一种具有抗氧化抗衰功效的调制乳粉

技术领域

本发明属于食品技术领域，具体涉及一种具有抗氧化抗衰功效的调制乳粉。

背景技术

调制乳粉主要是指以生牛(羊)乳或其加工制品为主要原料，添加其它原料，添加或不添加食品添加剂和营养强化剂，经加工制成的粉状产品，目前的调制乳粉仍有待改进。此外，透明质酸也俗称玻尿酸(HA)，广泛存在于人体的关节腔、皮肤、眼玻璃体、软骨、脐带等组织中。而随着年龄增长，透明质酸在人体内的含量逐渐降低，当30、50和60岁时，人体内的透明质酸分别下降至20岁的65％、45％、25％。透明质酸的减少会导致关节炎、皮肤老化、皱纹增多、眼花等人体症状。

食品的防腐和抗氧化问题是食品保存的关键。因为调制乳粉本身含有大量的营养物质，非常适合微生物生长。调制乳粉如果保存不当，就会有大量的微生物繁殖，导致腐败变质。

发明内容

本发明提供一种具有抗氧化抗衰功效的调制乳粉。

本发明要解决的技术问题：

食品的防腐和抗氧化问题是食品保存的关键。因为调制乳粉本身含有大量的营养物质，非常适合微生物生长。调制乳粉如果保存不当，就会有大量的微生物繁殖，导致腐败变质。

本发明的目的可以通过以下技术方案实现：

一种具有抗氧化抗衰功效的调制乳粉，包括如下重量百分比原料：

脱盐乳清粉20-26％、全脂奶粉18-20％、固体玉米糖浆10-16％、乳糖3-7％、胶原蛋白肽3-6％、低聚半乳糖3-6％、浓缩乳清蛋白粉3-5％、透明质酸钠0.1-0.4％、木瓜水果粉0-0.3％、重瓣红玫瑰花粉0-0.3％、乳矿物盐0.3-0.6％、复配营养素包0.5％、抗氧组分0.2-0.6％、余量为脱脂奶粉补足至100％；

按照配方将原料准确称量后，先分别过60-80目筛，然后按照等量递加法加入到混合机内混合均匀，直接进行包装即得一种具有抗氧化抗衰功效的调制乳粉。

所述抗氧组分通过如下步骤制备：

第一步、将壳寡糖溶于醋酸溶液中，再加入甲醇，搅拌均匀，在温度为60℃,逐滴加入苯甲醛的甲醇溶液，在60℃下恒温搅拌反应，反应结束后进行后处理，后处理的过程为：将反应液冷却至室温，将有机溶剂挥发掉，用质量分数5％的氢氧化钠溶液，调节pH值为7,继续搅拌，直至不再生成絮状沉淀为止，抽滤，收集沉淀，将沉淀用无水乙醇索氏提取12h，洗涤至中性，真空干燥，研磨后得粉末，即得到壳寡糖希夫碱；

反应过程如下：

第二步、将助剂溶解于二甲基甲酰胺中得到混合液A，将売寡糖希夫碱溶解于二甲基甲酰胺中得到混合液B，然后将混合液B滴加到混合液A中，在温度为25℃，搅拌反应6h，反应结束后进行后处理，后处理的过程为：加入过量丙酮终止反应，产生固体，减压抽滤，将得到的固体用丙酮进行索氏提取，除去二甲基甲酰胺，最后真空干燥得到粗产品；

反应过程如下：

第三步、向第二步得到的粗产品中添加盐酸乙醇混合液，室温搅拌12h后，用碳酸钠调节pH至7，用丙酮洗涤，抽滤，真空干燥，得到抗氧组分。

反应过程如下：

进一步地，第一步中醋酸溶液的质量分数为1％，苯甲醛的甲醇溶液为苯甲醛和甲醇按照体积比1：10混合而成，壳寡糖、醋酸溶液、甲醇和苯甲醛的甲醇溶液的用量比为15g：70mL：120mL：120mL；第二步中混合液A为助剂和二甲基甲酰胺按照1g：10mL混合而成，混合液B为売寡糖希夫碱和二甲基甲酰胺按照1g：10mL混合而成，混合液A和混合液B的体积比为1：3；第三步中盐酸乙醇混合液为0.25mol/L的盐酸溶液和无水乙醇按照体积比1：4混合而成。

进一步地，助剂通过如下步骤制备：

步骤S11、将1,2-二氯乙烷和N-甲基吡咯烷加入三口烧瓶中，加热至回流温度，然后边搅拌边滴加3,4-二羟基苄醇和氢氧化钠溶液的混合液，滴加结束后，在温度为91℃条件下搅拌反应10h，反应结束后，进行后处理，后处理的过程如下：首先减压抽滤，将得到的滤液减压浓缩回收未反应的二氯乙烷溶液，然后用无水硫酸钠干燥，得到中间体1；

反应过程如下：

步骤S12、将中间体1和氯化亚砜加入烧瓶中，搅拌反应，在室温条件下搅拌至析出固体，进行后处理，后处理的过程为：加入石油醚，洗涤过滤、弃去滤液，至洗涤液无色，将得到的滤饼在沸水中重结晶，得到中间体2；

反应过程如下：

步骤S13、将无水氯化铝和硝基苯加入三口烧瓶中，在冰水浴条件下，加入乙酰氯，搅拌反应30min，然后加入中间体2的硝基苯溶液，滴加完后，撤去冰水浴，在室温条件下，搅拌反应16h，反应结束后进行后处理，后处理的具体步骤为：将得到的反应液和质量分数为10％的盐酸溶液混合，然后用二氯甲烷萃取，将得到的有机相依次用去离子水、质量分数5％的氢氧化钠溶液和去离子水洗涤至中性，然后旋转蒸发除去二氯甲烷，得到固体，然后用体积分数40％的乙醇溶液重结晶，得到中间体3；

反应过程如下：

步骤S14、将中间体3的二氯乙烷溶液加入三口烧瓶中，在0℃，滴加氯过氧苯甲酸的二氯乙烷溶液，在室温条件下搅拌反应10h，反应结束后进行后处理，后处理的过程如下：过滤，将得到滤液分别用饱和亚硫酸钠、质量分数10％的氢氧化钠溶液以及蒸馏水洗涤至中性，然后旋转蒸发除去溶剂，然后加入15％的氢氧化钠溶液中，在室温条件下搅拌至溶解皂化，用过硫酸调节pH值为3，用二氯甲烷萃取，有机相用质量分数15％的碳酸氢钠溶液和去离子水洗涤至中性，旋转蒸发除去溶剂，得到助剂。

反应过程如下：

进一步地，步骤S11中氢氧化钠溶液的质量分数为50％；1,2-二氯乙烷、N-甲基吡咯烷、3,4-二羟基苄醇和氢氧化钠溶液的用量比为80mL：150mL：28g：30mL；

步骤S12中中间体1和氯化亚砜的用量质量比为16：12；

步骤S13中无水氯化铝、硝基苯、乙酰氯和中间体2的硝基苯溶液的用量比为22.2g：250mL：20mL：50mL；中间体2的硝基苯溶液为中间体2和硝基苯溶液按照19g：50mL混合而成；

步骤S14中氯过氧苯甲酸的二氯乙烷溶液为氯过氧苯甲酸和二氯乙烷按照2.8g：30mL混合而成，中间体3的二氯乙烷溶液为中间体3和二氯乙烷按照2.2g：50mL混合而成，氯过氧苯甲酸的二氯乙烷溶液和中间体3的二氯乙烷溶液用量体积比为3：5。

进一步地，所述复配营养素包为1000g中含有醋酸维生素A：0.2-1.13g、维生素D3：0.00042-0.00133g、维生素E：0.6-1.47g、盐酸吡哆醇：0.6-1.47g、L-抗坏血酸钠：0.6-01.47g、乳酸亚铁：0.8-1.14g、硫酸锌：0.8-1.14g和亚硒酸钠：0.3-1g；余量为葡萄糖补足至1000g。

本发明的有益效果：

胶原蛋白和透明质酸虽然都位于真皮，但胶原蛋白更像是一个“弹力网”，维持面部弹性，帮助皮肤抵御松弛与褶皱。胶原蛋白在皮肤结构中组成的胶原纤维网为透明质酸提供了基础结构，从而让透明质酸为肌肤起到更好的持水作用，帮助皮肤补水保湿。同时透明质酸也帮助胶原蛋白纤维网在水和环境中得到更好的延展，胶原蛋白与透明质酸为皮肤提供营养。

添加了胶原蛋白肽和透明质酸钠的调制乳粉能够被人体组织吸收；增加皮肤水分；增加血清中超氧化物歧化酶和谷胱甘肽过氧化物酶含量，具有抗氧化功效；增加皮肤弹性，抗衰功效。

助剂中含有芝麻酚类似物结构，具有较好的安全性和抗氧化活性，能够有效清除自由基，酚羟基结构具有抗氧化活性,苯并二氧杂环衍生物也表现出抑菌、抗病毒等多重生理活性，将助剂引入抗氧组分中，提高了抗氧组分的作用，助剂和壳寡糖希夫碱发生O-烷基化反应，将助剂引入壳寡糖分子链上，然后再用酸醇溶液脱保护，释放活性氨基，得到抗氧组分，壳寡糖作为天然防腐抗菌剂，除了具有生物可降解性、生物相容性、生物无毒性，链上引入具有抗菌活性的助剂，得到高效的抗氧组分。

具体实施方式

下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。

实施例1

助剂通过如下步骤制备：

步骤S11、将1,2-二氯乙烷和N-甲基吡咯烷加入三口烧瓶中，加热至回流温度，然后边搅拌边滴加3,4-二羟基苄醇和氢氧化钠溶液的混合液，滴加结束后，在温度为91℃条件下搅拌反应10h，反应结束后，进行后处理，后处理的过程如下：首先减压抽滤，将得到的滤液减压浓缩回收未反应的二氯乙烷溶液，然后用无水硫酸钠干燥，得到中间体1；

步骤S12、将中间体1和氯化亚砜加入烧瓶中，搅拌反应，在室温条件下搅拌至析出固体，进行后处理，后处理的过程为：加入石油醚，洗涤过滤、弃去滤液，至洗涤液无色，将得到的滤饼在沸水中重结晶，得到中间体2；

步骤S13、将无水氯化铝和硝基苯加入三口烧瓶中，在冰水浴条件下，加入乙酰氯，搅拌反应30mi n，然后加入中间体2的硝基苯溶液，滴加完后，撤去冰水浴，在室温条件下，搅拌反应16h，反应结束后进行后处理，后处理的具体步骤为：将得到的反应液和质量分数为10％的盐酸溶液混合，然后用二氯甲烷萃取，将得到的有机相依次用去离子水、质量分数5％的氢氧化钠溶液和去离子水洗涤至中性，然后旋转蒸发除去二氯甲烷，得到固体，然后用体积分数40％的乙醇溶液重结晶，得到中间体3；

步骤S14、将中间体3的二氯乙烷溶液加入三口烧瓶中，在0℃，滴加氯过氧苯甲酸的二氯乙烷溶液，在室温条件下搅拌反应10h，反应结束后进行后处理，后处理的过程如下：过滤，将得到滤液分别用饱和亚硫酸钠、质量分数10％的氢氧化钠溶液以及蒸馏水洗涤至中性，然后旋转蒸发除去溶剂，然后加入15％的氢氧化钠溶液中，在室温条件下搅拌至溶解皂化，用过硫酸调节pH值为3，用二氯甲烷萃取，有机相用质量分数15％的碳酸氢钠溶液和去离子水洗涤至中性，旋转蒸发除去溶剂，得到助剂。

其中，步骤S11中氢氧化钠溶液的质量分数为50％；1,2-二氯乙烷、N-甲基吡咯烷、3,4-二羟基苄醇和氢氧化钠溶液的用量比为80mL：150mL：28g：30mL；

步骤S12中中间体1和氯化亚砜的用量质量比为16：12；

步骤S13中无水氯化铝、硝基苯、乙酰氯和中间体2的硝基苯溶液的用量比为22.2g：250mL：20mL：50mL；中间体2的硝基苯溶液为中间体2和硝基苯溶液按照19g：50mL混合而成；

步骤S14中氯过氧苯甲酸的二氯乙烷溶液为氯过氧苯甲酸和二氯乙烷按照2.8g：30mL混合而成，中间体3的二氯乙烷溶液为中间体3和二氯乙烷按照2.2g：50mL混合而成，氯过氧苯甲酸的二氯乙烷溶液和中间体3的二氯乙烷溶液用量体积比为3：5。

实施例2

抗氧组分通过如下步骤制备：

第一步、将壳寡糖溶于醋酸溶液中，再加入甲醇，搅拌均匀，在温度为60℃,逐滴加入苯甲醛的甲醇溶液，在60℃下恒温搅拌反应，反应结束后进行后处理，后处理的过程为：将反应液冷却至室温，将有机溶剂挥发掉，用质量分数5％的氢氧化钠溶液，调节pH值为7,继续搅拌，直至不再生成絮状沉淀为止，抽滤，收集沉淀，将沉淀用无水乙醇索氏提取12h，洗涤至中性，真空干燥，研磨后得粉末，即得到壳寡糖希夫碱；

第二步、将助剂溶解于二甲基甲酰胺中得到混合液A，将売寡糖希夫碱溶解于二甲基甲酰胺中得到混合液B，然后将混合液B滴加到混合液A中，在温度为25℃，搅拌反应6h，反应结束后进行后处理，后处理的过程为：加入过量丙酮终止反应，产生固体，减压抽滤，将得到的固体用丙酮进行索氏提取，除去二甲基甲酰胺，得到粗产品；

第三步、向第二步得到的粗产品中添加盐酸乙醇混合液，室温搅拌12h后，用碳酸钠调节pH至7，用丙酮洗涤，抽滤，真空干燥，得到抗氧组分。

其中，第一步中醋酸溶液的质量分数为1％，苯甲醛的甲醇溶液为苯甲醛和甲醇按照体积比1：10混合而成，壳寡糖、醋酸溶液、甲醇和苯甲醛的甲醇溶液的用量比为15g：70mL：120mL：120mL；第二步中混合液A为助剂和二甲基甲酰胺按照1g：10mL混合而成，混合液B为売寡糖希夫碱和二甲基甲酰胺按照1g：10mL混合而成，混合液A和混合液B的体积比为1：3；第三步中盐酸乙醇混合液为0.25mol/L的盐酸溶液和无水乙醇按照体积比1：4混合而成，其中，助剂为实施例1中制得。

实施例3

一种具有抗氧化抗衰功效的调制乳粉，包括如下重量百分比原料：

脱盐乳清粉20％、全脂奶粉18％、固体玉米糖浆10％、乳糖3％、胶原蛋白肽3％、低聚半乳糖3％、浓缩乳清蛋白粉3％、透明质酸钠0.1％、乳矿物盐0.3％、复配营养素包0.5％、抗氧组分0.2％、余量为脱脂奶粉补足至100％；其中，抗氧组分物实施例2制得。

按照配方将原料准确称量后，先分别过60目筛，然后按照等量递加法加入到混合机内混合均匀，直接进行包装即得一种具有抗氧化抗衰功效的调制乳粉。

实施例4

一种具有抗氧化抗衰功效的调制乳粉，包括如下重量百分比原料：

脱盐乳清粉23％、全脂奶粉19％、固体玉米糖浆3％、乳糖5％、胶原蛋白肽4％、低聚半乳糖5％、浓缩乳清蛋白粉4％、透明质酸钠0.2％、木瓜水果粉0.2％、重瓣红玫瑰花粉0.2％、乳矿物盐0.5％、复配营养素包0.5％、抗氧组分0.5％、余量为脱脂奶粉补足至100％；其中，抗氧组分物实施例2制得。

按照配方将原料准确称量后，先分别过70目筛，然后按照等量递加法加入到混合机内混合均匀，直接进行包装即得一种具有抗氧化抗衰功效的调制乳粉。

实施例5

一种具有抗氧化抗衰功效的调制乳粉，包括如下重量百分比原料：

脱盐乳清粉26％、全脂奶粉20％、固体玉米糖浆16％、乳糖7％、胶原蛋白肽6％、低聚半乳糖6％、浓缩乳清蛋白粉5％、透明质酸钠0.4％、木瓜水果粉0.3％、重瓣红玫瑰花粉0.3％、乳矿物盐0.6％、复配营养素包0.5％、抗氧组分0.6％、余量为脱脂奶粉补足至100％；其中，抗氧组分物实施例2制得。

按照配方将原料准确称量后，先分别过80目筛，然后按照等量递加法加入到混合机内混合均匀，直接进行包装即得一种具有抗氧化抗衰功效的调制乳粉。

对比例1

将实施例3中的抗氧组分换成山梨酸钾，其余部分不变。

对实施例3-5和对比例1乳粉进行防腐性能测试；在储藏实验中微生物检测的结果如下表1所示：

表1

从上表1可知，本发明制得的一种具有抗氧化抗衰功效的调制乳粉储存时间长，助剂中含有芝麻酚类似物结构，具有较好的安全性和抗氧化活性，能够有效清除自由基，酚羟基结构具有抗氧化活性,苯并二氧杂环衍生物也表现出抑菌、抗病毒等多重生理活性，将助剂引入抗氧组分中，提高了抗氧组分的防腐作用，助剂和壳寡糖希夫碱发生O-烷基化反应，将助剂引入壳寡糖分子链上，然后再用酸醇溶液脱保护，释放活性氨基，得到抗氧组分，壳寡糖作为天然防腐抗菌剂，除了具有生物可降解性、生物相容性、生物无毒性，链上引入具有抗菌活性的助剂，得到高效抗氧组分，提高了贮藏时间。

在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“示例”、“具体示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。

以上内容仅仅是对本发明所作的举例和说明，所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，只要不偏离发明或者超越本权利要求书所定义的范围，均应属于本发明的保护范围。