苯并噻唑类化合物的合成方法

技术领域

本发明属于化学合成领域，具体涉及一种苯并噻唑类化合物的合成方法。

背景技术

苯并噻唑是一类具有代表性的含氮杂环，广泛存在于各种天然化合物中，由于其具有高度的生物及药理活性，被广泛用作抗氧化剂，植物生长调节剂，显像剂，荧光材料和电致发光装置等，同时可作为设计抗癌，抗菌，抗结核，抗糖尿病，驱虫，抗肿瘤，抗病毒，抗氧化，抗炎，抗惊厥等药物分子的核心结构单元。

随着社会发展，环境保护问题受到人们重视，寻求清洁高效的有机合成方法已经成为杂环化合物制备领域的一项重要挑战。传统合成方法常加入有机溶剂和各类催化剂，但大多数有机溶剂具有毒性、强刺激性气味、可燃性、腐蚀性和易挥发等缺点；而部分金属催化剂的使用可能会导致重金属污染，对人类，动、植物及其生存环境带来严重危害。

由于现有专利和相关文献中制备方法存在缺陷与不足，与绿色化学和原子经济性理念不符，影响了该类产品的健康可持续发展。因此开发苯并噻唑类化合物的无溶剂无催化剂绿色合成方法具有重要的现实意义。

发明内容

本发明的目的在于提供一种苯并噻唑类化合物的合成方法。

本发明为实现上述目的，采用以下技术方案：

一种苯并噻唑类化合物的合成方法，其特征在于，如式(I)示出：

结构式中R

具体的，采用熔融法进行合成，不加入溶剂和催化剂。

具体步骤为:(1)将原酸脂和邻氨基苯硫酚及其衍生物升温搅拌进行反应，TLC监测反应进程，反应完毕后得到粗品苯并噻唑类化合物；(2)将步骤(1)得到苯并噻唑类化合物粗品蒸馏或使用溶剂重结晶，过滤得到产品苯并噻唑类化合物。

所述步骤(1)中原酸脂和邻氨基苯硫酚的摩尔比为1.2:1，反应温度70℃—90℃。

所述步骤(2)中所用重结晶溶剂为乙醇、水。

而且，原酸脂为原甲酸三乙酯、原乙酸三乙酯、原丙酸三乙酯、原苯甲酸三乙酯。

而且，邻氨基苯硫酚其衍生物为邻氨基苯硫酚、2-氨基-4-氯苯硫醇。

本发明的优点和积极效果如下：

本发明开辟了无溶剂无催化剂合成苯并噻唑类化合物的新工艺，反应过程中不加入溶剂，将分离提纯的过程优化，有效实现了精细化学品的绿色生产；不加入催化剂，操作简单，显著缩短了反应时间、提高了产品的生产效率，产率可达79％-90％。从根本上解决了由于溶剂而造成的环境污染、安全隐患、对人类的健康危害以及资源浪费等问题，具有极强的绿色产业化价值。

具体实施方式

为了使本技术领域的技术人员更好地理解本发明的技术方案，下面结合最佳实施例对本发明作进一步的详细说明。

实施例1：

一种苯并噻唑类化合物的合成方法，步骤如下：

25mL圆底烧瓶中，加入邻氨基苯硫酚1.25g、原甲酸三乙酯1.78g，升温至70℃，进行敞口反应4h，用TLC检测反应进程。待反应完全，蒸馏得到淡黄色液体苯并噻唑，产率为90.3％。

产物经检测:

实施例2：

一种苯并噻唑类化合物的合成方法，步骤如下：

25mL圆底烧瓶中，加入邻氨基苯硫酚1.25g、原乙酸三乙酯1.94g，升温至70℃，进行敞口反应5h，用TLC检测反应进程。待反应完全，蒸馏得到淡黄色液体2-甲基苯并噻唑，产率为85.6％。

产物经检测:

实施例3：

一种苯并噻唑类化合物的合成方法，步骤如下：

25mL圆底烧瓶中，加入邻氨基苯硫酚1.25g、原丙酸三乙酯2.11g，升温至80℃，进行敞口反应5h，用TLC检测反应进程。待反应完全，蒸馏得到淡黄色液体2-乙基苯并噻唑，产率为83.2％。

产物经检测:

实施例4：

一种苯并噻唑类化合物的合成方法，步骤如下：

25mL圆底烧瓶中，加入邻氨基苯硫酚1.25g、原苯甲酸三乙酯2.69g，升温至70℃，进行敞口反应4h，用TLC检测反应进程。待反应完全，使用乙醇/水体系重结晶，过滤得到淡黄色固体2-苯基苯并噻唑，产率为88.6％；熔点:113–114℃。

产物经检测:

实施例5：

一种苯并噻唑类化合物的合成方法，步骤如下：

25mL圆底烧瓶中，加入2-氨基-4-氯苯硫醇1.59g、原甲酸三乙酯1.78g，升温至70℃，进行敞口反应4.5h，用TLC检测反应进程。待反应完全，使用乙醇/水体系重结晶，过滤得到淡黄色固体5-氯苯并[d]噻唑，产率为85.3％；熔点:40–42℃。

产物经检测:

实施例6：

一种苯并噻唑类化合物的合成方法，步骤如下：

25mL圆底烧瓶中，加入2-氨基-4-氯苯硫醇1.59g、原乙酸三乙酯1.94g，升温至80℃，进行敞口反应6h，用TLC检测反应进程。待反应完全，使用乙醇/水体系重结晶，过滤得到淡黄色固体5-氯-2-甲基苯并[d]噻唑，产率为83.1％；熔点:68–70℃。

产物经检测:

实施例7：

一种苯并噻唑类化合物的合成方法，步骤如下：

25mL圆底烧瓶中，加入2-氨基-4-氯苯硫醇1.59g、原丙酸三乙酯2.11g，升温至90℃，进行敞口反应6h，用TLC检测反应进程。待反应完全，使用乙醇/水体系重结晶，过滤得到淡黄色固体5-氯-2-乙基苯并[d]噻唑，产率为79.8％；熔点:55–57℃。

产物经检测:

实施例8：

一种苯并噻唑类化合物的合成方法，步骤如下：

25mL圆底烧瓶中，加入2-氨基-4-氯苯硫醇1.59g、原苯甲酸三乙酯2.69g，升温至80℃，进行敞口反应5h，用TLC检测反应进程。待反应完全，使用乙醇/水体系重结晶，过滤得到淡黄色固体5-氯-2-苯基苯并[d]噻唑，产率为83.4％；熔点:137–139℃。

产物经检测: