糖脂肪酸酯乳化剂的混合物，其中蔗糖单酯与蔗糖聚酯的百分比包括在所述两种非离子蔗糖脂肪酸酯乳化剂中的每一种的按重量计30％至70％之间，对应于包括在6至15之间的所述两种非离子蔗糖脂肪酸酯乳化剂的混合物的最终亲水亲脂平衡(HLB)；

以及水。

优选地，易腐食物产品选自包含以下的组：处于任何成熟阶段的水果和蔬菜或者来自植物来源的任何材料、籽、肉类或鱼类和/或经加工的食物。更优选地，食物选自包含以下的组：处于任何成熟阶段的水果和蔬菜。

优选地，所述天然植物油是选自由以下组成的组的冷榨油：摩洛哥坚果、鳄梨、低芥酸菜籽、红花、蓖麻、椰子、葡萄籽、榛子、大麻籽、亚麻籽、橄榄、棕榈、花生、南瓜籽、芝麻、向日葵和核桃或其混合物。

更优选地，所述天然植物油对应于选自由以下组成的组的两种天然植物油的混合物：低芥酸菜籽、橄榄和向日葵。

根据本发明的优选的实施方案，蔗糖单酯与蔗糖聚酯的百分比是所述两种蔗糖脂肪酸酯乳化剂的总重量的60％，对应于13的最终亲水亲脂平衡(HLB)。

根据另一实施方案，两种非离子蔗糖脂肪酸酯乳化剂占可食用涂层乳液的总重量的0.15％w/w至1.5％w/w。

本发明的可食用涂层乳液包含具有不同亲脂平衡的两种非离子蔗糖脂肪酸酯乳化剂。

优选地，所述具有不同亲脂平衡的两种非离子蔗糖脂肪酸酯乳化剂选自包含以下的列表：蔗糖单硬脂酸酯和二硬脂酸酯或三硬脂酸酯或聚硬脂酸酯α-D-吡喃葡萄糖苷、β-D-呋喃果糖基、混合的棕榈酸酯和硬脂酸酯(即，SP70和SP30)。优选地，所述两种非离子蔗糖脂肪酸酯乳化剂是混合的棕榈酸酯和硬脂酸酯SP70和SP30。

有利地，可食用涂层乳液是微乳液，其油液滴在该涂层乳液中的平均粒度分布为直径约20微米。

在一个实施方案中，天然植物油占可食用涂层乳液的总重量的至少0.3％w/w。优选地，天然植物油占可食用涂层乳液的总重量的0.3％w/w至2.5％w/w。

根据优选的实施方案，可以将如上文所例示的天然杀真菌剂添加或组合到本发明的可食用涂层乳液中。

本发明的又另一目的是提供用于制备根据本发明的呈水包油(O/W)乳液的形式的可食用涂层组合物的方法，所述方法包括以下步骤：

·将由蔗糖单酯和蔗糖聚酯组成的两种非离子蔗糖脂肪酸酯乳化剂添加到水中，其中蔗糖单酯与蔗糖聚酯的百分比包括在所述两种非离子蔗糖脂肪酸酯乳化剂中的每一种的按重量计30％至70％之间，对应于包括在6至15之间的所述两种非离子蔗糖脂肪酸酯乳化剂的混合物的最终亲水亲脂平衡(HLB)；并且在55℃至80℃的温度下将所得水相加热，从而使这两种非离子蔗糖脂肪酸酯乳化剂溶解，

·至少在低于该水相5℃下将选自由以下组成的组的天然植物油加热以获得均质的油相：摩洛哥坚果、鳄梨、低芥酸菜籽、红花、蓖麻、椰子、葡萄籽、榛子、大麻籽、亚麻籽、橄榄、棕榈、花生、南瓜籽、芝麻、向日葵和核桃或其混合物，

·将该油相与该水相混合，并且至少在55℃至80℃的温度下将所述混合物加热至少大约25分钟，从而使所述两种非离子蔗糖脂肪酸酯乳化剂溶解，并且将该所得混合物冷却。

根据本发明的一个实施方案，将获得的混合物在水中从按重量计5％稀释到20％，以制备准备用于喷洒或准备用于浸浴的呈水包油(O/W)乳液的形式的可食用涂层组合物。

待涂覆的收获产品适当地选自以下的组：水果产品、蔬菜、花球茎和切花，优选地它是水果产品或蔬菜产品。因此，本发明还涉及用根据本发明的组合物涂覆的收获后产品，其中该收获后产品适当地如上文所指定。

水果产品可以是任何可食用水果产品，包括具有在食用前必须剥掉的厚皮的水果，或具有可食用的薄皮的水果产品。可以用本发明的组合物涂覆的水果产品的非限制性实例包括但不限于香蕉、芒果、香瓜、柑橘类水果、木瓜、荔枝、橙子、苹果、杏、鳄梨、香蕉、甜瓜、无花果、番石榴、猕猴桃、油桃、桃子、梨、柿子、李子、百香果、草莓、黑莓和番茄等。

可以用本发明的组合物涂覆的蔬菜的实例包括但不限于绿色蔬菜、橙色蔬菜、淀粉类蔬菜、根茎类蔬菜、豌豆和豆类以及其他蔬菜，例如芹菜、青豆、青椒、荷兰豆、脆豌豆、芦笋、西葫芦、西兰花、黄瓜、洋葱等。

可以用本发明的组合物涂覆切花的实例包括但不限于郁金香、玫瑰、菊花、剑兰、百合、栀子花、兰花、一品红等。

将水果和蔬菜用根据本发明的涂层涂覆使得所述水果或蔬菜的保质期延长并且其重量损失减缓。在该方面，本发明还涉及根据本发明的组合物用于制备与未用所述组合物涂覆的相当的水果或蔬菜产品相比具有延长的保质期和减缓的重量损失的收获后水果或蔬菜产品的用途。“相当的水果或蔬菜产品”意指相同品种的水果或蔬菜产品，其尺寸基本相似，并且在收获后所处时间阶段相同。

将切花用根据本发明的涂层涂覆使得所述花的花期延长。在该方面，本发明还涉及根据本发明组合物用于制备与未用所述组合物涂覆的相当的切花相比当用所述组合物涂覆时具有延长的花期的收获后切花的用途。“相当的切花”意指相同品种的花，其尺寸基本相似，并且在剪切后所处阶段相同。

本发明还涉及用于涂覆选自以下的组的新鲜的收获后产品的方法：水果产品、蔬菜和切花，并且该方法包括收获后将根据本发明的组合物应用于所述收获产品。

涂层乳液可以通过几种技术应用，优选地通过喷洒或浸泡到浸浴中。当使用的涂层乳液具有高粘度时，优选地使用乳液的稀释液来应用乳液，而使用低粘度的乳液时，优选地使用喷洒/浸泡技术。在应用后，允许或者使涂层干燥。

在水含量低的浓缩组合物的情况下，在使用前将组合物稀释。

该方法可导致涂层的厚度为5-20微米。这可以在单个涂覆步骤(例如通过浸泡或喷洒)中实现。

也可以应用多个涂覆步骤，例如分两个步骤。在这种情况下，第一个涂覆步骤产生底层，第二个步骤产生“完成”层。然而，为了效率，优选在单个步骤中进行涂覆。

根据本发明的涂层组合物的乳液可以直接在水果产品上应用一次或多次。优选地，应用一次乳液。

根据本发明的涂层组合物的乳液直接在收获产品上应用并且是可食用的。组合物至少应用在收获产品的外皮上，尽管将组合物也应用于茎和/或其破碎的表面上不会损害光泽和重量稳定性。

本领域的技术人员将理解，本文描述的本发明易于进行除特别描述的那些之外的变化和修改。应当理解，本发明包括所有这样的变化和修改，而不背离其精神或基本特征。本发明还包括本说明书中单独地或共同地提及或指示的所有步骤、特征、组合物和化合物，以及所述步骤或特征中的任何和所有组合或者任何两个或更多个。因此，本披露在所有方面应被视为是说明性的而非限制性的，本发明的范围由所附权利要求来指示，并且在等效含义和范围内的所有改变都旨在包括在其中。

参照以下实施例将更充分地理解前述描述。然而，这样的实施例是实施本发明的方法的示例，并不旨在限制本发明的范围。

实施例1：

申请人开发了改善新鲜水果和蔬菜的保质期的涂层。如果没有另外说明，乳液的制备是在带有K-Haken搅拌器的凯伍德厨师机(Kenwood Cooking Chef Gourmet)KC9040S机器人上完成的。缩写CT代表烹饪测试。

1a含乙醇的乳液制备-A、C、βw、CT7

通过以下步骤来制备水相：以设置为1级的搅拌速度将367g的MilliQ水与35g的SP70蔗糖酯乳化剂、0.5g的山梨酸钾(E202)防腐剂混合，并且将该溶液加热至80℃。

通过以下步骤来制备油相：在艾卡公司(IKA)基础型加热板上以300rpm的搅拌速度将50g的乙醇和10g的SP30蔗糖酯乳化剂混合，并且加热至65℃。溶液变得均质后，添加40g的植物油(所有在实施例5中使用的那些；低芥酸菜籽油对应于C；橄榄油对应于A，50/50vol％低芥酸菜籽/橄榄对应于β；或油酸对应于CT7)，并且将溶液加热到75℃，然后添加到水相中。以设置为最低速度的搅拌速度在80℃下将乳液保持25分钟。然后停止加热，并且伴随搅拌将乳液冷却至室温。

为了测试所使用乳化剂的量的影响，通过使用2x(CT4)和10x(CT3)更少的蔗糖酯，除此之外保持所有其他参数相同，完成相同的配方。

1b不含乙醇的乳液制备–CT15、CT22、CT30、β

通过以下步骤来制备水相：以设置为1级的搅拌速度将367g的MilliQ水与35g的SP70蔗糖酯乳化剂、10g的SP30蔗糖酯乳化剂、0.5g的山梨酸钾(E202)防腐剂混合，并且将该溶液加热至80℃。还制备了仅使用5g的SP30同时保持所有其他参数不变的批次(CT30)。

在艾卡公司基础型加热板上以300rpm的搅拌速度将40g的植物油(CT22)、40g的橄榄油和低芥酸菜籽油的50/50vol％混合物(β)或40g的油酸(CT15)加热至75℃。然后将油添加到水相中。以设置为最低速度的搅拌速度在80℃下将乳液保持25分钟。然后停止加热，并且伴随搅拌将乳液冷却至室温。

1c含离子表面活性剂的乳液–CT8、CT9-CT12和CT16-CT20

用以速度4的磁力搅拌器艾卡公司RH基础型2将阳离子(十六烷基三甲基溴化铵、CTAB、CT17-CT20)和阴离子(十二烷基硫酸钠、SDS、CT9-CT12)表面活性剂溶解在水中(0.5g(CT9、CT11、CT17、CT19)或2.5g(CT10、CT12、CT18、CT20)在92g的水中)。将8g的低芥酸菜籽油添加到溶液中，然后将其乳化。用艾卡公司RH基础型2以速度4持续5分钟(CT9、CT10、CT17、CT18)，或者用高剪切乳化器凯恩麦特阁公司(Kinematica)Polytron PT-10-35以5级持续1分钟(CT11、CT12、CT19、CT20)来完成乳化。

类似地，大豆卵磷脂用作乳化剂(CT8)。将5g大豆卵磷脂溶解在87g的水中，然后添加8g的植物油。用艾卡公司RH基础型搅拌器以速度4持续5分钟来进行乳化。

还使用SDS代替SP70；将35g的SDS与10g的SP30混合，并且如实施例1b中那样制备乳液(CT16)。

1d含乙醇的单一蔗糖酯乳液–CT1、CT2

通过以下步骤来制备水相：以设置为1级的搅拌速度将367g的MilliQ水与45g的蔗糖酯乳化剂(SP30对应于CT2或SP70对应于CT1)混合，并且将该溶液加热至80℃。通过以下步骤来制备油相：在设置为300rpm的艾卡公司RH数字磁力搅拌器上将50g的乙醇与40g的植物油混合，并且将该溶液加热至75℃。将油添加到水相中后，以设置为最低速度的搅拌速度在80℃下将乳液保持25分钟。然后停止加热，并且伴随搅拌将乳液冷却至室温。

1e不含乙醇的单一蔗糖酯乳液–CT5、CT14、CT21、CT23-CT26、CT29、CT31-CT34

通过以下步骤来制备水相：以设置为1级的搅拌速度将367g的MilliQ水(去离子水对应于CT31；自来水对应于CT32)与35g(CT5)或45g的蔗糖酯乳化剂(SP30(CT21)或SP70(CT14、CT23-CT26、CT29、CT31-CT34))混合，并且将该溶液加热至80℃。对于CT29，还将0.5g的山梨酸钾(E202)防腐剂添加到水相中。在设置为300rpm的艾卡公司RH数字磁力搅拌器上将植物油(低芥酸菜籽对应于CT5、CT14、CT21、CT23；50/50vol％低芥酸菜籽/橄榄对应于CT24、CT29、CT31-CT34)加热到75℃。将油(除了CT33：20g和CT34：30g之外，都是40g)添加到水相中后，以设置为最低速度的搅拌速度在80℃下将乳液保持25分钟。然后停止加热，并且伴随搅拌将乳液冷却至室温。

1f不含油的乳液–CT6、CT13、CT27、CT28

以设置为1的搅拌速度在80℃下将蔗糖酯(SP70(CT27)、SP30(SP28)或两者的组合(含乙醇的CT6、不含乙醇的CT13))溶解在水中，并且以设置为最低速度的搅拌速度在80℃下进一步保持25分钟。然后停止加热，并且伴随搅拌将乳液冷却至室温。

1g 比较数据

申请人试图复制先前专利文件中描述的涂层，更特别地是在“WO 2020/226495A1-Edible coating composition for coating fresh harvest products[用于涂覆新鲜收获产品的可食用涂层组合物]”、“US 4,649,057-Preservative coating method forpreserving fresh foods[用于保存新鲜食物的防腐涂层方法]”中以及在“EP 2 962 573A1-Method for extending shelf-life of fresh food products[用于延长新鲜食物产品的保质期的方法]”中描述的涂层。

通过以下步骤模拟US 4,469,057 A(汤森公司)：在80℃下将300g水和0.6g SDS混合，并用在80℃下加热的6g植物油和3g油酸的混合物将其乳化。以设置为1的搅拌速度在80℃下持续5分钟完成乳化。

通过以下步骤模拟WO 2020/226495 A1(液体密封公司(LiquidSeal))：将100mL水与5g植物油、3g油酸、5g氨25％和0.1g甘油混合。用凯恩麦特阁公司Polytron PT-10-35以5级持续1分钟来完成乳化。

通过以下步骤模拟EP 2 962 573 A1(科里亚公司(Corrias))：在室温下将60g的蜂蜜溶解在1000mL的水中，并且将作物在该溶液中浸浴2x30秒。让作物干燥25分钟后，用香水喷洒器在其表面喷洒植物油。

1h最终乳液稀释和应用

用MilliQ水将原液进一步稀释至10％或15wt％(例如15g的原乳液+85g的MilliQ水以得到15％乳液)。在15％稀释时，应用的总体积中有1.33％的油。将稀释的乳液转移到喷洒器中，用于喷洒到作物表面。制剂总结在表1中。

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表1

实施例2：

如上文实施例1中所述，制备了一组29种不同的涂层。

从当地杂货店购买胡萝卜，并且单独称重，然后随机分配在塑料架上，每个架子有4或5个胡萝卜。对于每个测试的涂层，使用三个架子(每种模式总共14个胡萝卜)。单独喷洒每个胡萝卜，并且在室温下在黑暗中保存。6天后，再次将胡萝卜称重，并且根据下式计算重量损失：重量损失＝100-[(第6天重量/第0天重量)*100]。结果显示在图1中。

结论：

图1强调了提供更好的脱水保护的涂层是CT14，它由低芥酸菜籽油和SP70蔗糖酯乳化剂制成。例如低芥酸菜籽和橄榄的油的组合(β涂层)也显示出很好的特性，优于单一油(β相比于A(橄榄)和CT22(低芥酸菜籽))。

用蔗糖酯以外的其他乳化剂(阴离子十二烷基硫酸钠SDS-阳离子十六烷基三甲基溴化铵CTAB-大豆卵磷脂)制备的乳液在防止水分蒸发方面似乎效果较差(图1)。这通过分别具有10x和2x更少的蔗糖酯的两种涂层(CT3和CT4)得到证实。

当将本发明的涂层与已经报道的涂层(US 4,469,057 A(汤森公司)，WO 2020/226495A1(液体密封公司)，EP 2 962 573 A1(科里亚公司)-图1中的黑框)进行比较时，可以看出已经报道的涂层在防止胡萝卜水分损失方面效率都较低。

在制备本发明的涂层中使用乙醇没有优势(灰框；对于含乙醇和不含乙醇的等效配方参见实施例1的表)。实际上，当已制备的所应用涂层在其组合物中不含有乙醇时，重量损失较低。

申请人观察到，与由蔗糖酯SP30/SP70与低芥酸菜籽油和橄榄油的组合制成的涂层(分别为β和βW)相比，严格用由蔗糖酯SP30/SP70制成的涂层(分别为CT13和CT6)处理的那些胡萝卜中的水分损失增加了8.1％和11.0％。因此，将植物油添加到涂层中在水分损失方面提供了不可忽视的优势。

实施例3：

如实施例1中所述，制备了一组26种不同的涂层。

从当地杂货店购买香蕉，并且单独称重，然后随机分配在塑料架上，每个架子有4个香蕉。对于每个测试的涂层，使用三个架子(每种模式总共12个香蕉)。单独喷洒每个香蕉，并且在室温下在黑暗中保存。6天后，再次将香蕉称重，并且根据下式计算重量损失：重量损失＝100-[(第6天重量/第0天重量)*100]。根据用软件ImageJ分析的图片评估香蕉的成熟％(Schindelin等人2012)。结果显示在图2和图3中。

结论：在实施例2中观察到的胡萝卜的趋势与获得的香蕉的趋势非常相似。与蔗糖酯基涂层相比，用CTAB、SDS或大豆卵磷脂获得的乳液不能提供良好的对水分损失的保护(图2)。

现有技术涂层(US 4,469,057 A(汤森公司)、WO 2020/226495 A1(液体密封公司)、EP 2 962 573 A1(科里亚公司)-黑色)在防止香蕉重量损失方面的效率比本发明的涂层低。在涂层的制备中使用乙醇并不能更好地防止重量损失。与对照组的香蕉相比，涂覆的香蕉的成熟减缓，并且蔗糖酯基涂层比其他涂层更有效(图3)。

实施例4：

如实施例1中所述，制备了一组20种不同的涂层。

从当地杂货店购买香蕉，并且单独称重，然后随机分配在塑料架上，每个架子有4个香蕉。对于每个测试的涂层，使用三个架子(每种模式总共12个香蕉)。单独喷洒每个香蕉，并且在室温下在黑暗中保存。9天后，再次将香蕉称重，并且根据下式计算重量损失：重量损失＝100-[(第9天重量/第0天重量)*100]。该实施例严格关注蔗糖酯基涂层，以比较使用一种或两种不同的蔗糖酯(SP30和SP70；含或不含乙醇)与不同的植物油或油酸组合的优势。还测试了不同类型的水，即自来水、DI或Milli-Q。结果显示在图4中。

结论：图4揭示了油酸的效率低于植物油，并且乙醇不能帮助减少香蕉的水分损失。还表明通过使用一种或两种类型的蔗糖酯可以实现重量损失减少。类似地，在涂层组合物中使用自来水、DI或Milli-Q水产生相对相似的重量损失保护。

实施例5：

通过使用19种不同的植物油(即，摩洛哥坚果、鳄梨、低芥酸菜籽、红花、蓖麻、椰子(三种不同的品牌)、葡萄籽、榛子、大麻籽、亚麻籽、橄榄、棕榈、花生、南瓜籽、芝麻、向日葵和核桃)制备了一组19种不同的涂层。使用实施例1中描述的配方“C”，其中低芥酸菜籽油被不同的植物油替代。从当地杂货店购买香蕉，并且单独称重，然后随机分配在塑料架上，每个架子有4个香蕉。对于每个测试的涂层，使用三个架子(每种模式总共12个香蕉)。单独喷洒每个香蕉，并且在室温下在黑暗中保存。6天后，再次将香蕉称重，并且根据下式计算重量损失：重量损失＝100-[(第6天重量/第0天重量)*100]。结果显示在图5中。

结论：该实施例表明不同的植物油可用于涂层，以显著减少香蕉的重量损失(图5)。

实施例6：

如实施例1中所述，制备了一组4种不同的含有蔗糖酯和单独的低芥酸菜籽油或低芥酸菜籽油和橄榄油的组合的不同终浓度(10％和15％)的涂层，以及模拟10％和15％的液体密封公司的涂层的涂层。

从当地杂货店购买芒果，并且单独称重，然后随机分配在塑料架上，每个架子有8个芒果。对于每个测试的涂层，使用两个架子(每种模式总共16个芒果)。单独喷洒每个芒果，并且在室温下在黑暗中保存。成熟8天后，再次将芒果称重，并且根据下式计算重量损失：重量损失＝100-[(第8天重量/第0天重量)*100]。结果显示在图6中。

结论：申请人强调与未涂覆的芒果相比，含有一种或两种蔗糖酯和一种或两种植物油的不同浓度的涂层(10％-15％)可以减少芒果的重量损失，并且卵磷脂基涂层与以前的涂层相比效率更低。最后，用模拟液体密封公司的溶液涂覆的芒果没有重量损失减少(参见图6)。

实施例7：

如实施例1中所述，制备了一组35种不同的涂层。

从当地杂货店购买西葫芦，并且单独称重，然后随机分配在塑料架上，每个架子有4或3个西葫芦。对于每个测试的涂层，使用三个架子(每种模式总共10个西葫芦)。单独喷洒每个西葫芦，并且在室温下在黑暗中保存。10天后，再次将西葫芦称重，并且根据下式计算重量损失：重量损失＝100-[(第10天重量/第0天重量)*100]。结果显示在图7中。

结论：两种最好的涂层由橄榄油和低芥酸菜籽油的组合以及一种(CT23)或两种(β)类型的蔗糖酯制成(参见图7)。用蔗糖酯以外的其他乳化剂(阴离子十二烷基硫酸钠SDS-阳离子十六烷基三甲基溴化铵CTAB-大豆卵磷脂)制备的乳液在防止重量损失方面似乎效果较差。已经报道的汤森公司和液体密封公司的涂层在防止重量损失方面比CT23和β效率低。最后，来自科里亚公司的涂层对西葫芦的重量损失有负面影响。

申请人观察到与由SP70以及低芥酸菜籽油和橄榄油的组合制成的涂层(CT23)相比，用严格由蔗糖酯SP70制成的涂层(CT27)处理的那些西葫芦中的水分损失增加了40.29％，与由SP30和低芥酸菜籽油制成的涂层(CT23)相比，用严格由蔗糖酯SP30制成的涂层处理的那些西葫芦中的水分损失增加了29.40％。因此，将植物油添加到涂层中在水分损失方面提供了很强的优势。

实施例8：

通过使用5种不同的动物来源的油和黄油(即牛脚，猪油，黄油，鱼肝和鲑鱼)制备了一组5种不同的涂层。使用实施例1中描述的配方“C”，其中低芥酸菜籽油被不同的动物油或黄油替代。从当地杂货店购买香蕉，并且单独称重，然后随机分配在塑料架上，每个架子有4个香蕉。对于每个测试的涂层，使用三个架子(每种模式总共12个香蕉)。单独喷洒每个香蕉，并且在室温下在黑暗中保存。6天后，再次将香蕉称重，并且根据下式计算重量损失：重量损失＝100-[(第6天重量/第0天重量)*100]。结果显示在图8中。

结论：该实施例表明不同的动物油和黄油可用于涂层，以显著减少香蕉的重量损失(参见图8)。

实施例9：

在该实施例中，申请人粗略估计了与严格由蔗糖酯、水和乙醇制成的涂层相比，由蔗糖酯、一种或多种植物油、水和乙醇(在该实施例中仅针对βW和CT6)制成的在重量损失方面提供显著优势的申请人涂层中所需的植物油的最少量。申请人假设涂层(具有固定量的蔗糖酯)中的油的量与作物的重量损失之间存在负线性关系，即，作物的重量损失随着涂层中存在的油的量的减少(直到只剩下蔗糖酯)而线性增加。

在这方面，申请人比较了(i)严格用蔗糖酯(SP30/SP70；CT13和CT6)与由蔗糖酯(SP30/SP70)以及橄榄油和低芥酸菜籽油的组合制成的涂层(分别为β和βW)处理的胡萝卜以及(ii)严格用蔗糖酯(SP30、CT28；SP70、CT27)与由蔗糖酯和植物油制成的涂层(分别为CT21[SP30+低芥酸菜籽油]和CT23[SP70+橄榄油和低芥酸菜籽油的组合])处理的西葫芦的水分损失。图9总结了结果。

作为对涂层对(即含或不含一种或多种油)之间重量损失的合理差异的估计，申请人认为添加一定量的油的优势是通过不包含在不含油涂层的重量损失的范围(考虑平均标准误差)内的重量损失的估计值来确定的。

结论：申请人估计对于胡萝卜，与不含油的涂层相比，包含每100g溶液至少0.32g油的涂层在重量损失方面提供了优势。对于西葫芦，包含0.62g至0.8g/100g(取决于涂层)的最少量的油提供了优势。

实施例10

如实施例1中所述，制备了一组4种不同的含有蔗糖酯以及低芥酸菜籽油和橄榄油的组合的不同终浓度(3％、5％、8％、10％、12％)的涂层，以及来自

是新鲜水果和蔬菜收获后解决方案的领先者之一。他们提供各种产品，如涂层、消毒剂和杀真菌剂。它们的涂层是微晶蜡基产品，主要用于柑橘类水果或外来水果，例如菠萝。这样的产品是/>

从生产者处获得70个菠萝，并且单独称重，然后在处理中随机分配(每个处理10个，包括对照)。

每个菠萝单独浸入涂层中，并且在8℃下储存9天，然后在22℃下储存两天，如在菠萝专用储存设施中进行。在8℃下9天后，再次将菠萝称重，并且根据下式计算重量损失：重量损失＝100-[(第9天重量/第0天重量)*100]。最后，在22℃下成熟两天后，再次将菠萝称重，并根据下式计算重量损失：重量损失＝100-[(第11(9+2)天重量/第0天重量)*100]。结果显示在图10中。

结论：申请人强调在8℃和22℃下与未涂覆的菠萝相比，含有两种蔗糖酯和两种植物油的不同浓度(3％-12％)的涂层可以减少菠萝的重量损失，以及在8℃下来自

实施例11：比较数据

根据专利申请WO 2021/187970 A1、WO 2018/174699 A1、CN 105557991 A、CN103859015A(参见下文)制备了一组不同的涂层，并且与以下涂层进行比较：含有蔗糖酯以及低芥酸菜籽油和橄榄油的组合的浓度为15％的根据本发明的涂层(如实施例1中所述)、以及来自

WO 2021/187970 A1和WO 2018/174699 A1

将18g的巴西棕榈蜡或蜂蜡在烧杯中融化至液体。在另一个烧杯中，在艾卡公司加热板上以800rpm将200mL的热水(90℃)与增塑剂和非离子乳化剂混合。然后将融化的蜡倒入水溶液中，并且以800rpm搅拌15分钟。最后，用高剪切装置以15000rpm运转2x30秒制备乳液。

代表性实施例：18g巴西棕榈蜡或蜂蜡；200g水；2g甘油；4g Tween 20(巴西棕榈蜡1；蜂蜡1)；18g巴西棕榈油；200g水；4g甘油；6g Tween 20(巴西棕榈蜡2；蜂蜡2)；18g巴西棕榈油；200g水；2g甘油；4g Tween 80(巴西棕榈蜡3；蜂蜡3)。

CN 105557991 A

在烧杯中，将170mL的热水(90℃)与10.3g的EtOH 50％、0.3g的山梨酸钾和1.5g的非离子乳化剂混合，然后与5.9g辣木籽油混合，并且在艾卡公司加热板上以800rpm搅拌15分钟。最后，用高剪切装置以15000rpm运转2x30秒制备乳液。

代表性实施例：5.9g辣木籽油、170g水、0.3g山梨酸钾、10.3g EtOH 50％、1.5gTween 20(辣木1)或Tween 80(辣木2)。

CN 103859015 A

在烧杯中，将200mL的热水(90℃)与3g的EtOH和15g的非离子乳化剂混合，然后与4g的低芥酸菜籽油和4g的橄榄油混合，并且在

代表性实施例：200g水、3g EtOH 100％、15g Tween 20或Tween 80或者Tween 20和80的混合物(Tween混合物1-11.55g Tween 20+3.45g Tween 80；Tween混合物2-3.45gTween20/11.55g Tween 80)、4g低芥酸菜籽油和4g橄榄油。

关于试点测试的准备，从当地杂货店获得带有生物标签的香蕉，并且分配在塑料盒中。为每种测试模式准备一式三份的4个水果。然后，将香蕉称重并喷洒不同的涂层溶液并在室温下储存。在第0天监测重量，然后在2天后监测重量，并且根据下式计算重量损失：重量损失＝100-[(第2天重量/第0天重量)*100]。

表2显示了应用2天后，涂层与未经处理的对照相比的％重量损失减少，以及不同涂层中使用的乳化剂的HLB。

表2

结论：申请人强调与未涂覆的香蕉相比，含有两种非离子蔗糖酯和两种植物油的本发明的涂层可以使香蕉的重量损失减少52.3％，并且比其他来自WO 2011/187970A1、WO2018/174699 A1、CN 105557991 A和CN 103859015 A的测试的涂层(32.2％至19.5％)表现得好的多。

在该实施例中，涵盖了大范围的HLB(从4.3到16.7)，申请人还强调具有相似HLB的涂层在功效上可以显示出强烈的差异，这意味着HLB和涂层的物理化学特性两者都至关重要并发挥关键作用。

实施例12：

如实施例1中所述，制备了一组11种不同的本发明的涂层，并且含有一种单一油(低芥酸菜籽、红花、橄榄和向日葵)或其中两种的组合。

从当地杂货店购买香蕉，并且单独称重，然后随机分配在塑料架上，每个架子有4个香蕉。对于每个测试的涂层，使用三个架子(每种模式总共12个香蕉)。以15％的浓度单独喷洒每个香蕉，并且在室温下在黑暗中保存。11天后，再次将香蕉称重，并且根据下式计算重量损失：重量损失＝100-[(第11天重量/第0天重量)*100]。然后，比较了涂覆与未涂覆的香蕉的重量损失。结果显示在图12中。

结论：申请人强调与对照相比，根据本发明的所有涂层减少了香蕉的重量损失。另外，由两种油的组合(即低芥酸菜籽-橄榄、低芥酸菜籽-向日葵、红花-橄榄和向日葵-红花)制成的涂层在减少重量损失方面比严格由这些油中的一种(即单独的低芥酸菜籽、橄榄、红花和向日葵)制成的涂层更有效。因此，将两种油组合在重量损失方面带来优势。

实施例13：

单酯百分比计算的实例-将不同的产品共混

用

将

在另一实施例中，将

用

糖酯S-370由按重量计20％的单酯和按重量计80％的聚酯组成，并且HLB为3。P-1670由按重量计80％的单酯和按重量计20％的聚酯组成，并且HLB为16。含有30/70w/w s-370/S-1670的共混物具有按重量计(0.3*20％)+(0.7*80％)＝62％的单酯以及按重量计(0.7*80％)+(0.3*20％)＝38％的聚酯，并且HLB是(0.3*3)+(0.7*16)＝12.1。

60％可加工性的实例

涂层溶液的可加工性主要取决于所用蔗糖酯乳化剂的可润湿性。如果使用疏水性太强的乳化剂(低HLB)，它根本不会溶解于水，并且油的乳化将变得困难或几乎不可能。确定蔗糖单酯与蔗糖聚酯的理想百分比是所述两种蔗糖脂肪酸酯乳化剂的总重量的60％，对应于13的最终亲水亲脂平衡(HLB)。

根据本发明的涂层的粘度的实例-稀释15％

如实施例1所阐述的，制备由以下组成的根据本发明的涂层：4.42％的橄榄油、4.42％的低芥酸菜籽油、7.74％的SP70蔗糖酯乳化剂和2.21％的SP30蔗糖酯乳化剂(不含乙醇的β)，并且如实施例1h中那样稀释至15％。根据欧洲药典(Pharmacopoeia Europe，Ph.Eur.)2.2.10用轴N°18以50rpm测量时，最终稀释的产品的粘度是57.6mPa*s。

实施例14：

如实施例1中那样制备一组三种不同的含乳化剂的根据本发明的涂层，这些乳化剂具有不同的HLB平衡。使用纯SP30(HLB＝6)、纯SP70(HLB＝15)和混合物SP70/SP30 77/23w/w(HLB＝12.9)。

从当地杂货店购买胡萝卜，并且单独称重，然后随机分配在塑料架上，每个架子有4或5个胡萝卜。对于每个测试的涂层，使用三个架子(每种模式总共14个胡萝卜)。单独喷洒每个胡萝卜，并且在室温下在黑暗中保存。6天后，再次将胡萝卜称重，并且根据下式计算重量损失：重量损失＝100-[(第6天重量/第0天重量)*100]。结果显示在表3中。

从当地杂货店购买西葫芦，并且单独称重，然后随机分配在塑料架上，每个架子有4或3个西葫芦。对于每个测试的涂层，使用三个架子(每种模式总共10个西葫芦)。单独喷洒每个西葫芦，并且在室温下在黑暗中保存。10天后，再次将西葫芦称重，并且根据下式计算重量损失：重量损失＝100-[(第10天重量/第0天重量)*100]。结果显示在表4中。

表3

表4

结论：申请人强调由HLB为12.96(大约13)的乳化剂的共混物制成的涂层组合物比用HLB为6或15的乳化剂制成的涂层表现得更好。

参考文献

Schindelin,J.；Arganda-Carreras,I.&Frise,E.et al.(2012)Fiji:an open-source platform for biological-image analysis,Nature methods 9(7):676-682.