含有可生物降解酯基团的水性胶囊悬浮剂浓缩物
文献发布时间：2023-06-19 19:28:50
本发明涉及基于聚脲壳体材料和胶囊化疏水内核的水性胶囊悬浮剂浓缩物(aqueous capsule suspension concentrate)，该聚脲壳体材料含有NCO封端聚酯多元醇聚异氰酸酯预聚物与具有少于3个对NCO基团有活性的氨基的多胺的反应产物，该胶囊化疏水内核含有诸如活性成分，特别是农用化学品成分等成分；以及涉及其生产及其作为可提供更好可生物降解性的制剂，尤其是农用化学品制剂的用途。
微胶囊是由内核与围绕内核的壁材料组成的球形物体，其中内核主要可以是被固体壁材料包围的固态、液态或气态组分。就许多应用而言壁由聚合物材料形成。微胶囊的体积平均直径经常地为1至1000μm。
许多壳体材料已知被用于生产微胶囊的壁。壳体可以由天然的、半合成的或合成的材料组成。天然的壳体材料为，例如，阿拉伯树胶、琼脂、琼脂糖、麦芽糖糊精、藻酸或其盐，例如海藻酸钠或海藻酸钙、脂肪和脂肪酸、鲸蜡醇、胶原、壳聚糖、卵磷脂、明胶、白蛋白、虫胶、多糖，如淀粉或右旋糖酐、多肽、蛋白质水解物、蔗糖和蜡。半合成的壳体材料尤其是化学改性的纤维素，特别是纤维素酯和纤维素醚，例如醋酸纤维素、乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素和羧甲基纤维素，以及淀粉衍生物，特别是淀粉醚和淀粉酯。合成的壳体材料为，例如，聚合物，如聚丙烯酸酯、聚酰胺、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮或聚脲。
根据壳体材料的类型和生产工艺，微胶囊在每种情况下成形为具有不同的属性，例如直径、尺寸分布、壁厚和物理和/或化学属性。
通过至少一种二异氰酸酯与至少一种多胺的反应获得的聚脲内核-壳体微胶囊在本领域是公知的，例如出自WO2011/161229或WO2011/160733的。根据WO2011/161229或WO2011/160733，聚脲微胶囊在作为保护胶体的聚乙烯吡咯烷酮(PVP)的存在下制备。
可生物降解微胶囊的开发主要用于药物转运和体内释放施用。随着聚合物的环境问题开始被公众讨论，以及减少环境污染的努力，人们对可生物降解胶囊的关注也越来越多。
最接近的现有技术是使用胺固化的聚酯改性聚异氰酸酯的WO2017/089116和WO2017/09115。该申请没有给出关于可生物降解性的进一步数据，然而，聚酯公知在环境中一段时间后会经历水解。
WO2017/089116公开了具有至少2个NCO官能团的聚酯-尿烷与具有至少300g/mol的分子量和至少3个氨基官能团的胺反应的疏水内核的胶囊化。该申请的缺点是这些高官能度导致非常稠密的胶囊，这些胶囊的活性成分的释放行为过慢。因此，需要更低的交联密度。
WO2017/089117公开了具有至少2个NCO官能团的聚酯-尿烷与至少2个官能团的异氰酸酯反应基团反应的亲水内核的胶囊化。然而，针对可控释放行为的大多数活性成分在疏水内核胶囊化中。在大多数情况下它们要么是疏水的，要么溶于疏水油中。
前述两个申请的另一个缺点是，上述参考文献中描述的NCO不适用于大多数活性成分。所有参考文献中的NCO含量低于10％(在溶剂蒸发后)，这可能导致活性成分的不完全的胶囊化以及部分活性成分仍然未胶囊化。这导致了不长期稳定的具有高结晶倾向的制剂。
另一个缺点是溶剂的蒸发增加了制造NCO预聚物的成本。此外，无溶剂聚合物的粘度非常高，导致了制造胶囊材料的加工问题。因此，更多的未胶囊化的活性成分可以被发现和/或壳体未与NCO反应基团充分反应，从而导致不稳定的制剂。
此外，必须确保制剂中没有未反应的NCO和氨基，因为这将导致制剂的非常不利的分类，因为这些基团如果未反应，会对眼睛产生非常大的刺激性和毒性。
此外，壳体应可生物降解或至少部分可生物降解。此外，微胶囊悬浮剂浓缩物和负载活性成分的微胶囊提供活性成分的改善的挥发性。
根据本发明的胶囊悬浮剂浓缩物(CS)解决了该问题。
本发明涉及包含疏水性胶囊内核和聚合物壳体的微胶囊，其中可生物降解或至少部分可生物降解的壳体以聚合形式包含
a)至少一种NCO封端聚酯多元醇聚异氰酸酯预聚物，所述NCO封端聚酯多元醇聚异氰酸酯预聚物含有至少2个异氰酸酯基团，NCO含量>17重量％，在30℃的粘度根据DIN ENISO 2884-1<2500mPas。
b)至少一种化合物，所述化合物选自具有少于3个对NCO基团有活性的氨基的多胺，和/或选自具有端部OH或SH基团的烷基、环烷基、芳香基的其他NCO反应基团，和/或水。
在优选的实施方式中，a)的粘度为400至2500mPas，更优选地800至2000mPas，最优选地800mPas至1500mPas。
在优选的实施方式中，根据OECD 301B，a)和b)的反应产物在有氧条件下是可降解的，其在14天后可降解15％以上，在28天后可降解25％以上。
本发明还涉及微胶囊分散体，其包含根据本发明的微胶囊，其中胶囊内核主要包含至少一种能够溶解或分散在有机溶剂中的组分，优选活性成分。微胶囊制剂为在水中的悬浮剂(CS)。
本发明还涉及微胶囊分散体，其包含含有疏水性胶囊内核和聚合物壳体的微胶囊，其中可生物降解或至少部分可生物降解的壳体以聚合形式包含
a)至少一种NCO封端聚酯多元醇聚异氰酸酯预聚物，所述NCO封端聚酯多元醇聚异氰酸酯预聚物含有至少2个异氰酸酯基团，NCO含量>17重量％，在30℃的粘度根据DIN ENISO 2884-1<2500mPas。
b)至少一种化合物，所述化合物选自具有少于3个对NCO基团有活性的氨基的多胺，和/或选自具有端部OH或SH基团的烷基、环烷基、芳香基的其他NCO反应基团，和/或水，
所述微胶囊还包含
c)至少一种农用化学活性成分，
d)可选地一种或更多种与水不互溶的有机溶剂，
f)至少一种保护胶体，
g)至少一种添加剂。
如果没有另外说明，将水作为成分i)添加至体积(1l)。
在优选的实施方式中，a)的粘度为400至2500mPas，更优选地800至2000mPas，最优选地800mPas至1500mPas。
如果农用化学化合物c)是除草剂，则优选地还包含安全剂，其中安全剂可以与其他活性成分一起封装在胶囊中、单独封装或完全不封装。
粒径是根据CIPAC(CIPAC＝国际农药合作分析会；www.cipac.org)方法MT187确定为d50或d90＝活性成分粒径(所有体积粒子的50％或90％的激光散射)。中值粒径是指d50值。
CS的颗粒(根据本发明的微胶囊)的中值粒径d50通常为1至50μm之间，优选地1至20μm，最优选地3至15μm(微米)之间。
本发明还涉及通过本发明方法获得的微胶囊。
本发明还涉及在植物保护组合物中根据本发明或通过根据本发明的方法获得的微胶囊或微胶囊的用途。
本发明还涉及在农用化学制剂中根据本发明或通过根据本发明的方法获得的微胶囊的用途。
本发明还涉及在作物保护、种子包衣、非农业害虫、植物病害和/或杂草控制等领域中根据本发明或通过根据本发明的方法获得的微胶囊的用途。
根据本发明的微胶囊具有以下优点：
-粒径小，粒径分布窄
-良好的密封性和机械稳定性
-可喷洒
-部分由可生物降解的建筑块制成
术语“生物降解性”或“可生物降解性”是同义的，并且在本发明的意义上指聚合物在受到环境的影响时在合适的和明显的时期内分解。降解机制可以是水解和/或氧化的，主要基于暴露于微生物，如细菌、酵母、真菌和藻类。测定可生物降解性的方法的一个示例将聚合物与堆肥混合并储存特定时间。根据ASTM D5338、ASTM D6400、EN 13432和DIN V54900，例如，在堆肥过程中不含CO
在另一种测定可生物降解性的方法中，可以将聚合物与一定量的合适的酶在一定温度下培养规定的时间，然后测定溶解在培养介质中的有机降解产物的浓度。举个例子，类似于Y.Tokiwa等人，American Chemical Society Symposium 1990，第12章，"Biodegradation of Synthetic Polymers Containing Ester Bonds"，聚合物可以在30至37℃用预先测定的量的脂肪酶培养数小时，例如，来自少根根霉(Rhizopus arrhizus)、代氏根霉(Rhizopus delemar)、无色杆菌(Achromobacter sp.)或柱状假丝酵母(Candidacylindracea)，随后可在从不可溶的组分释放的反应混合物上测量DOC值(溶解的有机碳)。
本发明还提供了生产根据本发明的胶囊悬浮剂浓缩物的方法，其特征在于将活性成分c)——可选地溶于不互溶于水的有机溶剂d)——与异氰酸酯或异氰酸酯混合物a)混合，可选地与有机溶剂混合，从而随后将所制备的溶液在含有保护胶体f)的水中乳化，可选地在与其他添加剂g)的混合物。在该方法中异氰酸酯a)与b)发生反应，要么与在乳化前加入至水中的b)发生反应，要么与在乳化步骤后加入至水中的b)发生反应。可选地加入其他的添加剂g)。
对于根据本发明的CS的生产，可以使用任何为此目的的产生强剪切力的常用装置。示例包括转子-定子混合器和喷射分散混合器。
在本发明方法的实施中，可以在特定范围内改变来自组份a)的NCO基团与来自组份b)的NCO反应基团的比率。一般来说，每1mol异氰酸酯使用0.8到1.5当量的胺或醇组分。优选地，选择异氰酸酯与胺或醇的量以使等摩尔量的异氰酸酯基团和氨基或羟基存在。
在本发明方法的实施中，可以在特定范围内改变反应温度。
根据本发明的方法在乳化步骤中通常在-10与80℃之间，优选地在0℃与50℃之间，更优选地在2℃与40℃之间，最优选地在2℃与30℃之间的温度实施。形成微胶囊的聚合物壳体的最终固化通常在-10℃与+80℃之间，优选地在0℃与80℃之间，经常地在0℃与80℃之间，优选地在10℃与75℃之间的温度。
根据造壁组分a)和b)的量以及获得的粒径(d50)，可以计算出理论壁厚，其中聚合物的密度设定为1(1g/cm
在a)与b)的反应中，异氰酸酯基和异氰酸酯反应基团的数均官能度X的总和为2≤X≤6，优选地为2≤X≤4.5，更优选地为2.0≤X≤3.5，最优选地为2.2≤X≤2.8。
根据本发明的方法中的“数均官能度X”特性说明如下。此处至关重要的是更高官能度的化合物，从更低官能度的化合物中减去2的结果与更高官能度的化合物相加。例如，如果a)的(平均)官能度是2.1，b)的(平均)官能度是2.6：2.1-2＝0.1。该差值与2.6相加：2.6+0.1＝2.7。因此数均官能度是2.7。或者，如果a)是2.7，b)是2.3，则认为数均官能度为2.7+2.3-2＝3.0。
根据本发明的胶囊悬浮剂浓缩物以几个优点为其特点。例如，它们能够在长时间内以每种情况下所需的量释放活性组分。还有利的是，存在的活性成分的植物相容性得到改善，挥发性降低，从而减少对邻近作物的损害。此外，活性成分的急性毒性降低，因此即使没有任何重大的安全预防措施，微胶囊制剂的部署对操作员来说也是不成问题的。此外，所述胶囊及其壳体分别是可生物降解的或至少部分可生物降解的。
能够使用的有用的化合物b)包括脂肪族、芳香族、环族和脂环族的伯和仲的二胺以及多胺。b)优选地为根据实施例制造的胺，实例包括乙二胺(1,2)、二乙撑三胺、单异丙胺、4-氨基吡啶(4-AP)、正丙胺、乙烯或丙烯亚胺基的聚氮丙啶、双(六亚甲基)三胺、乙二胺(EDA)、三亚甲基二哌啶(TMDP)、碳酸胍(GUCA)、苯二胺、甲苯二胺、2,4-二氨基-6-甲基-1,3,5-三嗪、1,2-环己二胺、4,4'-二氨基二苯甲烷、1,5-二氨基萘异佛尔酮二胺、二氨基丙烷、二氨基丁烷、哌嗪、氨基乙烯哌嗪(AEP)、聚(丙二醇)二(2-氨丙基醚)或o,o'-二(2-氨丙基)聚丙二醇-嵌段-聚乙二醇-嵌段-聚丙二醇、六亚甲基二胺、二(3-氨丙基)胺、二(2-甲胺基乙基)甲胺、1,4-环己二胺、3-氨基-1-甲胺基丙烷、N-甲基二(3-氨丙基)胺、1,4-二氨基-正丁烷和1,6-二氨基-正己烷，或专利申请EP19220150.7中公开的基于聚己内酰胺和提供氨基封端的基团的醇的反应产物的胺类化合物。优选的为1,6-己二胺、乙二胺(1,2)、二乙撑三胺或使用如专利申请EP19220150.7中公开的基于聚己内酰胺和提供氨基封端的基团的醇的反应产物的胺类化合物。
具有异氰酸酯反应基团b)的有用化合物还包括伯、仲、脂肪族以及芳香族的二醇和多元醇。实例包括：乙二醇、丙二醇(1,2)、丙二醇(1,3)、丁二醇(1,4)、戊二醇(1,5)、己二醇(1,6)、丙三醇和二甘醇。
具有异氰酸酯反应基团b)的化合物还包括氨基醇。实例包括三乙醇胺、单乙醇胺、三异丙醇胺、二异丙醇胺、N-甲基乙醇胺、N-甲基二乙醇胺。
在可选择的实施方式中，水被用作异氰酸酯反应组分b)。它在原位与异氰酸酯(聚/二)反应以得到胺(聚/二)。
也可以使用b)的混合物。
异氰酸酯预聚物a)基于单、二和/或聚异氰酸酯混合物，或异氰酸酯混合物的反应产物。合适的化合物a)是，例如，1,4-丁二异氰酸酯，六亚甲基1,6-二异氰酸酯(HDI)，异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)，2,2,4-和/或2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯，异构体二(4,4'-异氰酸酯环己基)甲烷(H12-MDI)及其有任何异构体含量的混合物，亚环己基1,4-二异氰酸酯，4-异氰酸酯甲基辛烷1,8-二异氰酸酯(壬烷三异氰酸酯)，苯1,4-二异氰酸酯，甲苯2,4-和/或2,6-二异氰酸酯(TDI)，亚萘基1,5-二异氰酸酯，二苯基甲烷2,2'-和/或2,4'-和/或4,4'-二异氰酸酯(MDI)，1,3-和/或1,4-双(2-异氰酸丙-2-基)苯(TMXDI)，1,3-双(异氰酸甲酯)苯(XDI)，具有带有1至8个碳原子的烷基基团的烷基2,6-二异氰酸己酸酯(赖氨酸二异氰酸酯)及其混合物。含有诸如脲基甲酸酯、尿二酮、尿烷、异氰脲酸酯、缩二脲、亚氨基氧杂二嗪二酮或恶二嗪三酮结构改性以及基于所述二异氰酸酯的化合物也是合适的成分a)的单元，还有多环化合物，例如聚合的MDI(pMDI，例如来自陶氏的PAPI-27或科思创股份有限公司的
优选具有异氰酸酯(NCO)官能度2至6的变体方案，优选地2.0至4.5，更优选地2.0至4.2，最优选地2.3至3.8。2.4至3的NCO官能度是尤其优选的。
优选使用选自HDI、IPDI、H12-MDI、TDI和MDI的组的二异氰酸酯的变体方案。特别优选TDI和MDI及其衍生物。尤其优选的MDI是聚合的MDI例如用于与TDI的混合的PAPI-27。异氰酸酯与基于优选的脂肪族聚酯多元醇的聚酯多元醇反应，所述优选的脂肪族聚酯多元醇基于丁二酸、己二酸和/或己内酯。优选的为聚己内酯多元醇。使用诸如乙二醇、二乙二醇、三甲基丙醇、己二醇等醇进一步构建聚酯多元醇。异氰酸酯反应基团的OH数在10mgKOH/g和150mgKOH/g之间。优选的分子量为300至750g/mol，更优选地300至500g/mol。官能度为从2至3。2为优选的。如果没有另外说明，则通过GPC在20℃以DCM为洗脱液，聚苯乙烯为标准品测定分子量。
NCO预聚物的优选的NCO含量在17重量％至40重量％之间，更优选地在18重量％至35重量％之间，更优选地在19重量％至30重量％之间，最优选地在20重量％至30重量％之间。异氰酸酯基团也可以在与异氰酸酯反应基团反应之前以部分地或完全地封闭形式存在，从而不能立即与异氰酸酯反应基团发生反应。这确保反应在达到特定温度(阻断温度)之前不会发生。在现有技术中可以找到典型的阻断剂，并根据物质选择阻断剂使其在60至220℃之间再次从异氰酸酯基团中消除，然后才与异氰酸酯反应基团反应。有一些被纳入聚氨酯的阻断剂，也有一些阻断剂在聚氨酯中保持作为溶剂或增塑剂，或作为气体逐渐从聚氨酯中释放。表述“阻断的NCO值”有时也被人们使用。当本发明中使用表述“NCO值”时，这总是指未阻断的NCO值。阻断的一般范围是最高至<0.5％。典型的阻断剂的实例为己内酰胺、甲乙酮肟、吡唑如3,5-二甲基-1,2-吡唑或1,-吡唑、三唑如1,2,4-三唑、二异丙胺、丙二酸二乙酯、二乙胺、苯酚及其衍生物和咪唑。
组分a)也可以以上述化合物的混合物或预聚物的形式使用。
非常特别的优选是MDI和(p)MDI作为NCO封端聚酯多元醇聚异氰酸酯预聚物的基础。
本发明还涉及NCO封端聚酯多元醇聚异氰酸酯预聚体，所述NCO封端聚酯多元醇聚异氰酸酯预聚体由单体的和/或聚合的二苯基甲烷2,2'-和/或2,4'-和/或4,4'-二异氰酸酯(pMDI和/或MDI)(而聚合的MDI为优选的)以及含有至少2个异氰酸酯基团和少于3个异氰酸酯基团的聚酯多元醇反应获得，其NCO含量>17重量％，优选地23至27重量％，在30℃的粘度根据DIN EN ISO 2884-1<2500mPas，优选地400至2500mPas，更优选地800至2000mPas，最优选地800至1500mPas，而优选地聚酯多元醇为聚己内酯多元醇，聚酯多元醇的中位分子量为300至750g/mol，优选地为300至500g/mol。
活性成分c)能够溶解在有用的有机溶剂d)包括所有常用的有机溶剂，常用的有机溶剂一方面与水的溶混性低(相分离)，但另一方面以良好的溶解度溶解所用的活性农用化学成分。优选的实例包括脂肪族和芳香族、可选地卤代烃如甲苯、二甲苯、
此外，如果需要，可以添加其他的添加剂至有机溶剂d)中，例如，油溶性表面活性成分。烷基乙氧基化物、烷基丙氧基乙氧基化物、山梨醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯和有机三硅氧烷是优选的。羟基封端的烷基乙氧基化物和烷基丙氧基乙氧基化物是特别地优选的。
有用的保护胶体f)包括典型地用于此目的的所有物质。优选的实例包括天然的和合成的水溶性聚合物，如明胶、淀粉和纤维素衍生物、尤其是纤维素酯和纤维素醚，如甲基纤维素，以及聚乙烯醇、部分水解聚醋酸乙烯酯、木质素磺酸盐(如
有用的增稠剂包括有机增稠剂和无机的增稠剂。有用的有机增稠剂包括有机天然的或生物技术修饰的或有机合成的增稠剂。典型的合成增稠剂是
有用的防腐剂g)包括在作物保护组合物中为此目的典型地存在的所有物质，例如二氯酚、甲醛苄醇半缩醛、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮[CAS-编号26172-55-4]、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮[CAS-编号2682-20-4]或1.2-苯并异噻唑-3(2H)-酮[CAS-编号2634-33-5]。实例包括
有用的消泡剂g)包括作物保护组合物中典型地可用于此目的所有物质。优选硅烷衍生物，例如聚二甲基硅氧烷和硬脂酸镁。典型的产品是
起到冷稳定剂作用的物质g)可以是作物保护组合物中典型地可用于此目的所有物质。实例包括尿素、丙三醇和丙二醇。
根据本发明的胶囊悬浮剂浓缩物的水相除了水还可以包含其他的添加剂g)，例如乳化剂、保护胶体、防腐剂、消泡剂、冷稳定剂、增稠剂、pH稳定剂和中和剂。
有用的中和剂g)包括常用的酸和碱。实例包括磷酸、柠檬酸、氢氧化钠溶液和氨水溶液。
a)的比例通常在0.1重量％与8重量％之间，优选地在0.2重量％与4.5重量％之间，更优选地在0.3重量％与2.5重量％之间，活性农用化学成分c)的比例通常在1重量％与50重量％之间，优选地在5重量％与40重量％之间，更优选地在10重量％与20重量％之间，有机溶剂d)的比例通常在0重量％与90重量％之间，优选地在10重量％与60重量％之间，更优选地在20重量％与40重量％之间，最优选地在25重量％与40重量％之间，保护胶体f)的比例通常在0.1重量％与5重量％之间，优选地在0.2重量％与3重量％之间，更优选地在0.3重量％与1.5重量％之间，添加剂g)的比例通常在0.1重量％与15重量％之间，优选地在0.3重量％与10重量％之间，更优选地在0.4重量％与3重量％之间。
关于各自成分的上述比例，本领域技术人员将清楚地知道，单个成分的优选的范围可以自由地相互组合，因此对于单个成分的不同的优选的范围的这些组合也被认为是公开的。
然而，除非另有说明，特别的优选是来自相同层次的优选范围，即所有优选的或更优选的范围，并且具体的公开不打算取代这些一般的组合，而是添加到其中。
这同样适用于本说明书中其他优选的范围的其他说明部分。
在优选的实施方式中，a)和b)的比例在0.1重量％与8重量％之间，
活性农用化学成分c)的比例在1重量％与50重量％之间，
有机溶剂d)的比例在0重量％与60重量％之间，
保护胶体f)的比例在0.1重量％与5重量％之间，
添加剂g)的比例在0.1重量％与15重量％之间。
在进一步优选的实施方式中，a)和b)的比例在0.1重量％与8重量％之间，
活性农用化学成分c)的比例在1重量％与50重量％之间，
有机溶剂d)的比例在0重量％与40重量％之间，
保护胶体f)的比例在0.1重量％与5重量％之间，
添加剂g)的比例在0.1重量％与15重量％之间。
在更进一步优选的实施方式中，a)和b)的比例在0.1重量％与8重量％之间，
活性农用化学成分c)的比例在1重量％与50重量％之间，
有机溶剂d)的比例在0重量％与40重量％之间，
保护胶体f)的比例在0.1重量％与5重量％之间，
添加剂g)的比例在0.1重量％与15重量％之间。
在进一步的实施方式中，a)和b)的比例在0.1重量％与8重量％之间，
活性农用化学成分c)的比例在1重量％与50重量％之间，
有机溶剂d)的比例在0重量％与90重量％之间，
保护胶体f)的比例在0.1重量％与5重量％之间，
添加剂g)的比例在0.1重量％与15重量％之间。
在进一步的实施方式中，a)和b)的比例在0.2重量％与4.5重量％之间，
活性农用化学成分c)的比例在5重量％与40重量％之间，
有机溶剂d)的比例在0重量％与60重量％之间，
保护胶体f)的比例在0.2重量％与3重量％之间，
添加剂g)的比例在0.2重量％与10重量％之间。
在进一步优选的实施方式中，a)和b)的比例在0.2重量％与4.5重量％之间，
活性农用化学成分c)的比例在10重量％与20重量％之间，
有机溶剂d)的比例在0重量％与40重量％之间，
保护胶体f)的比例在0.3重量％与1.5重量％之间，
添加剂g)的比例在0.2重量％与3重量％之间。
在进一步的实施方式中，a)和b)的比例在0.3重量％与2.5重量％之间，
活性农用化学成分c)的比例在10重量％与20重量％之间，
有机溶剂d)的比例在0重量％与40重量％之间，
保护胶体f)的比例在0.3重量％与1.5重量％之间，
添加剂g)的比例在0.2重量％与3重量％之间。
在进一步的实施方式中，a)和b)的比例在0.3重量％与2.5重量％之间，
活性农用化学成分c)的比例在10重量％与20重量％之间，
有机溶剂d)的比例在0重量％与40重量％之间，
保护胶体f)的比例在0.3重量％与1.5重量％之间，
添加剂g)的比例在0.2重量％与3重量％之间。
优选地，活性农用化学成分c)与异氰酸酯混合物a)的比例在7:1与40:1之间，优选地在8:1与20:1之间，更优选地在9:1与18:1之间。
异氰酸酯反应基团b)与异氰酸酯混合物c)的比值在0与1.2之间，优选地在0与1.1之间，更优选地在0.8与1.1之间，更优选地在0.9与1.1之间，最优选地0.95与1.05之间。
此外，上述实施方式中的有机溶剂d)优选地为矿物油，进一步优选地为基于二烷基萘(例如二异丙基萘)的溶剂，或者是1-甲基-和2-甲基萘和萘的混合物(例如
此处用常用名称标识的活性化合物是公知的，并被描述在，例如，在农药手册(‘The Pesticide Manual’第16版，英国作物保护委员会2012年)中，或可以在互联网上找到(例如http://www.alanwood.net/pesticides)。该分类是基于本专利申请提交时现行的FRAC、HRAC、IRAC作用机制分类体系。
优选的活性除草剂成分c)为苯草醚(aclonifen)、氯氨草啶(aminopyralid)、吡草酮(benzofenap)、治草醚(bifenox)、溴草腈(bromoxynil)、溴苯腈丁酸酯(bromoxynilbutyrate)、庚酸钾和辛酸钾、丁草胺(butachlor)、bixlozone、异恶草酮(clomazone)、二氯吡啶酸(clopyralid)、2,4-D还包括以下常用形式：2,4-二氯苯氧乙酸丁氧基乙基酯、2,4-二氯苯氧乙酸丁酯、2,4-二氯苯氧乙酸二甲胺盐、2,4-二氯苯氧乙酸二乙醇胺盐(2,4-二氯苯氧乙酸二乙醇胺)、2,4-二氯苯氧乙酸乙酯、2,4-二氯苯氧乙酸2-乙基己基酯、2,4-二氯苯氧乙酸异丁基酯、2,4-二氯苯氧乙酸异辛基酯、2,4-二氯苯氧乙酸异丙酯,2,4-二氯苯氧乙酸异丙基铵、2,4-二氯苯氧乙酸钠、2,4-二氯苯氧乙酸三异丙醇铵、2,4-二氯苯氧乙酸三乙醇胺(2,4-二氯苯氧乙酸三乙醇铵、吡氟酰草胺(diflufenican)、2-[(2,4-二氯苯基)甲基]-4,4’-二甲基-3-异噁唑酮(CAS编号81777-95-9或IPUAC 2-(2,4-二氯苄基)4,4-二甲基-1,2-恶唑烷-3-酮、环庚草醚(Cinmethylin)、二甲草胺(dimethachlor)、二甲酚草胺(dimethenamid)、二甲酚草胺-P(dimethenamid-P)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、恶唑禾草灵(fenoxaprop)、恶唑禾草灵-P(fenoxaprop-P)、戊唑醇-乙基(penoxaprop-ethyl)、精恶唑禾草灵(fenoxaprop-P-ethyl)、fenquinotrione、四唑酰草胺(fentrazamide)、双氟磺草胺(florasulam)、氟噻草胺(flufenacet)、氟草烟(fluroxypyr)、氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr-meptyl)、甲酰胺磺隆(foramsulfuron)、氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)、碘甲磺隆(iodosulfuron)、碘甲磺隆钠盐(iodosulfuron-methyl-sodium)、异恶唑草酮(isoxaflutole)、MCPA(4-氯-2-甲基苯氧基)乙酸，还包括以下常用形式:2-甲-4-氯丁氧乙基酯、2-甲-4-氯二甲胺盐、2-甲-4-氯异辛酯、2-甲-4-氯钠、2-甲-4-氯钾、2-甲-4-氯-2-乙基己基酯、苯噻草胺(mefenacet)、甲基二磺隆(mesosulfuron)、甲磺胺磺隆(mesosulfuron-methyl)、吡唑草胺(metazachlor)、异丙甲草胺(metolachlor)、S-异丙甲草胺(S-metolachlor)、磺草唑胺(metosulam)、嗪草酮(metribuzin)、草萘胺(napropamid)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、丙炔恶草酮(oxadiargyl)、恶草酮(oxadiazon)、二甲戊乐灵(pendimethalin)、烯草胺(pethoxamid)、毒莠定(picloram)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、丙苯磺隆钠(propoxycarbazone-sodium)、炔苯酰草胺(propyzamid)、苄草丹(prosulfocarb)、磺酰草吡唑(pyrasulfotole)、砜吡草唑(pyroxasulfone)、啶磺草胺(pyroxsulam)、氯甲喹啉酸(quinmerac)、呋喃磺草酮(tefuryltrione)、环磺酮(tembotrione)、噻酮磺隆(thiencarbazone)、噻酮磺隆(thiencarbazone-methyl)、氟酮磺草胺(triafamone)。
化合物c中应包括的优选的安全剂是以下称为组分s)的安全剂:
s1)化合物来自杂环羧酸类衍生物的组：
s1
1-(2,4-二氯苯基)-5-(乙氧羰基)-5-甲基-2-吡唑啉-3-羧酸、1-(2,4-二氯苯基)-5-(乙氧羰基)-5-甲基-2-吡唑啉-3-羧酸乙酯(S1-1)("吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl)")以及于WO-A-91/07874中描述的相关化合物；
s1
s1
s1
s1
s2)化合物来自8-喹啉氧基衍生物的组：
s2
s2
s3)二氯乙酰胺类(S3)的活性成分，其被经常用作出芽前安全剂(土壤作用安全剂)，其为例如
“二氯丙烯胺(dichlormid)”(N,N-二烯丙基-2,2-二氯乙酰胺)(S3-1)，
来自Stauffer的“R-29148”(3-二氯乙酰基-2,2,5-三甲基-1,3-恶唑烷)(S3-2)，
来自Stauffer的“R-28725”(3-二氯乙酰基-2,2-二甲基-1,3-恶唑烷)(S3-3)，
“解草酮(benoxacor)”(4-二氯乙酰基-3,4-二氢-3-甲基-2H-1,4-苯并噁嗪)(S3-4)，
来自PPG Industries的"PPG-1292"(N-烯丙基-N-[(1,3-二氧戊环-2-基)甲基]二氯乙酰胺)(S3-5),
来自Sagro-Chem的“DKA-24”(N-烯丙基-N-[(烯丙基氨基羰基)甲基]二氯乙酰胺)(S3-6)，
来自Nitrokemia或Monsanto的“AD-67”或“MON 4660”(3-二氯乙酰-1-氧杂-3-氮杂螺[4.5]癸烷)(S3-7)，
来自TRI-Chemical RT的“TI-35”(1-二氯乙酰氮杂环庚烷)(S3-8)，
“Diclonon”(Dicyclonon)或“BAS145138”或“LAB145138”(S3-9)
来自BASF的((RS)-1-二氯乙酰基-3,3,8a-三甲基过氢吡咯并[1,2-a]嘧啶-6-酮)，
“解草恶唑(furilazole)”或“MON 13900”((RS)-3-二氯乙酰-5-(2-呋喃基)-2,2-二甲基恶唑烷)(S3-10)及其(R)异构体(S3-11)。
s4)来自酰基磺酰胺类的化合物(S4):
s4
其中
R
R
m
v
s4
其中
R
R
m
例如那些其中
R
R
R
R
R
s4
其中
R
R
m
例如
1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰氨基磺酰基)苯基]-3-甲基脲，
1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰氨基磺酰基)苯基]-3,3-二甲基脲，
1-[4-(N-4,5-二甲基苯甲酰氨基磺酰)苯基]-3-甲基脲；
s4
其中
R
m
R
s5)来自羟基芳香族和芳香脂肪族羧酸衍生物(S5)的活性成分，例如3,4,5-三乙酰氧基苯甲酸乙酯、3,5-二甲氧基-4-羟基苯甲酸、3,5-二羟基苯甲酸、4-羟基水杨酸、4-氟水杨酸、2-羟基肉桂酸、2,4-二氯肉桂酸，如WO-A-2004/084631、WO-A-2005/015994、WO-A-2005/016001中所描述的。
s6)1,2-二氢喹喔林-2-酮类的活性成分(S6)，例如1-甲基-3-(2-噻吩基)-1,2-二氢喹喔啉-2-酮、1-甲基-3-(2-噻吩基)-1.2-二氢喹喔啉-2-硫酮、1-(2-氨乙基)-3-(2-噻吩基)-1,2-二氢喹喔啉-2-酮盐酸盐、1-(2-甲磺酰氨基乙基)-3-(2-噻吩基)-1,2-二氢喹喔啉-2-酮，如WO-A-2005/112630中描述的。
s7)来自二苯基甲氧基乙酸衍生物类的化合物(S7)，例如二苯甲氧基乙酸甲酯(CAS Reg.编号41858-19-9)(S7-1)、二苯甲氧基乙酸乙酯或二苯甲氧基乙酸，如WO-A-98/38856中描述的。
s8)分子式(S8)的化合物，描述于WO-A-98/27049中
其中符号和指标定义如下:
R
R
R
n
s9)来自3-(5-四唑羰基)-2-喹诺酮类的活性成分(S9)，例如1,2-二氢-4-羟基-1-乙基-3-(5-四唑羰基)-2-喹诺酮(CAS Reg.编号：219479-18-2)、1,2-二氢-4-羟基-1-甲基-3-(5-四唑羰基)-2-喹诺酮(CAS Reg.编号95855-00-8)，如WO-A-1999/000020中描述的。
s10)分子式(S10
如WO-A-2007/023719和WO-A-2007/023764中描述的，
其中
R
Y
n
R
R
s11)氧基亚胺基化合物类的活性成分(S11)，其作为拌种剂为人所知，其为例如
((Z)-1,3-二氧戊环-2-基甲氧基亚氨基(苯基)乙腈)(S11-1)，其作为谷子/高粱抗异丙甲草胺损害的拌种安全剂而为人所知，
“氟草肟(fluxofenim)”(1-(4-氯苯基)-2,2,2-三氟-1-乙酮O-(1,3-二氧戊环-2-基甲基)肟)(S11-2)，其作为谷子/高粱抗异丙甲草胺损害的拌种安全剂而为人所知，
“解草胺腈(cyometrinil)”或“CGA-43089”((Z)-氰甲氧基亚氨基(苯基)乙腈)(S11-3)，其作为谷子/高粱抗异丙甲草胺损害的拌种安全剂而为人所知。
s12)来自异硫色满酮类(isothiochromanones)的活性成分(S12)，例如[(3-氧代-1H-2-苯并噻喃-4(3H)-亚甲基)甲氧基]乙酸甲酯(CAS编号205121-04-6)(S12-1)以及描述于WO-A-1998/13361中的相关化合物。
s13)s13)组中的一种或多种化合物(S13):
“萘二甲酸酐”(1,8-萘二甲酸酐)(S13-1)，其作为用于玉米抗硫代氨基甲酸酯除草剂损害的拌种剂而为人所知，
“解草酮(fenclorim)”(4,6-二氯-2-苯基嘧啶)(S13-2)，其作为稻米播种中丙草胺的安全剂，
“解草胺(flurazole)”(2-氯-4-三氟甲基-1,3-噻唑-5-羧酸苄酯)(S13-3)，其作为谷子/高粱抗甲草胺和异丙甲草胺损害的拌种安全剂而为人所知，
“CL 304415”(CAS编号31541-57-8)
来自美国Cyanamid的(4-羧基-3,4-二氢-2H-1-苯并吡喃-4-乙酸)(S13-4)，其作为玉米抗咪唑啉酮损害的安全剂而为人所知，
来自Nitrokemia的“MG 191”(CAS Reg.编号96420-72-3)(2-二氯甲基-2-甲基-1,3-二氧戊环)(S13-5)，其作为玉米的安全剂而为人所知，
“MG 838”(CAS Reg.编号133993-74-5)
来自Nitrokemia的(1-氧杂-4-氮杂螺环[4.5]癸烷-4-二硫代甲酸2-丙烯基酯)(S13-6)
“乙拌磷(disulfoton)”(S-2-乙硫基乙基二硫代磷酸O,O-二乙基酯)(S13-7)，
“增效磷(dietholate)”(O-苯基-硫代磷酸O,O-二乙基酯)(S13-8)，
“mephenate”(甲基氨基甲酸4-氯苯基酯)(S13-9)。
s14)活性成分除了对杂草有除草作用外，对作物(如稻米)也有安全剂的作用，其为例如
“哌草丹(dimepiperate)”或“MY-93”(S-1-甲基-1-苯基乙基哌啶-1-硫代甲酸酯)，其作为一种稻米抗除草剂草达灭(molinate)的安全剂而为人所知，
“杀草隆(daimuron)”或“SK 23”(1-(1-甲基-1-苯乙基)-3-对甲苯脲)，其作为稻米抗唑吡嘧磺隆除草剂损害的安全剂而为人所知，
“苄草隆(cumyluron)”＝“JC-940”(3-(2-氯苯甲基)-1-(1-甲基-1-苯乙基)脲，见JP-A-60087254)，其作为稻米抗一些除草剂损害的安全剂而为人所知，
“去草酮(methoxyphenone)”或“NK 049”(3,3'-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮)，其作为稻米免受一些除草剂损害的安全剂而为人所知，
来自Kumiai的“CSB”(1-溴-4-(氯甲基磺酰基)苯)(CAS Reg.编号54091-06-4)，其作为稻米免受一些除草剂损害的安全剂而为人所知。
s15)分子式(S15)的化合物或其互变异构体
如WO-A-2008/131861和WO-A-2008/131860中描述的
其中
R
R
R
其中后3个自由基各自被或不被选自以下组中的一个或更多个自由基取代：卤素、羟基、氰基，(C
或者(C
其中后4个自由基都被或不被选自以下组中的一个或更多个自由基取代：卤素、羟基、氰基、(C
或
R
R
R
s16)主要用作除草剂的活性成分，但对作物植物也有安全剂的作用，其为例如
(2,4-二氯苯氧基)乙酸(2,4-D)，
(4-氯苯氧基))乙酸,
(R,S)-2-(4-氯-邻甲苯氧基)丙酸(mecoprop)，
4-(2,4-二氯苯氧)丁酸(2,4-DB)，
(4-氯-邻甲苯氧基)乙酸(MCPA),
4-(4-氯-邻甲苯氧基)丁酸,
4-(4-氯苯氧基)丁酸,
3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏)，
3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸1-(乙氧羰基)乙基酯(lactidichlor-ethyl)。
优选的安全剂s)选自双苯恶唑酸、环丙磺酰胺、解毒喹和吡唑解草酯。特别的优选是吡唑解草酯和解毒喹。非常特别的优选是吡唑解草酯。
特别的优选的活性除草剂成分c)选自以下:
氟噻草胺、苄草丹、二甲戊乐灵、吡氟酰草胺、苯草醚、嗪草酮、砜吡草唑、丙苯磺隆、噻酮磺隆(thiencarbazone-methyl)、恶唑禾草灵、溴草腈、氟氯吡啶酯、2,4-D、MCPA。
非常特别的优选是活性除草剂成分c)氟噻草胺，砜吡草唑，吡氟酰草胺。
特别的优选还有一种或更多种选自以下的活性除草剂成分c)的混合物
氟噻草胺和烯草胺；氟噻草胺和苯草醚；氟噻草胺和嗪草酮；氟噻草胺和氟氯吡啶酯；苄草丹和吡氟酰草胺；苄草丹和苯草醚；苄草丹和嗪草酮；苄草丹和氟噻草胺；苄草丹和氟氯吡啶酯；二甲戊乐灵和吡氟酰草胺；二甲戊乐灵和苯草醚；二甲戊乐灵和嗪草酮；二甲戊乐灵和氟氯吡啶酯；嗪草酮和吡氟酰草胺；氟氯吡啶酯和吡氟酰草胺；氟噻草胺和吡氟酰草胺；嗪草酮和苯草醚，氟氯吡啶酯和苯草醚；砜吡草唑和吡氟酰草胺；苯草醚和吡氟酰草胺；砜吡草唑和苄草丹；砜吡草唑和苯草醚；砜吡草唑和嗪草酮；砜吡草唑和氟噻草胺；砜吡草唑和氟氯吡啶酯或氟噻草胺和砜吡草唑和吡氟酰草胺(dilflufenican)；苯草醚和吡氟酰草胺和氟噻草胺；嗪草酮和吡氟酰草胺和氟噻草胺；
混合物最优选地选自：氟噻草胺和吡氟酰草胺；氟噻草胺和砜吡草唑；苯草醚和吡氟酰草胺；嗪草酮和吡氟酰草胺；氟噻草胺和苯草醚；氟噻草胺和嗪草酮；氟噻草胺和砜吡草唑和吡氟酰草胺(dilflufenican)；苯草醚和吡氟酰草胺和氟噻草胺；嗪草酮和吡氟酰草胺和氟噻草胺。
上述活性除草剂成分c)及其混合物同样可以与选自双苯恶唑酸、环丙磺酰胺、解毒喹和吡唑解草酯的安全剂s)一起使用。
最优选地，包含c)和s)的混合物选自：2-[(2,4-二氯苯基)甲基]-4,4’-二甲基-3-异噁唑酮(CAS编号81777-95-9或IPUAC 2-(2,4-二氯苄基)4,4-二甲基-1,2-恶唑烷-3-酮、环庚草醚、氟噻草胺、吡氟酰草胺和吡唑解草酯；氟噻草胺和吡氟酰草胺和解毒喹，苯草醚和吡氟酰草胺和吡唑解草酯；砜吡草唑和吡唑解草酯。
作为化合物c)的杀菌剂的实例为：
1)麦角甾醇生物合成抑制剂、例如(1.001)环丙唑醇(cyproconazole)、(1.002)苯醚甲环唑(difenoconazole)、(1.003)氟环唑(epoxiconazole)、(1.004)环酰菌胺(fenhexamid)、(1.005)苯锈啶(fenpropidin)、(1.006)丁苯吗啉(fenpropimorph)、(1.007)胺苯吡菌酮(fenpyrazamine)、(1.008)氟喹唑(fluquinconazole)、(1.009)粉唑醇(flutriafol)、(1.010)抑霉唑(imazalil)、(1.011)抑霉唑硫酸盐(imazalil sulfate)、(1.012)种菌唑(ipconazole)、(1.013)叶菌唑(metconazole)、(1.014)腈菌唑(myclobutanil)、(1.015)多效唑(paclobutrazol)、(1.016)咪鲜胺(prochloraz)、(1.017)丙环唑(propiconazole)、(1.018)丙硫菌唑(prothioconazole)、(1.019)啶菌噁唑(pyrisoxazole)、(1.020)螺环菌胺(spiroxamine)、(1.021)戊唑醇(tebuconazole)、(1.022)四氟醚唑(tetraconazole)、(1.023)三唑醇(triadimenol)、(1.024)十三吗啉(tridemorph)、(1.025)灭菌唑(triticonazole)、(1.026)(1R,2S,5S)-5-(4-氯苄基)-2-(氯甲基)-2-甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基甲基)环戊醇、(1.027)(1S,2R,5R)-5-(4-氯苄基)-2-(氯甲基)-2-甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基甲基)环戊醇、(1.028)(2R)-2-(1-氯环丙基)-4-[(1R)-2,2-二氯环丙基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、(1.029)(2R)-2-(1-氯环丙基)-4-[(1S)-2,2-二氯环丙基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、(1.030)(2R)-2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、(1.031)(2S)-2-(1-氯环丙基)-4-[(1R)-2,2-二氯环丙基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、(1.032)(2S)-2-(1-氯环丙基)-4-[(1S)-2,2-二氯环丙基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、(1.033)(2S)-2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、(1.034)(R)-[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)-1,2-恶唑-4-基](吡啶-3-基)甲醇、(1.035)(S)-[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)-1,2-恶唑-4-基](吡啶-3-基)甲醇、(1.036)[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)-1,2-恶唑-4-基](吡啶-3-基)甲醇、(1.037)1-({(2R,4S)-2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-4-2-甲基-1,3-二氧戊环-2-基}甲基)-1H-1,2,4-三唑、(1.038)1-({(2S,4S)-2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-4-2-甲基-1,3-二氧戊环-2-基}甲基)-1H-1,2,4-三唑、(1.039)1-{[3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑-5-基硫氰酸盐、(1.040)1-{[rel(2R,3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑-5-基硫氰酸盐、(1.041)1-{[rel(2R,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑-5-基硫氰酸盐、(1.042)2-[(2R、4R、5R)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚烷-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.043)2-[(2R、4R、5S)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚烷-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.044)2-[(2R、4S、5R)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚烷-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.045)2-[(2R、4S、5S)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚烷-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.046)2-[(2S、4R、5R)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚烷-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.047)2-[(2S、4R、5S)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚烷-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.048)2-[(2S、4S、5R)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚烷-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.049)2-[(2S、4S、5S)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚烷-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.050)2-[1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚烷-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.051)2-[2-氯-4-(2,4-二氯苯氧基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、(1.052)2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、(1.053)2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、(1.054)2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)戊-2-醇、(1.055)氯氟醚菌唑、(1.056)2-{[3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.057)2-{[rel(2R,3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.058)2-{[rel(2R,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.059)5-(4-氯苄基)-2-(氯甲基)-2-甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基甲基)环戊醇、(1.060)5-(烯丙基磺酰基)-1-{[3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑、(1.061)5-(烯丙基磺酰基)-1-{[rel(2R,3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑、(1.062)5-(烯丙基磺酰基)-1-{[rel(2R,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑、(1.063)N'-(2,5-二甲基-4-{[3-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]硫醚}苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.064)N'-(2,5-二甲基-4-{[3-(2,2,2-三氟乙氧基)苯基]硫醚}苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.065)N'-(2,5-二甲基-4-{[3-(2,2,3,3-四氟乙氧基)苯基]硫醚}苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.066)N'-(2,5-二甲基-4-{[3-(五氟乙氧基)苯基]硫醚}苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.067)N'-(2,5-二甲基-4-{[3-(1,1,2,2-四氟乙氧基)硫醚]苯氧基}苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.068)N'-(2,5-二甲基-4-{[3-(2,2,2-三氟乙氧基)硫醚]苯氧基}苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.069)N'-(2,5-二甲基-4-{[3-(2,2,3,3-四氟乙氧基)硫醚]苯氧基}苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.070)N'-(2,5-二甲基-4-{[3-(五氟乙氧基)硫醚]苯氧基}苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.071)N'-(2,5-二甲基-4苯氧基苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.072)N'-(4-{[3-(二氟甲氧基))苯基]硫醚}-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.073)N'-(4-{[3-(二氟甲基))硫醚]苯氧基}-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.074)N'-[5-溴-6-(2,3-二氢-1H-茚-2-基氧基)-2-甲基吡啶-3-基]-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.075)N'-{4-[(4,5-二氯-1,3-噻唑-2-基)氧]-2,5-二甲基苯基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.076)N'-{5-溴-6-[(1R)-1-(3,5-二氟苯基)乙氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.077)N'-{5-溴-6-[(1S)-1-(3,5-二氟苯基)乙氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.078)N'-{5-溴-6-[(顺式-4-异丙基环己基)氧]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.079)N'-{5-溴-6-[(反式-4-异丙基环己基)氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.080)N'-{5-溴-6-[1-(3,5-二氟苯基)乙氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.081)ipfentrifluconazole、(1.082)2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、(1.083)2-[4-(4-溴苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、(1.084)2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、(1.085)3-[2-(1-氯环丙基)-3-(3-氯-2-氟-苯基)-2-羟基-丙基]咪唑-4-腈、(1.086)4-[[6-[rac-(2R)-2-(2,4-二氟苯基)-1,1-二氟-2-羟基-3-(5-硫基-4H-1,2,4-三唑-1-基)丙基]-3-吡啶基]氧]苄腈。
2)复合物Ⅰ或Ⅱ的呼吸链抑制剂，例如(2.001)苯并烯氟菌唑(benzovindiflupyr)、(2.002)联苯吡菌胺(bixafen)、(2.003)啶酰菌胺(boscalid)、(2.004)萎锈灵(carboxin)、(2.005)氟吡菌酰胺(fluopyram)、(2.006)氟酰胺(flutolanil)、(2.007)氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)、(2.008)呋吡菌胺(furametpyr)、(2.009)噻吩酰菌酮(Isofetamid)、(2.010)吡唑萘菌胺(isopyrazam)(反式差向异构对映异构体1R,4S,9S)、(2.011)吡唑萘菌胺(反式差向异构对映异构体1S,4R,9R)、(2.012)吡唑萘菌胺(反式差向异构外消旋体1RS,4SR,9SR)、(2.013)吡唑萘菌胺(顺式差向异构外消旋体1RS,4SR,9RS和反式差向异构外消旋体1RS,4SR,9SR的混合物)、(2.014)吡唑萘菌胺(顺式差向异构对映异构体1R,4S,9R)、(2.015)吡唑萘菌胺(顺式差向异构对映异构体1S,4R,9S)、(2.016)吡唑萘菌胺(顺式差向异构外消旋体1RS,4SR,9RS)、(2.017)氟唑菌苯胺(penflufen)、(2.018)吡噻菌胺(penthiopyrad)、(2.019)氟唑菌酰羟胺(pydiflumetofen)、(2.020)Pyraziflumid、(2.021)氟唑环菌胺(sedaxane)、(2.022)1，3-二甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.023)1，3-二甲基-N-((3R)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.024)1，3-二甲基-N-((3S)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.025)1-甲基-3-(三氟甲基)-N-[2'-(三氟甲基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.026)2-氟-6-(三氟甲基)-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)苯甲酰胺、(2.027)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.028)inpyrfluxam、(2.029)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[(3S)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.030)氟茚唑菌胺、(2.031)3-(二氟甲基)-N-[(3R)-7-氟-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.032)3-(二氟甲基)-N-[(3S)-7-氟-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.033)5，8-二氟-N-[2-(2-氟-4-{[4-(三氟甲基))吡啶-2-基]氧}苯基)乙基]喹唑啉-4-胺、(2.034)N-(2-环戊基-5-氟苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.035)N-(2-叔丁基-5-甲苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.036)N-(2-叔丁基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.037)N-(5-氯-2-乙苄基)-N-环丙基-3-二氟甲基-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.038)isoflucypram、(2.039)N-[(1R,4S)-9-(二氯甲烷)-1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.040)N-[(1S,4R)-9-(二氯甲烷)-1,2,3,4-四氢-1,4-亚甲基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.041)N-[1-(2,4-二氯苯基)-1甲氧基丙-2-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.042)N-[2-氯-6-(三氟甲基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.043)N-[3-氯-2-氟-6-(三氟甲基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.044)N-[5-氯-2-(三氟甲基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.045)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-N-[5-甲基-2-(三氟甲基)苄基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.046)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-氟-6-异丙苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.047)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基-5-甲苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.048)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-硫代酰胺、(2.049)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.050)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(5-氟-2-异丙苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.051)N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-4,5-二甲基苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.052)N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-5-氟苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.053)N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-5-甲苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.054)N-环丙基-N-(2-环丙基-5-氟苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.055)N-环丙基-N-(2-环丙基-5-甲苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.056)N-环丙基-N-(2-环丙苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.057)Pyrapropoyne。
3)复合物III的呼吸链抑制剂，例如(3.001)唑嘧菌胺(ametoctradin)、(3.002)吲唑磺菌胺(amisulbrom)、(3.003)嘧菌酯(azoxystrobin)、(3.004)甲香菌酯(coumethoxystrobin)、(3.005)丁香菌酯(coumoxystrobin)、(3.006)氰霜唑(cyazofamid)、(3.007)醚菌胺(dimoxystrobin)、(3.008)烯肟菌酯(enoxastrobin)、(3.009)噁唑菌酮(famoxadone)、(3.010)咪唑菌酮(fenamidone)、(3.011)氟菌螨酯(flufenoxystrobin)、(3.012)氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、(3.013)醚菌酯(kresoxim-methyl)、(3.014)苯氧菌胺(metominostrobin)、(3.015)肟醚菌胺(orysastrobin)、(3.016)啶氧菌酯(picoxystrobin)、(3.017)唑菌胺酯(pyraclostrobin)、(3.018)唑胺菌酯(pyrametostrobin)、(3.019)唑菌酯(pyraoxystrobin)、(3.020)肟菌酯(trifloxystrobin)、(3.021)(2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{[(E)-1-氟-2-苯基乙烯基])]氧}苯基)亚乙基]氨基}氧)甲基]苯基}-2-(甲氧亚胺基)-N-甲基乙酰胺、(3.022)(2E,3Z)-5-{[1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基]氧}-2-(甲氧亚胺基)-N,3-二甲基戊-3-烯酰胺、(3.023)(2R)-2-{2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-N-甲基乙酰胺、(3.024)(2S)-2-{2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-N-甲基乙酰胺、(3.025)fenpicoxamid、(3.026)mandestrobin、(3.027)N-(3-乙基-3,5,5-三甲环己基)-3-甲酰胺基2-羟基苯甲酰胺、(3.028)(2E,3Z)-5-{[1-(4-氯-2-氟苯基)-1H-吡唑-3-基]氧}-2-(甲氧亚胺基)-N,3-二甲基戊-3-烯酰胺、(3.029){5-[3-(2,4-二甲基苯基)-1H-吡唑-1-基]-2-甲苄基}氨基甲酸甲酯、(3.030)metyltetraprole、(3.031)吡啶菌酰胺。
4)有丝分裂和细胞分裂的抑制剂，例如(4.001)多菌灵(carbendazim)、(4.002)乙霉威(diethofencarb)、(4.003)噻唑菌胺(ethaboxam)、(4.004)氟吡菌胺(fluopicolide)、(4.005)戊菌隆(pencycuron)、(4.006)噻菌灵(thiabendazole)、(4.007)甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)、(4.008)苯酰菌胺(zoxamide)、(4.009)3-氯-4-(2,6-二氟苯基)-6-甲基-5-苯基哒嗪、(4.010)3-氯-5-(4-氯苯基)-4-(2,6-二氟苯基)-6-甲基哒嗪、(4.011)3-氯-5-(6-氯吡啶-3-基)-6-甲基-4-(2,4,6-三氟苯基)哒嗪、(4.012)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2,6-二氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.013)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-溴-6-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.014)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-溴苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.015)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氯-6-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.016)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氯苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.017)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.018)4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2,6-二氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.019)4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2-氯-6-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.020)4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2-氯苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.021)4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.022)4-(4-氯苯基)-5-(2,6-二氟苯基)-3,6-二甲基哒嗪、(4.023)N-(2-溴-6-氟苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.024)N-(2-溴苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.025)N-(4-氯-2,6-二氟苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺。
5)能够具有多位点作用的化合物，例如，(5.001)波尔多混合剂(bordeauxmixture)、(5.002)敌菌丹(captafol)、(5.003)克菌丹(captan)、(5.004)百菌清(chlorothalonil)、(5.005)氢氧化铜、(5.006)环烷酸铜(copper naphthenate)、(5.007)氧化铜、(5.008)氯氧化铜(copper oxychloride)、(5.009)硫酸铜(2+)、(5.010)二噻农(dithianon)、(5.011)多果定(dodine)、(5.012)灭菌丹(folpet)、(5.013)代森锰锌(mancozeb)、(5.014)代森锰(maneb)、(5.015)代森联(metiram)、(5.016)代森联锌(metiram zinc)、(5.017)喹啉铜(oxine-copper)、(5.018)丙森锌(propineb)、(5.019)硫和包括多硫化钙的硫制剂、(5.020)福美双(thiram)、(5.021)代森锌(zineb)、(5.022)福美锌(ziram)、(5.023)6-乙基-5，7-二氧代-6，7-二氢-5H-吡咯[3',4':5,6][1、4]-二硫杂[2,3-c][1,2]噻唑-3-甲腈。
6)能够诱导宿主防御的化合物，如(6.001)苯并噻二唑(acibenzolar-S-methyl)、(6.002)异噻菌胺(isotianil)、(6.003)烯丙苯噻唑(probenazole)、(6.004)噻酰菌胺(tiadinil)。
7)氨基酸和/或蛋白质生物合成抑制剂，例如(7.001)嘧菌环胺(cyprodinil)、(7.002)春雷霉素(kasugamycin)、(7.003)春雷霉素盐酸盐水合物(kasugamycinhydrochloride hydrate)、(7.004)氧四环素(oxytetracycline)、(7.005)嘧霉胺(pyrimethanil)、(7.006)3-(5-氟-3,3,4,4-四甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉。
8)ATP生产的抑制剂，例如(8.001)硅噻菌胺(silthiofam)。
9)细胞壁合成的抑制剂，例如(9.001)苯噻菌胺(benthiavalicarb)、(9.002)烯酰吗啉(dimethomorph)、(9.003)氟吗啉(flumorph)、(9.004)异丙菌胺(iprovalicarb)、(9.005)双炔酰菌胺(mandipropamid)、(9.006)吡吗啉(pyrimorph)、(9.007)霜霉灭(valifenalate)、(9.008)(2E)-3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-(吗啉-4-基)丙-2-烯-1-酮、(9.009)(2Z)-3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-(吗啉-4-基)丙-2-烯-1-酮。
10)脂质和膜合成抑制剂，例如(10.001)霜霉威(propamocarb)、(10.002)霜霉威盐酸盐(propamocarb hydrochloride)、(10.003)甲基立枯磷(tolclofos-methyl)。
11)黑色素生物合成抑制剂，例如(11.001)三环唑(tricyclazole)、(11.002)tolprocarb。
12)核酸合成抑制剂，例如(12.001)苯霜灵(benalaxyl)、(12.002)精苯霜灵(benalaxyl-M、kiralaxyl)、(12.003)甲霜灵(metalaxyl)、(12.004)高效甲霜灵(metalaxyl-M)(精甲霜灵(mefenoxam))。
13)信号转导抑制剂，例如(13.001)咯菌腈(fludioxonil)、(13.002)异菌脲(iprodione)、(13.003)腐霉利(procymidone)、(13.004)丙氧喹啉(proquinazid)、(13.005)喹氧灵(quinoxyfen)、(13.006)乙烯菌核利(vinclozolin)。
14)能起解偶联剂作用的化合物，例如(14.001)氟啶胺(fluazinam)、(14.002)消螨多(meptyldinocap)。
15)其他杀菌剂，例如(15.001)脱落酸(abscisic acid)、(15.002)苯噻硫氰(benthiazole)、(15.003)bethoxazin、(15.004)卡巴西霉素(capsimycin)、(15.005)香芹酮(carvone)、(15.006)灭螨猛(chinomethionat)、(15.007)硫杂灵(cufraneb)、(15.008)环氟菌胺(cyflufenamid)、(15.009)霜脲氰(cymoxanil)、(15.010)环丙磺酰胺(cyprosulfamide)、(15.011)flutianil、(15.012)三乙膦酸铝(fosetyl-aluminium)、(15.013)三乙膦酸钙(fosetyl-calcium)、(15.014)三乙膦酸钠(fosetyl-sodium)、(15.015)异硫氰酸甲酯(methyl isothiocyanate)、(15.016)苯菌酮(metrafenon)、(15.017)米多霉素(mildiomycin)、(15.018)纳他霉素(natamycin)、(15.019)福美镍(nickel dimethyldithiocarbamate)、(15.020)酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、(15.021)oxamocarb、(15.022)氟噻唑吡乙酮(oxathiapiprolin)、(15.023)oxyfenthiin、(15.024)五氯苯酚及盐、(15.025)亚磷酸及盐、(15.026)霜霉威乙膦酸盐(propamocarb-fosetylate)、(15.027)pyriofenone(chlazafenone)、(15.028)异丁乙氧喹啉(tebufloquin)、(15.029)叶枯酞(tecloftalam)、(15.030)甲磺菌胺(tolnifanide)、(15.031)1-(4-{4-[(5R)-5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-恶唑-3-基)-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、(15.032)1-(4-{4-[(5S)-5-(2,6-氟代苯基)-4,5-二氢-1,2-恶唑-3-基)-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、(15.033)2-(6-苄基吡啶-2-基)喹唑啉、(15.034)dipymetitrone、(15.035)2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-(丙-2-炔-1-基氧)苯基]-4,5-二氢1,2-恶唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮、(15.036)2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-氯-6-(丙-2-炔-1-基氧)苯基]-4,5-二氢-1,2-恶唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮、(15.037)2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-氟-6-(丙-2-炔-1-基氧)苯基]-4,5-二氢-1,2-恶唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮、(15.038)2-[6-(3-氟-4-甲氧基苯基)-5-甲基吡啶-2-基]喹唑啉、(15.039)2-{(5R)-3-[2-(1-{[3,5-双(二氟甲基))-1H-吡唑-1-基]乙酰基}派啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氢-1,2-恶唑-5-基}-3-氯苯甲磺酸酯、(15.040)2-{(5S)-3-[2-(1-{[3,5-双(二氟甲基))-1H-吡唑-1-基]乙酰基}派啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氢-1,2-恶唑-5-基}-3-氯苯甲磺酸酯、(15.041)Ipflufenoquin、(15.042)2-{2-氟-6-[(8-氟-2-甲基喹啉-3-基)氧]苯基}丙-2-醇、(15.043)fluoxapiprolin、(15.044)2-{3-[2-(1-{[3,5-双(二氟甲基))-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氢-1,2-恶唑-5-基}苯基甲磺酸酯、(15.045)2-苯基苯酚和盐、(15.046)3-(4,4,5-三氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉、(15.047)quinofumelin、(15.048)4-氨基-5-氟嘧啶-2-醇(互变异构形式:4-氨基-5-氟嘧啶-2(1H))-酮)、(15.049)4-氧代-4-[(2-苯乙基)氨基]丁酸、(15.050)5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-硫醇、(15.051)5-氯-N'-苯基-N'-(丙-2-炔-1-基)噻吩-2-磺酰肼、(15.052)5-氟-2-[(4-氯苄基)氧]嘧啶-4-胺、(15.053)5-氟-2-[(4-甲苄基)氧]嘧啶-4-胺、(15.054)9-氟-2,2-二甲基-5-(喹啉-3-基)-2,3-二氢-1,4-噁唑频、(15.055)丁-3-炔-1-基{6-[({[(Z)-(1-甲基-1H-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]胺基}氧)甲基]哌啶-2-基}氨基甲酸酯、(15.056)(2Z)-3-氨基-2-氰基-3-苯基丙烯酸乙酯、(15.057)吩嗪-1-羧酸、(15.058)3,4,5-三羟基苯甲酸丙酯、(15.059)8-羟基喹啉、(15.060)8-羟基喹啉硫酸盐、(15.061)叔丁基{6-[({[(Z)-(1-甲基-1H-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]胺基}氧)甲基]哌啶-2-基}氨基甲酸酯、(15.062)5-氟-4-亚胺基-3-甲基-1-[(4-甲基苯基)磺酰基]-3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮、(15.063)aminopyrifen、(15.064)(N'-[2-氯-4-(2-氟苯氧基))-5-甲基苯基]-N-乙基-N-甲基亚胺甲酰胺)、(15.065)(N'-(2-氯-5-甲基-4-苯氧基苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰胺)、(15.066)(2-{2-[(7,8-二氟-2-甲基喹啉-3-基)氧]-6-氟苯基}丙-2-醇)、(15.067)(5-溴-1-(5,6-二甲基吡啶-3-基))-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉)、(15.068)(3-(4,4-二氟-5,5-二甲基-4,5-二氢噻吩[2,3-c]吡啶-7-基))喹啉)、(15.069)(1-(4,5-二甲基-1H-苯并咪唑-1-基))-4,4-二氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉)、(15.070)8-氟-3-(5-氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹诺酮、(15.071)8-氟-3-(5-氟-3,3,4,4-四甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹诺酮、(15.072)3-(4,4-二氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)-8-氟喹啉、(15.073)(N-甲基-N-苯基-4-[5-(三氟甲基))-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺)、(15.074)(甲基{4-[5-(三氟甲基))-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基}氨基甲酸酯)、(15.075)(N-{4-[5-(三氟甲基))-1,2,4-噁二唑-3-基]苄基}
上述第(1)至(15)类的所有命名的混合配伍物可以以游离化合物的形式存在，或者，如果它们的官能团能够做到这一点，则可以是其农用化学活性盐。
作为化合物c)的杀虫剂的实例为：
(1)乙酰胆碱酯酶(AChE)抑制剂，优选地为氨基甲酸酯，其选自棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、噁虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、丁酮威(butocarboxim)、丁酮砜威(butoxycarboxim)、甲萘威(carbaryl)、克百威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、乙硫苯威(ethiofencarb)、仲丁威(fenobucarb)、伐虫脒(formetanate)、呋线威(furathiocarb)、异丙威(isoprocarb)、甲硫威(methiocarb)、灭多威(methomyl)、速灭威(metolcarb)、杀线威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、残杀威(propoxur)、硫双威(thiodicarb)、久效威(thiofanox)、唑蚜威(triazamate)、混杀威(trimethacarb)、灭除威(XMC)和灭杀威(xylylcarb)；或者为有机磷酸酯，其选自乙酰甲胺磷(acephate)、甲基吡噁磷(azamethiphos)、乙基谷硫磷(azinphos-ethyl)、甲基谷硫磷(azinphos-methyl)、硫线磷(cadusafos)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、氯硫磷(chlormephos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、蝇毒磷(coumaphos)、杀螟腈(cyanophos)、甲基内吸磷(demeton-S-methyl)、二嗪农(diazinon)、敌敌畏(dichlorvos)/DDVP、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、乙拌磷(disulfoton)、苯硫磷(EPN)、乙硫磷(ethion)、灭线磷(ethoprophos)、伐灭磷(famphur)、苯线磷(fenamiphos)、杀螟硫磷(fenitrothion)、倍硫磷(fenthion)、噻唑膦(fosthiazate)、庚烯磷(heptenophos)、imicyafos、异柳磷(isofenphos)、O-(甲氧基氨基硫代磷酰基)水杨酸异丙酯、异噁唑磷(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、灭蚜磷(mecarbam)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷(naled)、氧化乐果(omethoate)、亚砜磷(oxydemeton-methyl)、甲基对硫磷(parathion-methyl)、稻丰散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏杀硫磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、辛硫磷(phoxim)、甲基嘧啶磷(pirimiphos-methyl)、丙溴磷(profenofos)、胺丙畏(propetamphos)、丙硫磷(prothiofos)、吡唑硫磷(pyraclofos)、哒嗪硫磷(pyridaphenthion)、喹硫磷(quinalphos)、治螟磷(sulfotep)、丁基嘧啶磷(tebupirimfos)、双硫磷(temephos)、特丁硫磷(terbufos)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、甲基乙拌磷(thiometon)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(triclorfon)和蚜灭多(vamidothion)。
(2)GABA门氯离子通道阻断剂，优选地为选自氯丹(chlordane)和硫丹(endosulfan)的环二烯烃-有机氯，或者选自乙虫腈(ethiprole)和氟虫腈(fipronil)中的苯基吡唑类(fiproles)。
(3)钠通道调节剂，优选地为拟除虫菊酯类(pyrethroids)，其选自氟丙菊酯(acrinathrin)、丙烯菊酯(allethrin)、d-顺式-反式丙烯菊酯、d-反式丙烯菊酯、联苯菊酯(bifenthrin)、生物丙烯菊酯(bioallethrin)、生物丙烯菊酯s-环戊烯基异构体、生物苄呋菊酯(bioresmethrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、β-氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯(cyhalothrin)、λ-三氟氯氰菊酯、γ-三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯(cypermethrin)、α-氯氰菊酯、β-氯氰菊酯、θ-氯氰菊酯、ζ-氯氰菊酯、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)[(1R)-反式-异构体]、溴氰菊酯(deltamethrin)、右旋烯炔菊酯(empenthrin)[(EZ)-(1R)-异构体]、顺式氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、氰戊菊酯(fenvalerate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、τ-氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、苄螨醚(halfenprox)、炔咪菊酯(imiprothrin)、噻嗯菊酯(kadethrin)、momfluorothrin、苄氯菊酯(permethrin)、苯醚菊酯(phenothrin)[(1R)-反式-异构体]、右旋炔丙菊酯(prallethrin)、除虫菊酯(pyrethrins)(除虫菊(pyrethrum))、苄呋菊酯(resmethrin)、氟硅菊酯(silafluofen)、七氟菊酯(tefluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、胺菊酯[(1R)-异构体]、四溴菊酯(tralomethrin)和四氟苯菊酯(transfluthrin)，或滴滴涕(DDT)，或甲氧滴滴涕(methoxychlor)。
(4)烟碱型乙酰胆碱受体(nAChR)竞争性调节剂，优选地为新烟碱类(neonicotinoids)，例如啶虫脒(acetamiprid)、噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid)、烯啶虫胺(nitenpyram)、噻虫啉(thiacloprid)和噻虫嗪(thiamethoxam)，或烟碱(nicotine)，或者为选自氟啶虫胺腈(sulfoxaflor)的亚砜亚胺(sulfoximines)、或者为选自氟吡呋喃酮(flupyradifurone)的丁烯内酯(butenolids)，或者为选自三氟苯嘧啶(triflumezopyrim)的介离子(mesoionics)。
(5)烟碱型乙酰胆碱受体(nAChR)变构调节剂，优选地为选自乙基多杀菌素(spinetoram)和多杀菌素(spinosad)的多杀菌素类(spinosyns)。
(6)谷氨酸门氯离子通道(GluCl)变构调节剂，优选地为选自阿维菌素类(avermectins)/米尔倍霉素类(milbemycins)，例如阿维菌素(abamectin)、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(emamectin benzoate)、雷皮菌素(lepimectin)和弥拜菌素(milbemectin)的阿凡曼菌素类(avermectins)/米尔贝霉素类(milbemycins)。
(7)保幼激素模拟物，优选地为选自烯虫乙酯(hydroprene)、烯虫炔酯(kinoprene)和烯虫酯(methoprene)的保幼激素类似物，苯氧威(fenoxycarb)，或吡丙醚(pyriproxyfen)。
(8)杂类非特异性(多位点)抑制剂，优选地为选自甲基溴和其他烷基卤化物的烷基卤化物，或者氯化苦(chloropicrine)或硫酰氟(sulphuryl fluoride)或硼砂(borax)或吐酒石(tartar emetic)或者选自diazomet和威百亩(metam)的异氰酸甲酯生成剂。
(9)弦音器官(Chordotonal Organ)TRPV通道调节剂，其选自吡蚜酮(pymetrozine)和吡呋喹酮(pyrifluquinazone)。
(10)螨类生长抑制剂，其选自四螨嗪(clofentezine)、噻螨酮(hexythiazox)和氟螨嗪(diflovidazin)，或乙螨唑(etoxazole)。
(11)昆虫肠膜的微生物干扰物，其选自苏云金芽孢杆菌以色列亚种(Bacillusthuringiensis subspecies israelensis)、球形芽孢杆菌(Bacillus sphaericus)、苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种(Bacillus thuringiensis subspecies aizawai)、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种(Bacillus thuringiensis subspecies kurstaki)、苏云金芽孢杆菌拟步行甲亚种(Bacillus thuringiensis subspecies tenebrionis)，和下述B.t.植物蛋白：Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1Fa、Cry1A.105、Cry2Ab、Vip3A、mCry3A、Cry3Ab、Cry3Bb和Cry34Ab1/35Ab1。
(12)线粒体ATP合成酶抑制剂，优选地为选自丁醚脲(diafenthiuron)的ATP干扰物，或者选自三唑锡(azocyclotin)、三环锡(cyhexatin)和苯丁锡(fenbutatin oxide)的有机锡化合物，或者克螨特(propargite)或者四氯杀螨砜(tetradifon)。
(13)通过中断质子梯度的氧化磷酸化的解偶联剂，例如如溴虫腈(chlorfenapyr)、二硝基甲酚(DNOC)和氟虫胺(sulfluramid)。
(14)烟碱型乙酰胆碱受体通道阻断剂，其选自杀虫磺(bensultap)、杀螟丹盐酸盐(cartap hydrochloride)、杀虫环(thiocylam)和杀虫双(thiosultap-sodium)。
(15)0型几丁质生物合成抑制剂，例如如双三氟虫脲(bistrifluron)、氟啶脲(chlorfluazuron)、二氟脲(diflubenzuron)、氟环脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、虱螨脲(lufenuron)、双苯氟脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、氟苯脲(teflubenzuron)和杀铃脲(triflumuron)。
(16)1型几丁质生物合成抑制剂，例如噻嗪酮(buprofezin)
(17)蜕皮干扰剂(特别是用于双翅目(Diptera)，即双翅类昆虫)，其选自灭蝇胺(cyromazine)。
(18)蜕皮激素受体兴奋剂，其选自环虫酰肼(chromafenozide)、氯虫酰肼(halofenozide)、甲氧虫酰肼(methoxyfenozide)和虫酰肼(tebufenozide)。
(19)章鱼胺受体兴奋剂，其选自双甲脒(amitraz)。
(20)线粒体复合物Ⅲ电子传递抑制剂，其选自氟蚁腙(hydramethylnone)或灭螨醌(acequinocyl)或嘧螨酯(fluacrypyrim)。
(21)线粒体复合物Ⅰ电子传递抑制剂，优选地为METI杀螨剂，其选自喹螨醚(fenazaquin)、唑螨酯(fenpyroximate)、嘧螨醚(pyrimidifen)、哒螨灵(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)和唑虫酰胺(tolfenpyrad)，或鱼藤酮(鱼藤属(Derris))。。
(22)电压依赖性钠通道阻断剂，其选自茚虫威(indoxacarb)和氰氟虫腙(metaflumizone)。
(23)乙酰辅酶A羧化酶抑制剂，优选地为特窗酸(tetronic acid)和选自螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)和螺虫乙酯(spirotetramat)的特特拉姆酸(tetramic acid)衍生物。
(24)线粒体复合物Ⅳ电子传递抑制剂，优选地为膦类化合物，其选自磷化铝、磷化钙、磷化氢和磷化锌，或者氰化物，其选自氰化钙、氰化钾和氰化钠。
(25)线粒体复合物Ⅱ电子传递抑制剂，优选地为β-酮腈(beta-ketonitrile)衍生物类，其选自腈吡螨酯(cyenopyrafen)和丁氟螨酯(cyflumetofen)，和甲酰苯胺类(carboxanilides)，其选自pyflubumide。
(28)利阿诺定(Ryanodine)受体调节剂，优选地为二酰胺类，其选自氯虫苯甲酰胺(chlorantraniliprole)、氰虫酰胺(cyantraniliprole)和氟虫双酰胺(flubendiamide)。
(29)弦音器官调节剂(具有未定义的靶位点)，其选自氟啶虫酰胺(flonicamidflonicamid)。
(30)其他的活性化合物选自Acynonapyr、啶喃环丙虫酯(Afidopyropen)、阿福拉纳(Afoxolaner)、印楝素(Azadirachtin)、Benclothiaz、苯螨特(Benzoximate)、Benzpyrimoxan，联苯肼酯(Bifenazate)、溴虫氟苯双酰胺(Broflanilide)、溴螨酯(Bromopropylate)、灭螨猛(Chinomethionat)、右旋反式氯丙炔菊酯(Chloroprallethrin)、冰晶石(Cryolite)、环溴虫酰胺(Cyclaniliprole)、环氧虫啶(Cycloxaprid)、氯氟氰虫酰胺(Cyhalodiamide)、Dicloromezotiaz、三氯杀螨醇(Dicofol)、Dimpropyridaz、ε-甲氧苄氟菊酯(epsilon-Metofluthrin)、ε-Momfluthrin、Flometoquin、三氟咪啶酰胺(Fluazaindolizine)、氟噻虫砜(Fluensulfone)、嘧虫胺(Flufenerim)、氟菌螨酯(Flufenoxystrobin)、丁虫腈(Flufiprole)、Fluhexafon、氟吡菌酰胺(Fluopyram)、Flupyrimin、氟雷拉纳(Fluralaner)、Fluxametamide、呋喃虫酰肼(Fufenozide)、戊吡虫胍(Guadipyr)、七氟甲醚菊酯(Heptafluthrin)、氯噻啉(Imidaclothiz)、异菌脲(Iprodione)、Isocycloseram、κ-联苯菊酯(kappa-Bifenthrin)、κ-七氟菊酯(kappa-Tefluthrin)、洛替拉纳(Lotilaner)、氯氟醚菊酯(Meperfluthrin)、Oxazosulfyl、哌虫啶(Paichongding)、啶虫丙醚(Pyridalyl)、氟虫吡喹(Pyrifluquinazon)、嘧螨胺(Pyriminostrobin)、螺螨双酯(Spirobudiclofen)、Spiropidion、四氟醚菊酯(Tetramethylfluthrin)、氟氰虫酰胺(Tetraniliprole)、四氯虫酰胺(Tetrachlorantraniliprole)、Tigolaner、Tioxazafen、硫氟肟醚(Thiofluoximate)碘甲烷(iodomethane)；还有基于坚强芽孢杆菌(Bacillus firmus)(I-1582，BioNeem，Votivo)的其他制剂，以及下列化合物：1-{2-氟-4-甲基-5-[(2,2,2-三氟乙基)亚磺酰基]苯基}-3-(三氟甲基)-1H-1,2,4-三唑-5-胺(由WO2006/043635获知)(CAS885026-50-6)、{1'-[(2E)-3-(4-氯苯基)丙-2-烯-1-基]-5-氟螺[吲哚-3,4'-哌啶]-1(2H)-基}(2-氯吡啶-4-基)甲酮(由WO2003/106457获知)(CAS637360-23-7)、2-氯-N-[2-{1-[(2E)-3-(4-氯苯基)丙-2-烯-1-基]哌啶-4-基}-4-(三氟甲基)苯基]异烟酰胺(由WO2006/003494获知)(CAS872999-66-1)、3-(4-氯-2,6-二甲基苯基)-4-羟基-8-甲氧基-1,8-二氮杂螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(由WO2010052161获知)(CAS1225292-17-0)、3-(4-氯-2,6-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1,8-二氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基碳酸乙酯(由EP2647626获知)(CAS-1440516-42-6)、4-(丁-2-炔-1-基氧基)-6-(3,5-二甲基哌啶-1-基)-5-氟嘧啶(由WO2004/099160获知)(CAS792914-58-0)、PF1364(由JP2010/018586获知)(CAS登记号1204776-60-2)、(3E)-3-[1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-吡啶亚基]-1,1,1-三氟丙-2-酮(由WO2013/144213获知)(CAS1461743-15-6)、N-[3-(苄基氨基甲酰基)-4-氯苯基]-1-甲基-3-(五氟乙基)-4-(三氟甲基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(由WO2010/051926获知)(CAS1226889-14-0)、5-溴-4-氯-N-[4-氯-2-甲基-6-(甲基氨基甲酰基)苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)吡唑-3-甲酰胺(由CN103232431获知)(CAS1449220-44-3)、4-[5-(3,5-二氯苯基)-4,5-二氢-5-(三氟甲基)-3-异噁唑基]-2-甲基-N-(顺式-1-氧化-3-硫杂环丁基)苯甲酰胺、4-[5-(3,5-二氯苯基)-4,5-二氢-5-(三氟甲基)-3-异噁唑基]-2-甲基-N-(反式-1-氧化-3-硫杂环丁基)苯甲酰胺和4-[(5S)-5-(3,5-二氯苯基)-4,5-二氢-5-(三氟甲基)-3-异噁唑基]-2-甲基-N-(顺式-1-氧化-3-硫杂环丁基)苯甲酰胺(由WO2013/050317A1获知)(CAS1332628-83-7)、N-[3-氯-1-(3-吡啶基)-1H-吡唑-4-基]-N-乙基-3-[(3,3,3-三氟丙基)亚磺酰基]丙酰胺、(+)-N-[3-氯-1-(3-吡啶基)-1H-吡唑-4-基]-N-乙基-3-[(3,3,3-三氟丙基)亚磺酰基]丙酰胺和(-)-N-[3-氯-1-(3-吡啶基)-1H-吡唑-4-基]-N-乙基-3-[(3,3,3-三氟丙基)亚磺酰基]丙酰胺(由WO2013/162715A2、WO2013/162716A2、US2014/0213448A1获知)(CAS1477923-37-7)、5-[[(2E)-3-氯-2-丙烯-1-基]氨基]-1-[2,6-二氯-4-(三氟甲基)苯基]-4-[(三氟甲基)亚磺酰基]-1H-吡唑-3-甲腈(由CN101337937A获知)(CAS1105672-77-2)、3-溴-N-[4-氯-2-甲基-6-[(甲基氨基)硫基甲基]苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺、(Liudaibenjiaxuanan，由CN103109816A获知)(CAS1232543-85-9)、N-[4-氯2-[[(1,1-二甲基乙基)氨基]羰基]-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-(氟甲氧基)-1H吡唑-5-甲酰胺(由WO2012/034403A1获知)(CAS1268277-22-0)、N-[2-(5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-基)-4-氯-6-甲基苯基]-3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(由WO2011/085575A1获知)(CAS1233882-22-8)、4-[3-[2,6-二氯-4-[(3,3-二氯-2-丙烯-1-基)氧基]苯氧基]丙氧基]-2-甲氧基-6-(三氟甲基)嘧啶(由CN101337940A获知)(CAS1108184-52-6)、(2E)-2-[2-(4-氰基苯基)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基]-N-[4-(二氟甲氧基)苯基]肼甲酰胺和2(Z)-2-[2-(4-氰基苯基)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基]-N-[4-(二氟甲氧基)苯基]肼甲酰胺(由CN101715774A获知)(CAS1232543-85-9)、环丙烷甲酸3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基-4-(1H-苯并咪唑-2-基)苯酯(由CN103524422A获知)(CAS1542271-46-4)、(4aS)-7-氯-2,5-二氢-2-[[(甲氧基羰基)[4-[(三氟甲基)硫代]苯基]氨基]羰基]茚并[1,2-e][1,3,4]噁二嗪-4a(3H)-甲酸甲酯(由CN102391261A获知)(CAS1370358-69-2)、6-脱氧-3-O-乙基-2,4-二-O-甲基-1-[N-[4-[1-[4-(1,1,2,2,2-五氟乙氧基)苯基]-1H-1,2,4-三唑-3-基]苯基]氨基甲酸酯]-α-L-吡喃甘露糖(由US2014/0275503A1获知)(CAS1181213-14-8)、8-(2-环丙基甲氧基-4-三氟甲基苯氧基)-3-(6-三氟甲基哒嗪-3-基)-3-氮杂二环[3.2.1]辛烷(CAS1253850-56-4)、(8-反式)-8-(2-环丙基甲氧基-4-三氟甲基苯氧基)-3-(6-三氟甲基哒嗪-3-基)-3-氮杂二环[3.2.1]辛烷(CAS933798-27-7)、(8-顺式)-8-(2-环丙基甲氧基-4-三氟甲基苯氧基)-3-(6-三氟甲基哒嗪-3-基)-3-氮杂二环[3.2.1]辛烷(由WO2007040280A1、WO2007040282A1获知)(CAS934001-66-8)和N-[3-氯-1-(3-吡啶基)-1H-吡唑-4-基]-N-乙基-3-[(3,3,3-三氟丙基)硫代]丙酰胺(由WO2015/058021A1、WO2015/058028A1获知)(CAS1477919-27-9)和N-[4-(氨基硫代氧甲基)-2-甲基-6-[(甲胺基)羰基]苯基]-3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(由CN103265527A获知)(CAS1452877-50-7)、5-(1,3-二恶烷-2-基)-4-[[4-(三氟甲基)苯基]甲氧基]-嘧啶(由WO2013/115391A1获知)(CAS1449021-97-9)、3-(4-氯-2,6-二甲苯基)-8-甲氧基-1-甲基-1,8-二氮杂螺[4.5]癸-2,4-二酮(由WO2014/187846A1获知)(CAS1638765-58-8)、3-(4-氯-2,6-二甲苯基)-8-甲氧基-1-甲基-2-氧代-1,8-二氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基-碳酸乙酯(由WO2010/066780A1、WO2011151146A1获知)(CAS1229023-00-0)、4-[(5S)-5-(3,5-二氯-4-氟苯基)-4,5-二氢-5-(三氟甲基)-3-异恶唑基]-N-[(4R)-2-乙基-3-氧代-4-异恶唑啉基]-2-甲基-苯甲酰胺(由WO2011/067272、WO2013/050302获知)(CAS1309959-62-3)。
生物制剂：可以添加生物孢子到制剂中或者也可以将其封装起来。
有用的有机溶剂d)包括所有与水溶混性低的常规有机溶剂。优选的实例包括脂肪族和芳香族、可选地卤代的烃如甲苯、二甲苯、
合适的载体材料g)选自硅、ton、硅酸盐。
根据本发明的胶囊悬浮剂浓缩物对于施用现有的活性农用化学成分至植物和/或其生长环境是十分合适的。其确保在相对较长的时间内释放相应的所需量的活性组分。
根据本发明的胶囊悬浮剂浓缩物在实践中既可以照原样使用，也可以用水稀释后使用。通过常规方法即例如通过浇注或喷射施用。
可以在相对宽的范围内改变根据本发明的胶囊悬浮剂浓缩物的施用量。它以所涉及的活性农用化学成分及其在微胶囊制剂中的含量为指导。
根据本发明的胶囊悬浮剂浓缩物的优选的用途是作为在谷物和油菜中的除草剂，最优选地用在冬季大麦中，在这种情况下用在出芽前方法和出芽后方法。因此，优选在秋天谷物播种后不久和杂草特别是杂草草地萌发前或萌发后不久施用。
根据本发明的胶囊悬浮剂浓缩物可以通过已知的工艺生产，例如，作为单个组分的混合制剂，可选地含有其他的活性成分、添加剂和/或常规制剂助剂，然后将这些以用水稀释的常规方式施用，或通过单独配制或部分单独配制的独立组分与水联合稀释作为水箱混合物施用。在不同时间施用单独配制或部分单独配制的独立组分(分开施用)也是可以的。根据本发明，还可以将单个组分或胶囊悬浮剂浓缩物以多个部分(按顺序的施用)施用，例如，在出芽前施用然后在出芽后施用，或在出芽后前期施用然后在出芽后中期或后期施用。优选在各自组合中联合或直接连续施用活性成分。
因此，本发明进一步提供了一种控制植物作物中不想要的植物的方法，其特征在于将根据本发明的胶囊悬浮剂浓缩物部署在植物(例如有害植物如单子叶或双子叶杂草或不想要的作物植物)或植物生长的区域上。
不想要的植物被理解为生长在不想其生长的地方的所有植物。这些可以是，例如，有害植物(例如，单子叶或双子叶杂草或不想要的作物植物)。
单子叶杂草来自，例如，山羊草属(Aegilops)、鹅观草属(Agropyron)、剪股颖属(Agrostis)、看麦娘属(Alopecurus)、阿披拉草属(Apera)、燕麦属(Avena)、臂形草属(Brachiaria)、雀麦属(Bromus)、蒺藜草属(Cenchrus)、鸭跖草属(Commelina)、狗牙根属(Cynodon)、莎草属(Cyperus)、龙爪茅属(Dactyloctenium)、马唐属(Digitaria)、稗属(Echinochloa)、荸荠属(Eleocharis)、蟋蟀草属(Eleusine)、画眉草属(Eragrostis)、野黍属(Eriochloa)、羊茅属(Festuca)、飘拂草属(Fimbristylis)、异蕊花属(Heteranthera)、白茅属(Imperata)、鸭嘴草属(Ischaemum)、千金子属(Leptochloa)、黑麦草属(Lolium)、雨久花属(Monochoria)、黍属(Panicum)、雀稗属(Paspalum)、虉草属(Phalaris)、梯牧草属(Phleum)、早熟禾属(Poa)、筒轴茅属(Rottboellia)、慈姑属(Sagittaria)、藨草属(Scirpus)、狗尾草属(Setaria)、高粱属(Sorghum)。
双子叶杂草来自，例如，苘麻属(Abutilon)、苋属(Amaranthus)、豚草属(Ambrosia)、单花葵属(Anoda,)、春黄菊属(Anthemis)、霓裳草属(Aphanes)、蒿属(Artemisia)、滨藜属(Atriplex)、雏菊属(Bellis)、鬼针草属(Bidens)、荠属(Capsella)、金盏花属(Carduus)、决明属(Cassia)、矢车菊属(Centaurea)、藜属(Chenopodium)、蓟属(Cirsium)、旋花属(Convolvulus)、曼陀罗属(Datura)、山蚂蟥属(Desmodium)、角刺酸模属(Emex)、糖芥属(Erysimum)、大戟属植物(Euphorbia)、鼬瓣花属(Galeopsis)、牛膝菊属(Galinsoga)、拉拉藤属(Galium)、木槿属(Hibiscus)、番薯属(Ipomoea)、地肤属(Kochia)、野芝麻属(Lamium)、独行菜属(Lepidium)、美洲母草属(Lindernia)、母菊属(Matricaria)、薄荷属(Mentha)、山靛属(Mercurialis)、粟米草属(Mullugo)、勿忘我属(Myosotis)、罂粟花属(Papaver)、牵牛属(Pharbitis)、车前属(Plantago)、蓼属(Polygonum)、马齿苋属(Portulaca)、毛茛属(Ranunculus)、萝卜属(Raphanus)、蔊菜属(Rorippa)、节节草属(Rotala)、酸模属(Rumex)、猪毛菜属(Salsola)、千里光属(Senecio)、田菁属(Sesbania)、金午时花属(Sida)、芥属(Sinapis)、茄属(Solanum)、苦苣菜属(Sonchus)、尖瓣花属(Sphenoclea)、繁缕属(Stellaria)、蒲公英属(Taraxacum)、遏蓝菜属(Thlaspi,)、三叶草属(Trifolium)、荨麻属(Urtica)、婆婆纳属(Veronica)、堇菜属(Viola)和苍耳属(Xanthium)。
优选地，根据本发明的胶囊悬浮剂浓缩物用于防治大穗看麦娘种(Alopecurusmyosuroides)(或鼠尾看麦娘，black grass)的杂草Huds。
本发明还提供了根据本发明的胶囊悬浮剂浓缩物控制不想要的植物生长的用途，优选地用于有用植物的作物。
如果根据本发明的胶囊悬浮剂浓缩物在发芽前被施用至土壤表面，要么完全阻止杂草幼苗的出现，要么杂草生长到子叶阶段，但随后停止生长并最终在经过三至四周后彻底死亡。
当根据本发明组合物的胶囊悬浮剂浓缩物在植物出苗后被施用至植物的绿色部分时，同样地在该处理后其生长在很短的时间内迅速停止，杂草植物仍处于施用时的生长阶段，或其在一定时间后完全死亡，从而很早就以持续的方式消除了对作物植物有害的杂草的竞争。
根据本发明的胶囊悬浮剂浓缩物具有显著的快速起效和长时间的除草作用。所述特性和优点在实际杂草控制中是有益的，以使农作物远离不想要的竞争植物，从而在质量和数量方面确保和/或增加产量。就所述特性而言，这些新组合物明显超过了本领域的技术水平。
尽管根据本发明的胶囊悬浮剂浓缩物对单子叶和双子叶杂草具有优异的除草活性，但对经济上重要的作物作物，例如双子叶作物，如大豆、棉花、油菜、甜菜，或禾本科作物，如小麦、大麦、黑麦、燕麦、小米/高粱、稻米或玉米，只有微不足道的损害(如果有的话)。因为这些原因，根据本发明的胶囊悬浮剂浓缩物非常适合于选择性控制农业有用植物或观赏植物中不想要的植物生长。
此外，根据本发明的胶囊悬浮液浓缩物在作物植物中具有优良的生长调节特性。其以调节效应干预植物自身的代谢，从而能够被用于受控地影响植物成分和促进收获，例如通过触发干燥和发育不良的生长。此外，其还适用于一般控制和抑制不想要的营养生长而不杀死植物。抑制营养生长对许多单子叶和双子叶作物起着重要作用，因为这可以减少或完全防止倒伏。
根据本发明的胶囊悬浮剂浓缩物由于其除草和植物生长调节特性，还可用于控制已知或待开发的转基因植物作物中的有害植物。一般来说，转基因植物的特点是特定的优势特性，例如对某些农药特别是某些除草剂的抗性、对植物病害或植物病害病原体的抗性，如某些昆虫或微生物如真菌、细菌或病毒。其他具体特征涉及，例如，关于收获的材料的数量、质量、可储存性、组成和具体成分。例如，已知的转基因植物淀粉含量升高或淀粉质量改变，或在收获的材料中含有不同的脂肪酸组成。
优选根据本发明的胶囊悬浮剂浓缩物在有用和观赏植物的具有经济重要性的转基因作物中的使用，例如用于禾本科作物，如小麦、大麦、黑麦、燕麦、谷子/高粱、稻米、油菜和玉米。优选地，根据本发明的组合物可以作为除草剂用于对除草剂的植物毒性作用具有抗性或已通过基因工程具有抗性的有用植物的作物。特别的优选是小麦，大麦，黑麦和油菜，优选地冬季油菜。
当根据本发明的胶囊悬浮剂浓缩物用于转基因作物时，不仅会发生在其他作物中观察到的对有害植物的影响，而且经常还会发生在特定转基因作物中施用所特有的影响，例如可以控制的杂草谱的改变或杂草谱的特别扩大、可以用于施用的施用量的改变，优选地与转基因作物所抗除草剂的良好相容性，以及对转基因作物植物生长和产量的影响。
本发明还进一步提供了一种控制不想要的植物生长的方法，优选地在作物植物中，例如谷物(如小麦、大麦、黑麦、燕麦、稻、玉米、小米/高粱)，更优选地用于单子叶作物如谷物，例如小麦、大麦、黑麦、燕麦、其杂交品种如黑小麦、稻、玉米和小米/高粱，其中根据本发明的一种或更多种胶囊悬浮剂被施用有害植物、植物部位、植物种子或植物生长的区域，例如在种植中的区域。优选地，根据本发明的胶囊悬浮剂浓缩物被施用于出芽前和出芽后。更优选地在出芽前。
因此，本发明还提供了根据本发明的胶囊悬浮剂浓缩物控制转基因作物植物中有害植物的用途。
根据本发明的胶囊悬浮剂浓缩物的另一优选的用途是作为杀虫剂。
植物的优选的直接处理是叶片施用，即根据本发明的胶囊悬浮剂施用于枝叶，其中处理频率和施用量应与相关害虫的侵袭压力相匹配。
就内吸性活性物质而言，根据本发明的胶囊悬浮剂也通过根系到达植物。然后通过根据本发明的胶囊悬浮剂对植物栖息地的作用来处理植物。这可以是，例如，通过灌浇或混合到土壤或营养液，用根据本发明的胶囊悬浮剂的液体形式浸湿植物的位置(例如土壤或水培系统)，或通过土壤施用，将根据本发明的胶囊悬浮剂以固体形式(例如以颗粒的形式)引入植物的位置，或通过滴灌施用(“滴灌”通常也称为“化学灌溉”)，将根据本发明的胶囊悬浮剂通过表面或地下滴灌管道在一定时间内与不同量的水一起在植物附近的确定位置引入。就水稻作物而言，这也可以通过将式(I)的化合物计量成固体施用形式(例如颗粒)到水稻田中来实现。
根据本发明的胶囊悬浮剂浓缩物非常适合于所含有的农用化学活性物质对植物和/或其生长环境的施用。其确保在更长的时间内释放所需量的活性组分。根据本发明的胶囊悬浮剂浓缩物在实践中既可以照原样使用，也可以用水提前稀释后使用。通过常规的方法例如浇注、喷射或喷射进行施用。
可以在相对宽的范围内改变根据本发明的胶囊悬浮剂的施用量。这取决于微胶囊制剂中各自的农用化学活性成分及其含量。
根据本发明的胶囊悬浮剂浓缩物可以通过已知的方法制备，例如，作为独立组分的混合制剂，如果适当的话，与其他的活性成分、添加剂和/或常规制剂助剂生产，然后用水以常规的方式稀释，或通过用水稀释单独配制或部分单独配制的独立组分作为所谓的水箱混合物生产。也可以对单独配制或部分单独配制的独立组分进行时移施用(分开施用)。也可以将独立组分或根据本发明的胶囊悬浮剂浓缩物分几个部分使用(顺序施用)。
因此，本发明还提供了根据本发明的胶囊悬浮剂浓缩物在作物植物中控制致病的真菌和杀虫剂的害虫的用途。
本发明还优选地提供了根据本发明的胶囊悬浮剂浓缩物处理已用安全剂处理过的植物的用途。
本发明通过以下实施例加以说明。
实施例
使用的物质和缩写:
下文的实施例中使用的术语有以下含义:
吡唑解草酯 (RS)-1-(2,4-二氯苯基)-5-甲基-2-吡唑啉-3,5-二羧酸二乙酯，(拜耳作物科学股份公司)，熔程50-55℃
DCPMI 2-(2,4-二氯苯基)甲基]-4,4’-二甲基-3-异噁唑烷酮(CAS编号81777-95-9或IPUAC 2-(2,4-二氯苄基)-4,4-二甲基-1,2-恶唑烷-3-酮，以下简称DCPMI)
溴氰菊酯 (1R,3R)-[(S)-α-氰基-3-苯氧苄基-3-(2,2-二溴乙烯基)]-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯，Bayer股份公司
柠檬酸 多元有机酸
G 黄原胶衍生物(索尔维)
SAG 1572 有机硅消泡剂(迈图)
426R 有机硅消泡剂(埃肯有机硅)
GXL 防腐剂(抗微生物剂，Proxel)
200ND 矿物油，埃克森美孚，无萘
Vibrant 非离子型表面活性剂(Evonik Industries AG)
Ongronat 2100 聚合物MDI,博苏化学，官能度2.7。
HDA 六亚甲基-1,6-二胺，巴斯夫
Kuraray
Reax 88B 木质素磺酸盐，Ingevity
NA 木质素磺酸盐，Borregaard
300 聚己酸内酯酯，Ingevity，OH数540mg KOH/g。官能度3。平均分子量300g/mol，基于醇-ε己内酯。
400 聚己酸内酯酯，Ingevity，OH数265-295mg KOH/g。官能度2。平均分子量400g/mol，基于醇-ε己内酯。
500 聚己酸内酯酯，Ingevity，OH数200-215mg KOH/g。官能度2。平均分子量500g/mol，基于醇-ε己内酯。
750 聚己酸内酯酯，Ingevity，OH数168-177mg KOH/g。官能度2。平均分子量750g/mol，基于醇-ε己内酯。
8000 基于聚酯多元醇(己二酸)的4,4'-MDI基预聚物，其NCO含量为16.5％，朗盛。粘度在30℃为1895mPas，根据DIN EN ISO 2884-1。
8045 基于聚酯多元醇(ε己内酯基)的4,4'-MDI基预聚物，其NCO含量为10％，朗盛。粘度在50℃为2088mPas，根据DIN EN ISO 2884-1。在室温该产品为固体至蜡状。
实施例
预聚物I—LT19143
将900克
预聚物II—LT19145
将
预聚物III—LT19147
将
预聚物IV—LT20000
将
胶囊悬浮剂(CS)浓缩物形成的一般说明
在50℃溶解活性成分(例如Bixlozone、溴氰菊酯)在亲水的溶剂(例如
I为发明例，C为对比。
表I：胶囊悬浮剂浓缩物的组成；比较例
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步骤：所有试验均采用作物保护常用的CIPAC方法(CIPAC＝国际农药分析合作委员会；www.cipac.org)进行。长期储存按照CIPAC MT 46.3在40℃储存8周。对比例C1-2是长期稳定的制剂。然而可生物降解性有限。对比例3能够被生产，然而，游离未胶囊化的活性成分过高。这导致了不稳定的制剂。合成后的C4已经导致不稳定的制剂。预聚物的粘度太高以至于无法做良好的微胶囊化工艺。
C5进行了挥发性测试(表3)。因为使用了三官能胺(二亚乙基三胺)，所以胶囊如此致密以至于不能发现活性成分的释放。
表II：胶囊悬浮剂浓缩物的组成；发明的胶囊悬浮剂
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所有制剂都是长期稳定的，并表现出良好的胶囊化。预聚物的粘度不过高，以至于在制造过程中没有出现实施例C4中的问题。
活性成分相对挥发性的测定
在实验室通风柜里的顶部打开的玻璃箱中，将喷雾液(0.5g活性成分/l)放置在各个情况下的三个特氟龙膜上，温度22℃，相对空气湿度60％，空气流量1.6m/s。在干燥0、24和72小时后，用高效液相色谱法测定特氟龙膜上的残留。挥发性以0h值为基础。
表
结果表明，所有材料都能很好地降低挥发性，本发明的胶囊材料与市场上本领域胶囊的对比状态相比没有劣势。因此，胶囊化过程使用含酯、可生物降解的壳体材料进行封装过程没有缺点。
C5表现出在这些测试条件下没有活性成分释放。因此，3官能胺在这个开发中被忽略了。
生物学效果测量：
方法：
功效试验在装有5.9kg沙壤土、pH为7.1、1.8％腐殖质的纵向塑料容器中进行。形成5cm深的犁沟，4粒玉米种子(var.Ronaldino)以7cm的间距被置于犁沟内。供试制剂稀释于4mL自来水中，并与700g沙壤土均匀混合。处理过的土壤被用于填满开放的犁沟和覆盖种子，使得每个容器的土壤总重量为6.6kg。在播种后一天通过移液每瓶约450个玉米根虫(Diabrotica balteata)卵进行侵扰。调节土壤湿度至田间比容量50％，并待第1代玉米根虫初孵幼虫羽化后增加至80％。生长条件为恒温25℃，相对湿度60％-70％，钠压灯光照射14h。实验程序包含每个处理3次重复。在侵染21天后，通过计算受害株数和测量每个容器的芽苗鲜重进行评估。溴氰菊酯的施用量为60g/ha。
与未处理的对照(被侵扰的UTC)相比，所有试验实施例均表现出良好的生物学效果。
可生物降解性的测量:
胶囊悬浮剂浓缩物在80℃加速储存条件储存2周。对于CS，由于酯基团的水解产生游离酸，所以液体物质的pH降低成为量度。这清楚地表明了聚合物壳体材料的破坏。
表4:pH调整样品至pH9的水解
就本发明制剂而言，其pH值的下降比对照的制剂更强。游离酸的形成证明了从酯形成游离酸，从而表明聚合物壳体材料水解增加，从而降解。
表5:聚合物壳体材料的合成，以重量％表示
异氰酸酯预聚物A在溶剂Solvesso 200ND中溶解。添加胺B至水相。在室温下搅拌其2小时。过滤掉形成固体的聚合物壳(如在I1-3的组合物)P1-3，在120℃干燥3天直至样品重量恒定。
在有氧条件下，在OECD 301B条件(CO
表6：生物降解的结果
与参考物相比，聚合物在14天和28天后降解更快。降解从第14天至第28天持续进行，从而表明在较长时间内完全降解。