化合物和包含其的有机发光元件
文献发布时间:2023-06-19 12:25:57
技术领域
本申请要求于2019年11月29日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2019-0156840号和于2020年5月20日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2020-0060630号的优先权和权益,其全部内容通过引用并入本文。
本说明书涉及化合物和包含其的有机发光器件。
背景技术
有机发光现象通常是指利用有机材料将电能转换为光能的现象。利用有机发光现象的有机发光器件通常具有包括阳极、阴极和介于其间的有机材料层的结构。在此,有机材料层通常形成为由不同材料形成的多层结构以提高有机发光器件的效率和稳定性,并且例如,有机材料层可以由空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层等形成。当在这样的有机发光器件结构中的两个电极之间施加电压时,空穴和电子分别从阳极和阴极注入有机材料层,并且当注入的空穴和电子相遇时,形成激子,当这些激子落回到基态时发光。
持续需要开发用于这样的有机发光器件的新材料。其中在蓝色有机发光器件中,高色纯度和长寿命特性是必不可少的,然而,由于因蓝色材料的高能量引起的不稳定性而缺乏获得这两者的技术。近来,新开发了具有包含硼的核结构的热活性延迟荧光材料,并由于高效率和色纯度而受到关注,然而,所述材料由于高的三线态能量和低的反向相间转变率(inverse interphase transition rate)而具有短寿命的缺点。因此,需要开发能够获得高色纯度和长寿命特性二者的蓝色有机发光体。
发明内容
技术问题
本说明书涉及提供化合物和包含其的有机发光器件。
技术方案
本说明书的一个实施方案提供了由以下化学式1表示的化合物。
[化学式1]
在化学式1中,
X1为O或S,
A1为经取代或未经取代的杂环;经取代或未经取代的芳族烃环;或者经取代或未经取代的芳族烃环与脂族烃环的稠环,
A2为经取代或未经取代的芳族烃环;经取代或未经取代的脂族烃环;或者经取代或未经取代的芳族烃环与脂族烃环的稠环,
Ar1和Ar2彼此相同或不同,并且各自独立地为经取代或未经取代的环烷基;经取代或未经取代的芳基;经取代或未经取代的杂环基;或者经取代或未经取代的芳族烃环与脂族烃环的稠环基,
R1为氢;氘;卤素基团;氰基;经取代或未经取代的烷基;经取代或未经取代的环烷基;经取代或未经取代的烷氧基;经取代或未经取代的芳基烷基;经取代或未经取代的芳氧基;经取代或未经取代的甲硅烷基;经取代或未经取代的胺基;经取代或未经取代的芳基;经取代或未经取代的芳族烃环与脂族烃环的稠环基;或者经取代或未经取代的杂环基,
r1为1至3的整数,
当r1为2或更大时,两个或更多个R1彼此相同或不同,以及
化学式1包含至少一个被经取代或未经取代的烷基取代的稠合的脂族烃环。
本说明书的另一个实施方案提供了有机发光器件,其包括第一电极;与第一电极相对设置的第二电极;以及设置在第一电极与第二电极之间的一个或更多个有机材料层,其中有机材料层的一个或更多个层包含所述化合物。
有益效果
根据本说明书的一个实施方案的化合物可以用作有机发光器件的有机材料层的材料,并且通过使用所述化合物,在有机发光器件中可以获得高的色纯度和/或寿命特性的提高。
附图说明
图1和图2各自示出了根据本说明书的一个实施方案的有机发光器件。
图3为示出根据本说明书的实验例2的光致发光分析图的图。
图4至图12是示出通过本说明书的实验例1的模拟获得的分子模型的图。
图13是示出本说明书的实施例46的热重分析图的图。
图14是示出本说明书的比较例16的热重分析图的图。
图15是示出本说明书的比较例17的热重分析图的图。
[附图标记]
1:基底
2:第一电极
3:发光层
4:第二电极
5:空穴注入层
6:空穴传输层
7:电子阻挡层
8:第一电子传输层
9:第二电子传输层
10:电子注入层
具体实施方式
在下文中,将更详细地描述本说明书。
与使用基于芘的化合物的有机发光器件相比,使用现有的基于硼的化合物的有机发光器件具有更有利的效率,但具有寿命短的缺点。然而,由化学式1表示的化合物包含S或O,这降低了化学式1的第一三线态激发能量,从而增加了第一单线态激发能量与第一三线态激发能量之间的差异。因此,抑制了三线态猝灭,包含所述化合物的有机发光器件以主体-掺杂剂体系具有增加的器件寿命。
此外,化学式1包含至少一个被经取代或未经取代的烷基取代的稠合的脂族烃环,并且具有左右不对称结构,因此,包含其的有机发光器件的寿命增加,原因是考虑到分子量,由于与现有的基于硼的化合物相比的较低的升华温度,因此化学式1是1)热稳定的,并且具有2)高氧化稳定性,以及通过所述结构特性,包含其的有机发光器件的效率通过使浓度猝灭最小化而增加,原因是3)分子平面性最小化,和4)分子体积增加。
在本申请的整个说明书中,包括在马库什型表述中的术语“其组合”意指选自马库什型表述中描述的构成要素中的一者或更多者的混合物或组合,并且意指包括选自所述构成要素中的一者或更多者。
以下描述本说明书中的取代基的实例,然而,取代基不限于此。
在本说明书中,
术语“取代”意指与化合物的碳原子键合的氢原子变成另外的取代基,并且取代的位置没有限制,只要其是氢原子被取代的位置(即取代基可以取代的位置)即可,并且当两个或更多个取代基取代时,这两个或更多个取代基可以彼此相同或不同。
在本说明书中,术语“经取代或未经取代的”意指经选自以下中的一个或更多个取代基取代:氘;卤素基团;氰基;烷基;环烷基;烷氧基;芳氧基;烷基硫基;芳基硫基;烯基;卤代烷基;卤代烷氧基;芳基烷基;甲硅烷基;硼基;胺基;芳基;烃环基;和杂环基,或者经以上举例的取代基中的两个或更多个取代基相连接的取代基取代,或者不具有取代基。
在本说明书中,两个或更多个取代基相连接是指任一取代基的氢与另外的取代基相连接。例如,两个取代基相连接可以包括苯基和萘基相连接以成为取代基
在本说明书中,卤素基团的实例可以包括氟、氯、溴或碘。
在本说明书中,烷基可以为线性或支化的,并且虽然不特别限于此,但是碳原子数优选为1至30。其具体实例可以包括甲基、乙基、丙基、正丙基、异丙基、丁基、正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、1-甲基-丁基、1-乙基-丁基、戊基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、庚基、正庚基、1-甲基己基、环戊基甲基、环己基甲基、辛基、正辛基、叔辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、正壬基、2,2-二甲基庚基、1-乙基-丙基、1,1-二甲基-丙基、异己基、2-甲基戊基、4-甲基己基、5-甲基己基等,但不限于此。
在本说明书中,环烷基没有特别限制,但是优选具有3至30个碳原子。其具体实例可以包括环丙基、环丁基、环戊基、3-甲基环戊基、2,3-二甲基环戊基、环己基、3-甲基环己基、4-甲基环己基、2,3-二甲基环己基、3,4,5-三甲基环己基、4-叔丁基环己基、环庚基、环辛基、金刚烷基、双环[2.2.1]庚基、双环[2.2.1]辛基、降冰片基等,但不限于此。
在本说明书中,烷氧基可以为线性、支化或环状的。烷氧基的碳原子数没有特别限制,但是优选为1至30。其具体实例可以包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、仲丁氧基、正戊氧基、新戊氧基、异戊氧基、正己氧基、3,3-二甲基丁氧基、2-乙基丁氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、苄氧基、对甲基苄氧基等,但不限于此。
在本说明书中,烯基可以为线性或支化的,并且虽然不特别限于此,但碳原子数优选为2至30。其具体实例可以包括乙烯基、1-丙烯基、异丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、3-甲基-1-丁烯基、1,3-丁二烯基、烯丙基、1-苯基乙烯基-1-基、2-苯基乙烯基-1-基、2,2-二苯基乙烯基-1-基、2-苯基-2-(萘基-1-基)乙烯基-1-基、2,2-双(二苯基-1-基)乙烯基-1-基、茋基、苯乙烯基等,但不限于此。
在本说明书中,卤代烷基意指,在烷基的定义中,烷基的氢被至少一个卤素基团取代。
在本说明书中,卤代烷氧基意指,在烷氧基的定义中,烷氧基的氢被至少一个卤素基团取代。
在本说明书中,芳基没有特别限制,但是优选具有6至30个碳原子,并且芳基可以为单环或多环的。
当芳基为单环芳基时,碳原子数没有特别限制,但是优选为6至30。单环芳基的具体实例可以包括苯基、联苯基、三联苯基等,但不限于此。
当芳基为多环芳基时,碳原子数没有特别限制,但优选为10至30。多环芳基的具体实例可以包括萘基、蒽基、菲基、三亚苯基、芘基、非那烯基、苝基、
在本说明书中,芴基可以被取代,并且相邻基团可以彼此键合以形成环。
当芴基被取代时,可以包括
在本说明书中,“相邻”基团可以意指对与被相应取代基取代的原子直接连接的原子进行取代的取代基,位于空间上最接近相应取代基的取代基,或者对被相应取代基取代的原子进行取代的另一取代基。例如,取代苯环中的邻位的两个取代基和取代脂族环中的同一个碳的两个取代基可以被解释为彼此“相邻”的基团。
在本说明书中,芳基烷基意指经芳基取代的烷基,并且上述芳基和烷基的实例可以应用于芳基烷基的芳基和烷基。
在本说明书中,芳氧基意指,在烷氧基的定义中,烷氧基的烷基被芳基取代。芳氧基的实例可以包括苯氧基、对甲苯氧基、间甲苯氧基、3,5-二甲基-苯氧基、2,4,6-三甲基苯氧基、对叔丁基苯氧基、3-联苯氧基、4-联苯氧基、1-萘氧基、2-萘氧基、4-甲基-1-萘氧基、5-甲基-2-萘氧基、1-蒽氧基、2-蒽氧基、9-蒽氧基、1-菲氧基、3-菲氧基、9-菲氧基等,但不限于此。
在本说明书中,烷基硫基的烷基与上述烷基的实例相同。烷基硫基的具体实例可以包括甲基硫基、乙基硫基、叔丁基硫基、己基硫基、辛基硫基等,但不限于此。
在本说明书中,芳基硫基中的芳基与上述芳基的实例相同。芳基硫基的具体实例可以包括苯基硫基、2-甲基苯基硫基、4-叔丁基苯基硫基等,但不限于此。
在本说明书中,杂环基为包含一个或更多个非碳的原子(即杂原子)的基团,并且具体地,杂原子可以包括选自O、N、Se、S等中的一个或更多个原子,以及杂环基包括芳族杂环基或脂族杂环基。芳族杂环基可以由杂芳基表示。杂环基的碳原子数没有特别限制,但是优选为2至30,并且杂环基可以为单环或多环的。杂环基的实例可以包括噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、噻唑基、
在本说明书中,甲硅烷基可以为烷基甲硅烷基、芳基甲硅烷基、烷基芳基甲硅烷基、杂芳基甲硅烷基等。作为烷基甲硅烷基中的烷基,可以应用上述烷基的实例,以及作为芳基甲硅烷基中的芳基,可以应用上述芳基基的实例。作为烷基芳基甲硅烷基中的烷基和芳基,可以应用烷基和芳基的实例,以及作为杂芳基甲硅烷基中的杂芳基,可以应用杂环基的实例。
在本说明书中,硼基可以为-BR
在本说明书中,胺基可以选自-NH
在本说明书中,N-烷基芳基胺基意指其中胺基的N取代有烷基和芳基的胺基。N-烷基芳基胺基中的烷基和芳基与上述烷基和芳基的实例相同。
在本说明书中,N-芳基杂芳基胺基意指其中胺基的N取代有芳基和杂芳基的胺基。N-芳基杂芳基胺基中的芳基和杂芳基与上述芳基和杂环基的实例相同。
在本说明书中,N-烷基杂芳基胺基意指其中胺基的N取代有烷基和杂芳基的胺基。N-烷基杂芳基胺基中的烷基和杂芳基与上述烷基和杂环基的实例相同。
在本说明书中,烷基胺基的实例包括经取代或未经取代的单烷基胺基或者经取代或未经取代的二烷基胺基。烷基胺基中的烷基可以为线性或支化烷基。包含两个或更多个烷基的烷基胺基可以包括线性烷基、支化烷基、或线性烷基和支化烷基二者。例如,烷基胺基中的烷基可以选自上述烷基的实例。
在本说明书中,杂芳基胺基的实例包括经取代或未经取代的单杂芳基胺基、或者经取代或未经取代的二杂芳基胺基。包含两个或更多个杂芳基的杂芳基胺基可以包括单环杂芳基、多环杂芳基、或单环杂芳基和多环杂芳基二者。例如,杂芳基胺基中的杂芳基可以选自上述杂环基的实例。
在本说明书中,烃环基可以为芳族烃环基、脂族烃环基或者芳族烃环与脂族烃环的稠环基,并且可以选自环烷基、芳基及其组合的实例。烃环基的实例可以包括苯基、环己基、金刚烷基、双环[2.2.1]庚基、双环[2.2.1]辛基、四氢萘基、四氢蒽基、1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基萘基、1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚乙基萘基等,但不限于此。
在本说明书中,“相邻基团彼此键合以形成环”中“相邻”的含义与上述相同,“环”意指经取代或未经取代的烃环;或者经取代或未经取代的杂环。
在本说明书中,烃环可以为芳族烃环、脂族烃环或者芳族烃环与脂族烃环的稠环,并且可以选自环烷基、芳基及其组合的实例,不同之处在于烃环不是一价的。烃环的实例可以包括苯、环己烷、金刚烷、双环[2.2.1]庚烷、双环[2.2.1]辛烷、四氢萘、四氢蒽、1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基萘、1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚乙基萘等,但不限于此。
在本说明书中,杂环包含一个或更多个非碳的原子(即杂原子),并且具体地,杂原子可以包括选自O、N、Se、S等中的一个或更多个原子。杂环可以为单环或多环的,可以为芳族环、脂族环、或者芳族环与脂族环的稠环,并且芳族杂环可以选自杂环基中的杂芳基的实例,不同之处在于芳族杂环不是一价的。
在本说明书中,脂族杂环意指包含一个或更多个杂原子的脂族环。脂族杂环的实例可以包括环氧乙烷、四氢呋喃、1,4-二
除非在本说明书中另外定义,否则本说明书中使用的所有技术术语和科学术语具有与本领域技术人员通常理解的术语相同的含义。尽管与本说明书中描述的方法和材料相似或等同的方法和材料可以用于实施或实验本公开内容的实施方案,但合适的方法和材料将在稍后描述。本说明书中提及的所有出版物、专利申请、专利和其他参考文献在本说明书中通过引用作为整体并入,但是当发生冲突时,除非提及特定段落,否则包括定义的本说明书优先。此外,材料、方法和实例仅用于说明目的,并且不限制本说明书。
根据本说明书的一个实施方案,X1为O。
根据本说明书的一个实施方案,X1为S。
根据本说明书的一个实施方案,化学式1由以下化学式2或3表示。
[化学式2]
[化学式3]
在化学式2和3中,
A1、A2、X1、Ar1、Ar2、R1和r1具有与化学式1中相同的定义。
根据本说明书的一个实施方案,化学式1由以下化学式1-1或1-2表示。
[化学式1-1]
[化学式1-2]
在化学式1-1和1-2中,
A1、A2、Ar1、Ar2、R1和r1具有与化学式1中相同的定义。
根据本说明书的一个实施方案,化学式1由以下化学式1-1-1、1-1-2、1-2-1和1-2-2中的任一者表示。
[化学式1-1-1]
[化学式1-1-2]
[化学式1-2-1]
[化学式1-2-2]
在化学式1-1-1、1-1-2、1-2-1和1-2-2中,
A1、A2、Ar1、Ar2、R1和r1具有与化学式1中相同的定义。
根据本说明书的一个实施方案,化学式1由以下化学式1-3或1-4表示。
[化学式1-3]
[化学式1-4]
在化学式1-3和1-4中,
X1、A2、Ar1、Ar2、R1和r1具有与化学式1中相同的定义,
A”1为经取代或未经取代的脂族烃环,
R11和R12彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;卤素基团;氰基;经取代或未经取代的烷基;经取代或未经取代的环烷基;经取代或未经取代的烷氧基;经取代或未经取代的芳基烷基;经取代或未经取代的芳氧基;经取代或未经取代的甲硅烷基;经取代或未经取代的胺基;经取代或未经取代的芳基;或者经取代或未经取代的杂环基,或者相邻基团彼此键合以形成环。
r11为1至4的整数,并且当r11为2或更大时,两个或更多个R11彼此相同或不同,以及
r12为1或2,并且当r12为2时,两个R12彼此相同或不同。
根据本说明书的一个实施方案,化学式1由以下化学式1-3-1、1-3-2、1-4-1和1-4-2中的任一者表示。
[化学式1-3-1]
[化学式1-3-2]
[化学式1-4-1]
[化学式1-4-2]
在化学式1-3-1、1-3-2、1-4-1和1-4-2中,
X1、A2、Ar1、Ar2、R1和r1具有与化学式1中相同的定义,
A”1为经取代或未经取代的脂族烃环,
R11和R12彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;卤素基团;氰基;经取代或未经取代的烷基;经取代或未经取代的环烷基;经取代或未经取代的烷氧基;经取代或未经取代的芳基烷基;经取代或未经取代的芳氧基;经取代或未经取代的甲硅烷基;经取代或未经取代的胺基;经取代或未经取代的芳基;或者经取代或未经取代的杂环基,或者相邻基团彼此键合以形成环,
r11为1至4的整数,并且当r11为2或更大时,两个或更多个R11彼此相同或不同,以及
r12为1或2,并且当r12为2时,两个R12彼此相同或不同。
根据本说明书的一个实施方案,化学式1-4由以下化学式1-4-3或1-4-4表示。
[化学式1-4-3]
[化学式1-4-4]
在化学式1-4-3和1-4-4中,
X1、A2、Ar1、Ar2、R1和r1具有与化学式1中相同的定义,
A”1为经取代或未经取代的脂族烃环,
R12为氢;卤素基团;氰基;经取代或未经取代的烷基;经取代或未经取代的环烷基;经取代或未经取代的烷氧基;经取代或未经取代的芳基烷基;经取代或未经取代的芳氧基;经取代或未经取代的甲硅烷基;经取代或未经取代的胺基;经取代或未经取代的芳基;或者经取代或未经取代的杂环基,以及
r12为1或2,并且当r12为2时,两个R12彼此相同或不同。
根据本说明书的一个实施方案,化学式1-4由以下化学式1-4-5、1-4-6、1-4-7和1-4-8中的任一者表示。
[化学式1-4-5]
[化学式1-4-6]
[化学式1-4-7]
[化学式1-4-8]
在化学式1-4-5、1-4-6、1-4-7和1-4-8中,
X1、A2、Ar1、Ar2、R1和r1具有与化学式1中相同的定义,
A”1为经取代或未经取代的脂族烃环,
R12为氢;卤素基团;氰基;经取代或未经取代的烷基;经取代或未经取代的环烷基;经取代或未经取代的烷氧基;经取代或未经取代的芳基烷基;经取代或未经取代的芳氧基;经取代或未经取代的甲硅烷基;经取代或未经取代的胺基;经取代或未经取代的芳基;或者经取代或未经取代的杂环基,以及
r12为1或2,并且当r12为2时,两个R12彼此相同或不同。
根据本说明书的一个实施方案,化学式1包含一个被经取代或未经取代的烷基取代的稠合的脂族烃环。
根据本说明书的一个实施方案,化学式1包含两个被经取代或未经取代的烷基取代的稠合的脂族烃环。
根据本说明书的一个实施方案,化学式1包含三个被经取代或未经取代的烷基取代的稠合的脂族烃环。
根据本说明书的一个实施方案,化学式1包含四个被经取代或未经取代的烷基取代的稠合的脂族烃环。
根据本说明书的一个实施方案,化学式1包含至少一个具有3至30个碳原子的单环或多环的稠合的脂族烃环,所述单环或多环的稠合的脂族烃环被经取代或未经取代的具有1至30个碳原子的线性或支化烷基取代。
根据本说明书的一个实施方案,化学式1包含至少一个具有3至20个碳原子的单环或多环的稠合的脂族烃环,所述单环或多环的稠合的脂族烃环被经取代或未经取代的具有1至20个碳原子的线性或支化烷基取代。
根据本说明书的一个实施方案,化学式1包含至少一个具有3至10个碳原子的单环或多环的稠合的脂族烃环,所述单环或多环的稠合的脂族烃环被经取代或未经取代的具有1至10个碳原子的线性或支化烷基取代。
根据本说明书的一个实施方案,化学式1包含至少一个具有3至30个碳原子的单环或多环的稠合的脂族烃环,所述单环或多环的稠合的脂族烃环被未经取代或取代有氘的具有1至30个碳原子的线性或支化烷基取代。
根据本说明书的一个实施方案,化学式1包含至少一个具有3至20个碳原子的单环或多环的稠合的脂族烃环,所述单环或多环的稠合的脂族烃环被未经取代或取代有氘的具有1至20个碳原子的线性或支化烷基取代。
根据本说明书的一个实施方案,化学式1包含至少一个具有3至10个碳原子的单环或多环的稠合的脂族烃环,所述单环或多环的稠合的脂族烃环被未经取代或取代有氘的具有1至10个碳原子的线性或支化烷基取代。
根据本说明书的一个实施方案,化学式1包含至少一个具有3至10个碳原子的单环或多环的脂族烃环,所述单环或多环的脂族烃环被未经取代或取代有氘的具有1至30个碳原子的线性或支化烷基取代。
根据本说明书的一个实施方案,化学式1包含至少一个具有5至10个碳原子的单环或多环的稠合的脂族烃环,所述单环或多环的稠合的脂族烃环被未经取代或取代有氘的具有1至10个碳原子的线性或支化烷基取代。
根据本说明书的一个实施方案,化学式1包含至少一个具有6至10个碳原子的单环或多环的稠合的脂族烃环,所述单环或多环的稠合的脂族烃环被未经取代或取代有氘的具有1至10个碳原子的线性或支化烷基取代。
根据本说明书的一个实施方案,化学式1包含至少一个具有5至8个碳原子的单环或多环的稠合的脂族烃环,所述单环或多环的稠合的脂族烃环被未经取代或取代有氘的具有1至10个碳原子的线性或支化烷基取代。
根据本说明书的一个实施方案,化学式1包含至少一个具有6至8个碳原子的单环或多环的稠合的脂族烃环,所述单环或多环的稠合的脂族烃环被未经取代或取代有氘的具有1至10个碳原子的线性或支化烷基取代。
根据本说明书的一个实施方案,化学式1包含至少一个具有5至10个碳原子的单环或多环的稠合的脂族烃环,所述单环或多环的稠合的脂族烃环被未经取代或取代有氘的具有1至5个碳原子的线性或支化烷基取代。
根据本说明书的一个实施方案,化学式1包含至少一个具有6至10个碳原子的单环或多环的稠合的脂族烃环,所述单环或多环的稠合的脂族烃环被未经取代或取代有氘的具有1至5个碳原子的线性或支化烷基取代。
根据本说明书的一个实施方案,化学式1包含至少一个具有5至8个碳原子的单环或多环的稠合的脂族烃环,所述单环或多环的稠合的脂族烃环被未经取代或取代有氘的具有1至5个碳原子的线性或支化烷基取代。
根据本说明书的一个实施方案,化学式1包含至少一个具有6至8个碳原子的单环或多环的稠合的脂族烃环,所述单环或多环的稠合的脂族烃环被未经取代或取代有氘的具有1至5个碳原子的线性或支化烷基取代。
根据本说明书的一个实施方案,化学式1包含至少一个具有5或6个碳原子的单环稠合的脂族烃环,所述单环稠合的脂族烃环被未经取代或取代有氘的具有1至30个碳原子的线性或支化烷基取代。
根据本说明书的一个实施方案,化学式1包含至少一个具有5或6个碳原子的单环稠合的脂族烃环,所述单环稠合的脂族烃环被未经取代或取代有氘的具有1至10个碳原子的线性或支化烷基取代。
根据本说明书的一个实施方案,化学式1包含选自以下中的一者或更多者:经选自取代有氘的甲基、甲基和氘中的一者或更多者取代的稠合环己烷环;经甲基取代的稠合双环[2.2.1]庚烷环;以及经甲基取代的稠合双环[2.2.1]辛烷环。
根据本说明书的一个实施方案,化学式1包含选自以下中的一者或更多者:稠合四甲基环己烷环;四氘四甲基环己烷;稠合四三氘甲基环己烷环;稠合二甲基双环[2.2.1]庚烷环;和稠合二甲基双环[2.2.1]辛烷环。
根据本说明书的一个实施方案,化学式1包含以下中的至少一者:经选自氘、甲基和取代有氘的甲基中的一者或更多者取代的稠合环己烷环;经甲基取代的稠合双环[2.2.1]庚烷环;或者经甲基取代的稠合双环[2.2.1]辛烷环。
根据本说明书的一个实施方案,化学式1包含以下中的至少一者:稠合四甲基环己烷环;四氘四甲基环己烷;稠合四三氘甲基环己烷环;经甲基取代的稠合双环[2.2.1]庚烷环;或者经甲基取代的稠合双环[2.2.1]辛烷环。
根据本说明书的一个实施方案,化学式1包含至少一个经甲基取代的稠合环己烷环。
根据本说明书的一个实施方案,化学式1包含至少一个经取代有氘的甲基取代的稠合环己烷环。
根据本说明书的一个实施方案,化学式1包含至少一个经甲基和氘取代的稠合环己烷环。
根据本说明书的一个实施方案,化学式1包含至少一个经甲基取代的稠合双环[2.2.1]庚烷环。
根据本说明书的一个实施方案,化学式1包含至少一个经甲基取代的稠合双环[2.2.1]辛烷环。
根据本说明书的一个实施方案,化学式1包含至少一个四甲基环己烷。
根据本说明书的一个实施方案,化学式1包含至少一个经氘取代的四甲基环己烷。
根据本说明书的一个实施方案,化学式1包含至少一个四氘四甲基环己烷。
根据本说明书的一个实施方案,化学式1包含至少一个稠合四三氘甲基环己烷环。
根据本说明书的一个实施方案,化学式1包含至少一个经氘取代的稠合四三氘甲基环己烷环。
根据本说明书的一个实施方案,化学式1包含至少一个稠合二甲基双环[2.2.1]庚烷环。
根据本说明书的一个实施方案,化学式1包含至少一个稠合二甲基双环[2.2.1]辛烷环。
根据本说明书的一个实施方案,化学式1包含以下结构中的至少一者。
在所述结构中,
两个叔丁基可以键合以形成所述结构。
根据本说明书的一个实施方案,“包含至少一个被经取代或未经取代的烷基取代的稠合的脂族烃环”的含义是被烷基取代的脂族烃环稠合到化学式1的至少一个可稠合位置。
根据本说明书的一个实施方案,被烷基取代的稠合的脂族烃环包含在化学式1的A1、A2、Ar1、Ar2和R1中的至少一者中。
在本说明书中,将使用如下的实例来描述在化学式1中包含至少一个被烷基取代的稠合的脂族烃环,然而,结构不限于此。
例如,1)在化学式1的Ar1中包含被烷基取代的稠合的脂族烃环的情况
当化学式1的Ar1是苯基,并且
2)在化学式1的A2中包含被烷基取代的稠合的脂族烃环的情况
当化学式1的A2为苯并且包含
根据本说明书的一个实施方案,A1为经取代或未经取代的具有2至30个碳原子的单环或多环的杂环;经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环或多环的芳族烃环;经取代或未经取代的具有3至30个碳原子的单环或多环的脂族烃环;或者经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环或多环的芳族烃环与具有3至30个碳原子的单环或多环的脂族烃环的稠环,A2为经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环或多环的芳族烃环;经取代或未经取代的具有3至30个碳原子的单环或多环的脂族烃环;或者经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环或多环的芳族烃环与具有3至30个碳原子的单环或多环的脂族烃环的稠环,Ar1和Ar2彼此相同或不同,并且各自独立地为经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环或多环芳基;经取代或未经取代的具有2至30个碳原子的单环或多环的杂环基;或者经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环或多环的芳族烃环与具有3至30个碳原子的单环或多环的脂族烃环的稠环基,以及R1为氢;经取代或未经取代的具有1至30个碳原子的线性或支化烷基;经取代或未经取代的具有3至30个碳原子的单环或多环的环烷基;经取代或未经取代的胺基;经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环或多环的芳基;经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环或多环的芳族烃环与具有3至30个碳原子的单环或多环的脂族烃环的稠环基;或者具有2至30个碳原子的单环或多环的杂环基。
根据本说明书的一个实施方案,A1为经取代或未经取代的具有2至30个碳原子的单环或多环的杂环;经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环或多环的芳族烃环;经取代或未经取代的具有3至30个碳原子的单环或多环的脂族烃环;或者经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环或多环的芳族烃环与具有3至30个碳原子的单环或多环的脂族烃环的稠环。
根据本说明书的一个实施方案,A1为经取代或未经取代的具有2至20个碳原子的单环或多环的杂环;经取代或未经取代的具有6至20个碳原子的单环或多环的芳族烃环;经取代或未经取代的具有3至20个碳原子的单环或多环的脂族烃环;或者经取代或未经取代的具有6至20个碳原子的单环或多环的芳族烃环与具有3至20个碳原子的单环或多环的脂族烃环的稠环。
根据本说明书的一个实施方案,A1为经取代或未经取代的四氢萘;经取代或未经取代的萘;经取代或未经取代的1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基萘;经取代或未经取代的1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚乙基萘;经取代或未经取代的苯;经取代或未经取代的二苯并呋喃;经取代或未经取代的二苯并噻吩;经取代或未经取代的芴;经取代或未经取代的呫吨;或者经取代或未经取代的二苯并噻咯。
在A1中,“经取代或未经取代”意指经选自以下中的一个或更多个取代基取代:氘;具有1至30个碳原子的线性或支化烷基,所述线性或支化烷基未经取代或经选自氘和具有6至30个碳原子的单环或多环的芳基中的一者或更多者取代;具有6至30个碳原子的单环或多环的芳基,所述单环或多环的芳基未经取代或经选自氘、卤素基团、具有1至30个碳原子的线性或支化烷基和具有6至30个碳原子的单环或多环的芳基中的一者或更多者取代;具有1至30个碳原子的线性或支化烷基甲硅烷基;具有6至30个碳原子的单环或多环的芳基甲硅烷基;具有6至30个碳原子的单环或多环的芳基胺基,所述单环或多环的芳基胺基未经取代或经选自氘、具有1至30个碳原子的线性或支化烷基和具有1至30个碳原子的线性或支化烷基甲硅烷基中的一者或更多者取代;N-芳基杂芳基胺基;包含具有6至30个碳原子的单环或多环的芳族烃环与脂族烃环的稠环基的胺基,所述胺基未经取代或经具有1至30个碳原子的线性或支化烷基取代;具有2至30个碳原子的单环或多环的杂环基,所述单环或多环的杂环基未经取代或经选自具有1至30个碳原子的线性或支化烷基和具有6至30个碳原子的单环或多环的芳基中的一者或更多者取代;及其组合,或者为未经取代的。
在A1中,“经取代或未经取代”意指经选自以下中的一个或更多个取代基取代:氘;未经取代或经氘取代的枯基;未经取代或经氘取代的甲基;异丙基;叔丁基;未经取代或经选自氘、F、甲基、叔丁基和苯基中的一者或更多者取代的苯基;未经取代或经选自氘、甲基、叔丁基和三甲基甲硅烷基中的一者或更多者取代的二苯基胺基;未经取代或经选自甲基和叔丁基中的一者或更多者取代的苯基四氢萘基胺基;苯基联苯基胺基;未经取代或经甲基取代的双四氢萘基胺基;未经取代或经甲基取代的苯基芴基胺基;N-苯基二苯并呋喃胺基;三甲基甲硅烷基;三苯基甲硅烷基;咔唑基;未经取代或经选自甲基和苯基中的一者或更多者取代的六氢咔唑基;及其组合,或者为未经取代的。
根据本说明书的一个实施方案,A1为四氢萘;萘;1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基萘;1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚乙基萘;苯;二苯并呋喃;二苯并噻吩;芴;呫吨;或二苯并噻咯,取代基可以经选自以下中的一个或更多个取代基取代:氘;枯基;经氘取代的枯基;甲基;异丙基;叔丁基;未经取代或经选自氘、F、甲基、叔丁基和苯基中的一者或更多者取代的苯基;未经取代或经选自氘、甲基、叔丁基和三甲基甲硅烷基中的一者或更多者取代的二苯基胺基;未经取代或经选自甲基和叔丁基中的一者或更多者取代的苯基四氢萘基胺基;苯基联苯基胺基;未经取代或经甲基取代的双四氢萘基胺基;未经取代或经甲基取代的苯基芴基胺基;N-苯基二苯并呋喃胺基;三甲基甲硅烷基;三苯基甲硅烷基;咔唑基;未经取代或经选自甲基和苯基中的一者或更多者取代的六氢咔唑基;及其组合,或者可以为未经取代的。
根据本说明书的一个实施方案,A2为经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环或多环的芳族烃环;经取代或未经取代的具有3至30个碳原子的单环或多环的脂族烃环;或者经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环或多环的芳族烃环与具有3至30个碳原子的单环或多环的脂族烃环的稠环。
根据本说明书的一个实施方案,A2为经取代或未经取代的具有6至20个碳原子的单环或多环的芳族烃环;经取代或未经取代的具有3至20个碳原子的单环或多环的脂族烃环;或者经取代或未经取代的具有6至20个碳原子的单环或多环的芳族烃环与具有3至20个碳原子的单环或多环的脂族烃环的稠环。
根据本说明书的一个实施方案,A2为经取代或未经取代的苯;经取代或未经取代的环己烷;经取代或未经取代的四氢萘;经取代或未经取代的1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基萘;或者经取代或未经取代的1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚乙基萘。
在A2中,“经取代或未经取代”意指经选自以下中的一个或更多个取代基取代:氘;具有1至30个碳原子的线性或支化烷基,所述线性或支化烷基未经取代或经选自氘和具有6至30个碳原子的单环或多环的芳基中的一者或更多者取代;具有3至30个碳原子的单环或多环的环烷基;具有6至30个碳原子的单环或多环的芳基,所述单环或多环的芳基未经取代或经具有1至30个碳原子的线性或支化烷基取代;及其组合,或者为未经取代的。
在A2中,“经取代或未经取代”意指经选自以下中的一个或更多个取代基取代:氘;未经取代或经氘取代的枯基;未经取代或经氘取代的甲基;异丙基;叔丁基;金刚烷基;未经取代或者经甲基或叔丁基取代的苯基;及其组合,或者为未经取代的。
根据本说明书的一个实施方案,A2为苯;环己烷;四氢萘;1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基萘;或1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚乙基萘,取代基可以经选自以下中的一个或更多个取代基取代:氘;未经取代或经氘取代的枯基;未经取代或经氘取代的甲基;异丙基;叔丁基;金刚烷基;未经取代或者经甲基或叔丁基取代的苯基;及其组合,或者可以为未经取代的。
根据本说明书的一个实施方案,Ar1和Ar2彼此相同或不同,并且各自独立地为经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环或多环的芳基;经取代或未经取代的具有2至30个碳原子的单环或多环的杂环基;或者经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环或多环的芳族烃环与具有3至30个碳原子的单环或多环的脂族烃环的稠环基。
根据本说明书的一个实施方案,Ar1和Ar2彼此相同或不同,并且各自独立地为经取代或未经取代的苯基;经取代或未经取代的联苯基;经取代或未经取代的三联苯基;经取代或未经取代的萘基;经取代或未经取代的蒽基;经取代或未经取代的菲基;经取代或未经取代的芴基;经取代或未经取代的二苯并呋喃基;经取代或未经取代的二苯并噻吩基;经取代或未经取代的二苯并噻咯基;经取代或未经取代的苯并芴基;经取代或未经取代的萘并苯并呋喃基;经取代或未经取代的萘并苯并噻吩基;经取代或未经取代的四氢萘并苯并呋喃基;或者经取代或未经取代的四氢萘基。
在Ar1和Ar2中,“经取代或未经取代”意指经选自以下中的一个或更多个取代基取代:氘;卤素基团;氰基;具有1至30个碳原子的线性或支化烷氧基;具有1至30个碳原子的线性或支化烷基,所述线性或支化烷基未经取代或经选自氘、卤素基团和具有6至30个碳原子的单环或多环的芳基中的一者或更多者取代;具有3至30个碳原子的单环或多环的环烷基;具有1至30个碳原子的线性或支化烷基甲硅烷基;具有6至30个碳原子的单环或多环的芳基甲硅烷基;未经取代或经具有1至30个碳原子的线性或支化烷基取代的NRR’;具有6至30个碳原子的单环或多环的芳族烃环与具有3至30个碳原子的单环或多环的脂族烃环的稠环基,所述稠环基未经取代或经具有1至30个碳原子的线性或支化烷基取代;具有6至30个碳原子的单环或多环的芳基,所述单环或多环的芳基未经取代或经选自以下中的一者或更多者取代:氘、卤素基团、氰基、具有1至30个碳原子的线性或支化卤代烷基、具有1至30个碳原子的线性或支化烷基甲硅烷基、以及未经取代或经氘取代的具有1至30个碳原子的线性或支化烷基;及其组合,或者为未经取代的。
在Ar1和Ar2中,“经取代或未经取代”意指经选自以下中的一个或更多个取代基取代:氘;F;氰基;甲氧基;三氟甲基;三氘甲基;甲基;异丙基;叔丁基;正丁基;未经取代或经氘取代的枯基;环己基;三甲基甲硅烷基;三苯基甲硅烷基;未经取代或经选自氘、F、氰基、三氟甲基、三氘甲基、三甲基甲硅烷基、甲基、异丙基、叔丁基和苯基中的一个或更多个取代基取代的苯基;未经取代或经氘取代的萘基;联苯基;菲基;蒽基;未经取代或经甲基取代的四氢萘基;NRR’;及其组合,或者为未经取代的,R和R’彼此相同或不同,并且各自独立地为未经取代或者经甲基或叔丁基取代的苯基;联苯基;或者未经取代或经甲基取代的四氢萘基。
根据本说明书的一个实施方案,Ar1和Ar2彼此相同或不同,并且各自独立地为苯基;联苯基;三联苯基;萘基;蒽基;菲基;芴基;二苯并呋喃基;二苯并噻吩基;二苯并噻咯基;苯并芴基;萘并苯并呋喃基;萘并苯并噻吩基;四氢萘并苯并呋喃基;或四氢萘基,取代基可以经选自以下中的一个或更多个取代基取代:氘、F、氰基、甲氧基、三氟甲基、三氘甲基、甲基、异丙基、叔丁基;正丁基;未经取代或经氘取代的枯基;环己基;三甲基甲硅烷基;三苯基甲硅烷基;未经取代或经选自氘、F、氰基、三氟甲基、三氘甲基、三甲基甲硅烷基、甲基、异丙基、叔丁基和苯基中的一个或更多个取代基取代的苯基;未经取代或经氘取代的萘基;联苯基;菲基;蒽基;未经取代或经甲基取代的四氢萘基;NRR’;及其组合,或者可以是未经取代的,R和R’彼此相同或不同,并且各自独立地为未经取代或经甲基或叔丁基取代的苯基;联苯基;或者未经取代或经甲基取代的四氢萘基。
根据本说明书的一个实施方案,R1为氢;经取代或未经取代的具有1至30个碳原子的线性或支化烷基;经取代或未经取代的具有3至30个碳原子的单环或多环的环烷基;经取代或未经取代的胺基;经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环或多环的芳基;经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环或多环的芳族烃环与具有3至30个碳原子的单环或多环的脂族烃环的稠环基;或者具有2至30个碳原子的单环或多环的杂环基,胺基由NR”R”’表示。
根据本说明书的一个实施方案,R1为氢;经取代或未经取代的甲基;经取代或未经取代的乙基;经取代或未经取代的异丙基;经取代或未经取代的正丁基;经取代或未经取代的叔丁基;经取代或未经取代的环己基;经取代或未经取代的金刚烷基;经取代或未经取代的六氢咔唑基;经取代或未经取代的咔唑基;经取代或未经取代的芴基;经取代或未经取代的二氢吖啶基;经取代或未经取代的二氢苯并氮杂硅烷基;经取代或未经取代的吩
在R1、R”和R”’中,“经取代或未经取代”意指经选自以下中的一个或更多个取代基取代:氘;卤素基团;氰基;具有1至30个碳原子的线性或支化烷基,所述线性或支化烷基未经取代或经氘或具有6至30个碳原子的单环或多环的芳基取代;未经取代或经卤素基团取代的具有1至30个碳原子的线性或支化烷氧基;具有1至30个碳原子的线性或支化烷基甲硅烷基;具有6至30个碳原子的单环或多环的芳基甲硅烷基;具有6至30个碳原子的单环或多环的芳基胺基;未经取代或经氘取代的具有6至30个碳原子的单环或多环的芳基;具有2至30个碳原子的单环或多环的杂环基,所述单环或多环的杂环基未经取代或经具有1至30个碳原子的线性或支化烷基取代;及其组合,或者为未经取代的。
在R1、R”和R”’中,“经取代或未经取代”意指经选自以下中的一个或更多个取代基取代:氘;F;氰基;甲氧基;三氟甲基;三氘甲基;三氟甲氧基;三甲基甲硅烷基;三联苯基甲硅烷基;二甲基叔丁基甲硅烷基;未经取代或经氘取代的甲基;未经取代或经氘取代的枯基;异丙基;叔丁基;未经取代或经氘取代的苯基;未经取代或经叔丁基取代的咔唑基;及其组合,或者为未经取代的。
根据本说明书的一个实施方案,R1为氢;甲基;乙基;异丙基;正丁基;叔丁基;环己基;金刚烷基;六氢咔唑基;咔唑基;芴基;二氢吖啶基;二氢苯并氮杂硅烷基;吩
枯基意指
根据本说明书的一个实施方案,化学式1为选自以下化合物中的任一者。
在所述化合物中,Ph意指苯基,D意指氘。
本说明书的一个实施方案提供了包含上述化合物的有机发光器件。
在本说明书中,某个构件放置在另一个构件“上”的描述不仅包括一个构件与另一个构件接触的情况,而且包括在这两个构件之间存在又一个构件的情况。
在本说明书中,除非特别相反地说明,否则某部分“包括”某些构成要素的描述意指能够进一步包括其他构成要素,并且不排除其他构成要素。
在本说明书中,“层”具有可与本领域主要使用的“膜”共用的含义,并且意指覆盖目标区域的涂层。“层”的尺寸没有限制,并且各个“层”可以具有相同或不同的尺寸。根据一个实施方案,“层”的尺寸可以与整个器件相同,可以对应于特定功能区域的尺寸,或者可以与单个子像素一样小。
在本说明书中,特定A材料包含在B层中的含义包括以下两者:i)一种或更多种类型的A材料包含在一个B层中,以及ii)B层形成为一个或更多个层,A材料包含在作为多层的B层中的一个或更多个中。
在本说明书中,特定A材料包含在C层或D层中的含义包括以下两者:i)包含在一个或更多个C层的一个或更多个层中,ii)包含在一个或更多个D层的一个或更多个层中,或者iii)包含在一个或更多个C层和一个或更多个D层中的每一个中。
在本说明书中,“氘化”、“经氘取代”或“氘化的”意指在化合物的可取代位置处的氢被氘取代。
在本说明书中,“X%经氘取代”、“X%氘化”、“X%的氘化度”或“X%的氘取代率”意指在相应的结构中,可取代位置处的X%的氢被氘取代。例如,当相应结构为二苯并呋喃时,二苯并呋喃“经氘取代25%”、二苯并呋喃为“25%氘化的”、二苯并呋喃具有“25%的氘化度”、或二苯并呋喃具有“25%的氘取代率”意指二苯并呋喃的可取代位置处的八个氢中的两个经氘取代。
在本说明书中,可以使用已知方法例如核磁共振波谱(
本说明书的一个实施方案提供了有机发光器件,其包括:第一电极;与第一电极相对设置的第二电极;以及设置在第一电极与第二电极之间的一个或更多个有机材料层,其中有机材料层的一个或更多个层包含由化学式1表示的化合物。
本说明书的有机发光器件的有机材料层可以形成为单层结构,但是也可以形成为其中层合有两个或更多个有机材料层的多层结构。例如,本说明书的有机发光器件可以具有这样的结构:其包括空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层、电子阻挡层、空穴阻挡层等。然而,有机发光器件的结构不限于此,并且可以包括较少数量的有机层。
在本说明书的一个实施方案中,有机材料层包括发光层,并且发光层包含由化学式1表示的化合物。
在本说明书的一个实施方案中,有机材料层包括发光层,并且发光层包含由化学式1表示的化合物作为发光层的掺杂剂。
在本说明书的一个实施方案中,有机材料层包括发光层,并且发光层包含由化学式1表示的化合物作为发光层的蓝色荧光掺杂剂。
在本说明书的一个实施方案中,有机发光器件还包括选自以下中的一个、两个或更多个层:空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层、空穴阻挡层和电子阻挡层。
在本说明书的一个实施方案中,发光层还包含主体化合物。
在本说明书的一个实施方案中,发光层还包含主体化合物,并且在主体化合物中,可取代位置处的至少一个氢被氘取代。
在本说明书的一个实施方案中,当主体化合物经氘取代时,主体化合物经氘取代30%或更多。在另一个实施方案中,主体化合物经氘取代40%或更多。在另一个实施方案中,主体化合物经氘取代60%或更多。在另一个实施方案中,主体化合物经氘取代80%或更多。在另一个实施方案中,主体化合物经氘取代100%。
在本说明书的一个实施方案中,发光层还包含由以下化学式H表示的化合物。
[化学式H]
在化学式H中,
L20和L21彼此相同或不同,并且各自独立地为直接键;经取代或未经取代的亚芳基;或者经取代或未经取代的亚杂芳基,
Ar20和Ar21彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;氘;经取代或未经取代的芳基;或者经取代或未经取代的杂环基,
R20和R21彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;氘;卤素基团;经取代或未经取代的烷基;经取代或未经取代的环烷基;经取代或未经取代的芳基;或者经取代或未经取代的杂环基;以及
r21为1至7的整数,并且当r21为2或更大时,两个或更多个R21彼此相同或不同。
在本说明书的一个实施方案中,L20和L21彼此相同或不同,并且各自独立地为直接键;具有6至30个碳原子的单环或多环的亚芳基;或者具有2至30个碳原子的单环或多环的亚杂芳基。
在本说明书的一个实施方案中,L20和L21彼此相同或不同,并且各自独立地为直接键;具有6至20个碳原子的单环或多环的亚芳基;或者具有2至20个碳原子的单环或多环的亚杂芳基。
在本说明书的一个实施方案中,L20和L21彼此相同或不同,并且各自独立地为直接键;未经取代或经氘取代的亚苯基;未经取代或经氘取代的亚联苯基;未经取代或经氘取代的亚萘基;二价二苯并呋喃基;或二价二苯并噻吩基。
在本说明书的一个实施方案中,Ar20和Ar21彼此相同或不同,并且各自独立地为经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环或多环的芳基;或者经取代或未经取代的具有2至30个碳原子的单环或多环的杂环基。
在本说明书的一个实施方案中,Ar20和Ar21彼此相同或不同,并且各自独立地为经取代或未经取代的具有6至20个碳原子的单环或多环的芳基;或者经取代或未经取代的具有2至20个碳原子的单环或多环的杂环基。
在本说明书的一个实施方案中,Ar20和Ar21彼此相同或不同,并且各自独立地为经取代或未经取代的具有6至20个碳原子的单环至四环的芳基;或者经取代或未经取代的具有6至20个碳原子的单环至四环的杂环基。
在本说明书的一个实施方案中,Ar20和Ar21彼此相同或不同,并且各自独立地为经取代或未经取代的苯基;经取代或未经取代的联苯基;经取代或未经取代的三联苯基;经取代或未经取代的萘基;经取代或未经取代的蒽基;经取代或未经取代的菲基;经取代或未经取代的非那烯基;经取代或未经取代的芴基;经取代或未经取代的苯并芴基;经取代或未经取代的呋喃基;经取代或未经取代的噻吩基;经取代或未经取代的二苯并呋喃基;经取代或未经取代的萘并苯并呋喃基;经取代或未经取代的二苯并噻吩基;或者经取代或未经取代的萘并苯并噻吩基。
在本说明书的一个实施方案中,Ar20和Ar21彼此相同或不同,并且各自独立地为未经取代或经氘、或具有6至20个碳原子的单环或多环的芳基取代的苯基;未经取代或经氘、或具有6至20个碳原子的单环或多环的芳基取代的联苯基;未经取代或经具有6至20个碳原子的单环或多环的芳基取代的萘基;未经取代或经具有6至20个碳原子的单环或多环的芳基取代的二苯并呋喃基;未经取代或经具有6至20个碳原子的单环或多环的芳基取代的萘并苯并呋喃基;未经取代或经具有6至20个碳原子的单环或多环的芳基取代的二苯并噻吩基;或者未经取代或经具有6至20个碳原子的单环或多环的芳基取代的萘并苯并噻吩基。
在本说明书的一个实施方案中,Ar20和Ar21彼此相同或不同,并且各自独立地为未经取代或经氘取代的苯基;未经取代或经氘取代的联苯基;三联苯基;未经取代或经氘取代的萘基;菲基;二苯并呋喃基;萘并苯并呋喃基;二苯并噻吩基;或萘并苯并噻吩基。
在本说明书的一个实施方案中,Ar20为经取代或未经取代的杂环基,以及Ar21为经取代或未经取代的芳基。
在本说明书的一个实施方案中,R20为氢;氘;卤素基团;经取代或未经取代的具有1至30个碳原子的线性或支化烷基;经取代或未经取代的具有3至30个碳原子的单环或多环的环烷基;经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环或多环的芳基;或者经取代或未经取代的具有2至30个碳原子的单环或多环的杂环基。
在本说明书的一个实施方案中,R20为氢;氘;氟;经取代或未经取代的具有1至10个碳原子的线性或支化烷基;经取代或未经取代的具有3至10个碳原子的单环或多环的环烷基;经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环或多环的芳基;或者经取代或未经取代的具有2至30个碳原子的单环或多环的杂环基。
在本说明书的一个实施方案中,R20为氢、经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环或多环的芳基;或者经取代或未经取代的具有2至30个碳原子的单环或多环的杂环基。
在本说明书的一个实施方案中,R20为氢;经取代或未经取代的具有6至20个碳原子的单环或多环的芳基;或者经取代或未经取代的具有2至20个碳原子的单环或多环的杂环基。
在本说明书的一个实施方案中,R20为氢;经取代或未经取代的具有6至20个碳原子的单环至四环的芳基;或者经取代或未经取代的具有6至20个碳原子的单环至四环的杂环基。
在本说明书的一个实施方案中,R20为氢;经取代或未经取代的苯基;经取代或未经取代的联苯基;经取代或未经取代的三联苯基;经取代或未经取代的萘基;经取代或未经取代的蒽基;经取代或未经取代的菲基;经取代或未经取代的非那烯基;经取代或未经取代的芴基;经取代或未经取代的苯并芴基;经取代或未经取代的呋喃基;经取代或未经取代的噻吩基;经取代或未经取代的二苯并呋喃基;经取代或未经取代的萘并苯并呋喃基;经取代或未经取代的二苯并噻吩基;或者经取代或未经取代的萘并苯并噻吩基。
在本说明书的一个实施方案中,R20为氢;氘;未经取代或经氘、或具有6至20个碳原子的单环或多环的芳基取代的苯基;未经取代或经具有6至20个碳原子的单环或多环的芳基取代的联苯基;未经取代或经氘、或具有6至20个碳原子的单环或多环的芳基取代的萘基;未经取代或经具有6至20个碳原子的单环或多环的芳基取代的二苯并呋喃基;未经取代或经具有6至20个碳原子的单环或多环的芳基取代的萘并苯并呋喃基;未经取代或经具有6至20个碳原子的单环或多环的芳基取代的二苯并噻吩基;或者未经取代或经具有6至20个碳原子的单环或多环的芳基取代的萘并苯并噻吩基。
在本说明书的一个实施方案中,R20为氢;氘;未经取代或经氘、苯基或萘基取代的苯基;联苯基;未经取代或经氘、苯基或萘基取代的萘基;二苯并呋喃基;萘并苯并呋喃基;二苯并噻吩基;或萘并苯并噻吩基。
根据本说明书的一个实施方案,R21为氢。
根据本说明书的一个实施方案,R21为氘。
在本说明书的一个实施方案中,当由化学式H表示的化合物经氘取代时,可取代位置处的氢可以被氘取代30%或更多。在另一个实施方案中,在化学式H的结构中,可取代位置处的氢被氘取代40%或更多。在另一个实施方案中,在化学式H的结构中,可取代位置处的氢被氘取代60%或更多。
在另一个实施方案中,在化学式H的结构中,可取代位置处的氢被氘取代80%或更多。在另一个实施方案中,在化学式H的结构中,可取代位置处的氢被氘取代100%。
在本说明书的一个实施方案中,由化学式H表示的化合物为选自以下化合物中的任一者。
根据本说明书的一个实施方案,由化学式H表示的化合物可以使用以下一般式1来制备,然而,方法不限于此。
[一般式1]
在一般式1中,
Ar
Ar
在本说明书的一个实施方案中,在发光层中,使用由化学式1表示的化合物作为掺杂剂,并且使用由化学式H表示的化合物作为主体。
在本说明书的一个实施方案中,当发光层包含主体和掺杂剂时,基于100重量份的发光层,掺杂剂的含量可以在0.01重量份至10重量份的范围内选择,然而,含量不限于此。
在本说明书的一个实施方案中,发光层包含主体和掺杂剂,并且主体和掺杂剂以99:1至1:99的重量比,优选以99:1至70:30的重量比,更优选以99:1至90:10的重量比包含在内。
发光层还可以包含主体材料,并且主体包括稠合芳族环衍生物、含杂环的化合物等。具体地,可以包括蒽衍生物、芘衍生物、萘衍生物、并五苯衍生物、菲化合物、荧蒽化合物等作为稠合芳族环衍生物,可以包括咔唑衍生物、二苯并呋喃衍生物、梯子型呋喃化合物、嘧啶衍生物、三嗪衍生物等作为含杂环的化合物,并且可以包括其两种或更多种类型的混合物,然而,主体材料不限于此。
根据本说明书的一个实施方案,有机材料层包括发光层,并且发光层包含主体和一种或更多种类型的掺杂剂。
根据本说明书的一个实施方案,有机材料层包括发光层,并且发光层包含主体和两种或更多种类型的混合的掺杂剂。
根据本说明书的一个实施方案,两种或更多种类型的混合的掺杂剂中的一者或更多者包括化学式1,主体包括由化学式H表示的化合物。两种或更多种类型的混合的掺杂剂中的一者或更多者包括化学式1,作为余者,可以使用本领域已知的掺杂剂材料,然而,掺杂剂不限于此。
根据本说明书的一个实施方案,两种或更多种类型的混合的掺杂剂中的一者或更多者包括化学式1,作为余者,可以使用与化学式1不同的基于硼的化合物、基于芘的化合物和基于延迟荧光的化合物中的一者或更多者,然而,掺杂剂不限于此。
根据本说明书的一个实施方案,有机材料层包括发光层,并且发光层包含一种或更多种类型的主体。
根据本说明书的一个实施方案,有机材料层包括发光层,并且发光层包含两种或更多种类型的混合的主体。
根据本说明书的一个实施方案,两种或更多种类型的混合的主体中的一者或更多者为由化学式H表示的化合物。
根据本说明书的一个实施方案,两种或更多种类型的混合的主体彼此不同,并且各自独立地为由化学式H表示的化合物。
根据本说明书的一个实施方案,有机材料层包括发光层,并且发光层包含两种类型的混合的主体。
根据本说明书的一个实施方案,有机材料层包括发光层,发光层包含两种类型的混合的主体,两种类型的混合的主体彼此不同,并且两种类型的主体为由化学式H表示的化合物。
根据本说明书的一个实施方案,有机材料层包括发光层,发光层包含由化学式H表示的第一主体;和由化学式H表示的第二主体,并且第一主体和第二主体彼此不同。
根据本说明书的一个实施方案,第一主体:第二主体以95:5至5:95的重量比,优选地以70:30至30:70的重量比包含在内。
根据本说明书的一个实施方案,有机材料层包括发光层,并且发光层包含掺杂剂和一种或更多种类型的主体。
根据本说明书的一个实施方案,有机材料层包括发光层,发光层包含掺杂剂和一种或更多种类型的主体,主体包括由化学式H表示的化合物,以及掺杂剂包括由化学式1表示的化合物。
根据本说明书的一个实施方案,有机材料层包括发光层,并且发光层包含掺杂剂和两种或更多种类型的混合的主体。
根据本说明书的一个实施方案,两种或更多种类型的混合的主体中的一者或更多者包括由化学式H表示的化合物,以及掺杂剂包括由化学式1表示的化合物。
在本说明书中,两种或更多种类型的混合的主体彼此不同。
根据本说明书的一个实施方案,有机材料层包括发光层,并且发光层包含掺杂剂和两种类型的混合的主体。
根据本说明书的一个实施方案,两种类型的混合的主体彼此不同,并且各自独立地包括由化学式H表示的化合物,以及掺杂剂包括由化学式1表示的化合物。
根据本说明书的一个实施方案,有机材料层包括发光层,发光层包含由化学式H表示的第一主体;由化学式H表示的第二主体;和由化学式1表示的掺杂剂,并且第一主体和第二主体彼此不同。根据本说明书的一个实施方案,有机材料层使用一种或更多种类型的主体和一种或更多种类型的掺杂剂,一种或更多种类型的主体包括由化学式H表示的化合物,以及一种或更多种类型的掺杂剂包括由化学式1表示的化合物。
根据本说明书的一个实施方案,有机材料层使用两种或更多种类型的混合的主体和两种或更多种类型的混合的掺杂剂,两种或更多种类型的混合的主体可以使用与上述相同的材料,以及两种或更多种类型的混合的掺杂剂可以使用与上述相同的材料。
在本说明书的一个实施方案中,有机发光器件包括第一电极;第二电极;设置在第一电极与第二电极之间的发光层;以及设置在发光层与第一电极之间或者发光层与第二电极之间的两个或更多个有机材料层,其中两个或更多个有机材料层中的至少一者包含由化学式1表示的化合物。
在本说明书的一个实施方案中,作为两个或更多个有机材料层,两个或更多个可以选自发光层、空穴传输层、空穴注入层、同时进行空穴传输和空穴注入的层以及电子阻挡层。
在本说明书的一个实施方案中,有机发光器件可以包括两个或更多个电子传输层,但不限于此。
在本说明书的一个实施方案中,有机材料层包括两个或更多个电子传输层,并且两个或更多个电子传输层中的至少一者包含由化学式1表示的化合物。具体地,在本说明书的一个实施方案中,由化学式1表示的化合物可以包含在两个或更多个电子传输层中的一者中,或者可以包含在两个或更多个电子传输层中的每一者中。
此外,在本说明书的一个实施方案中,当所述化合物包含在两个或更多个电子传输层中的每一者中时,除了由化学式1表示的化合物之外的材料可以彼此相同或不同。
当包含由化学式1表示的化合物的有机材料层为电子传输层时,电子传输层还可以包含n型掺杂剂。作为n型掺杂剂,可以使用本领域已知的那些,例如,可以使用金属或金属配合物。例如,包含由化学式1表示的化合物的电子传输层还可以包含喹啉锂(LiQ)。
在本说明书的一个实施方案中,有机材料层包括两个或更多个空穴传输层,并且两个或更多个空穴传输层中的至少一者包含由化学式1表示的化合物。具体地,在本说明书的一个实施方案中,由化学式1表示的化合物可以包含在两个或更多个空穴传输层中的一者中,或者可以包含在两个或更多个空穴传输层中的每一者中。
此外,在本说明书的一个实施方案中,当由化学式1表示的化合物包含在两个或更多个空穴传输层中的每一者中时,除了由化学式1表示的化合物之外的材料可以彼此相同或不同。
在本说明书的一个实施方案中,除了包含由化学式1表示的化合物的有机材料层之外,有机材料层还可以包括包含含有芳基胺基、咔唑基或苯并咔唑基的化合物的空穴注入层或空穴传输层。
在本说明书的一个实施方案中,第一电极为阳极或阴极。
在本说明书的一个实施方案中,第二电极为阴极或阳极。
在本说明书的一个实施方案中,有机发光器件可以为具有其中阳极、一个或更多个有机材料层和阴极顺序地层合在基底上的结构的有机发光器件(正常型)。
在本说明书的一个实施方案中,有机发光器件可以为具有其中阴极、一个或更多个有机材料层和阳极顺序地层合在基底上的反向结构的有机发光器件(倒置型)。
例如,图1和图2示出了根据本说明书的一个实施方案的有机发光器件的结构。图1和图2示出了有机发光器件,但是有机发光器件不限于此。
图1示出了其中顺序地层合有基底1、第一电极2、发光层3和第二电极4的有机发光器件的结构。在这样的结构中,所述化合物可以包含在发光层3中。
图2示出了其中顺序地层合有基底1、第一电极2、空穴注入层5、空穴传输层6、电子阻挡层7、发光层3、第一电子传输层8、第二电子传输层9、电子注入层10和第二电极4的有机发光器件的结构。在这样的结构中,所述化合物可以包含在发光层3中。
本说明书的有机发光器件可以使用本领域已知的材料和方法来制造,不同之处在于有机材料层的一个或更多个层包含所述化合物,即,由化学式1表示的化合物。
当有机发光器件包括复数个有机材料层时,有机材料层可以由相同材料或不同材料形成。
例如,本说明书的有机发光器件可以通过在基底上顺序地层合第一电极、有机材料层和第二电极来制造。在本文中,有机发光器件可以通过以下来制造:通过使用物理气相沉积(PVD)法例如溅射或电子束蒸镀来沉积金属、具有导电性的金属氧化物、或其合金而在基底上形成阳极,在阳极上形成包括空穴注入层、空穴传输层、发光层和电子传输层的有机材料层,然后在有机材料层上沉积可用作阴极的材料。除了这样的方法之外,有机发光器件还可以通过在基底上顺序地沉积阴极材料、有机材料层和阳极材料来制造。
此外,在制造有机发光器件时,可以使用溶液涂覆法以及真空沉积法使由化学式1表示的化合物形成为有机材料层。在本文中,溶液涂覆法意指旋涂、浸涂、刮涂、喷墨印刷、丝网印刷、喷洒法、辊涂等,但不限于此。
除了这样的方法之外,有机发光器件还可以通过在基底上顺序地层合阴极材料、有机材料层和阳极材料来制造(国际专利申请特许公开第2003/012890号)。然而,制造方法不限于此。
作为第一电极材料,通常优选具有大的功函数的材料,使得空穴注入到有机材料层是顺利的。其实例包括:金属,例如钒、铬、铜、锌和金,或其合金;金属氧化物,例如氧化锌、氧化铟、氧化铟锡(ITO)和氧化铟锌(IZO);金属和氧化物的组合,例如ZnO:Al或SnO
作为第二电极材料,通常优选具有小的功函数的材料,使得电子注入到有机材料层是顺利的。其实例包括:金属,例如镁、钙、钠、钾、钛、铟、钇、锂、钆、铝、银、锡和铅,或其合金;多层结构材料,例如LiF/Al或LiO
发光层可以包含主体材料和掺杂剂材料。主体材料包括稠合芳族环衍生物、含杂环的化合物等。具体地,稠合芳族环衍生物包括蒽衍生物、芘衍生物、萘衍生物、并五苯衍生物、菲化合物、荧蒽化合物等,含杂环的化合物包括二苯并呋喃衍生物、梯子型呋喃化合物、嘧啶衍生物等,然而,材料不限于此。
当除了由化学式1表示的化合物之外还包含另外的化合物时,掺杂剂材料包括芳族胺衍生物、苯乙烯胺化合物、硼配合物、荧蒽化合物、金属配合物等。具体地,芳族胺衍生物是具有经取代或未经取代的芳基胺基的稠合芳族环衍生物,并且包括包含芳基胺基的芘、蒽、
在本说明书中,当由化学式1表示的化合物包含在除发光层之外的有机材料层中,或者设置有另外的发光层时,作为能够通过接收分别来自空穴传输层和电子传输层的空穴和电子并使空穴和电子结合而发出可见光区域内的光的材料,发光层的发光材料优选为对荧光或磷光具有良好的量子效率的材料。其具体实例包括8-羟基-喹啉铝配合物(Alq
空穴注入层是注入来自电极的空穴的层。空穴注入材料通过具有传输空穴的能力而优选具有注入第一电极中的空穴的效应,以及优异的对发光层或发光材料的空穴注入效应。此外,空穴注入材料优选为具有优异的防止发光层中产生的激子移动至电子注入层或电子注入材料的能力的材料。此外,具有优异的薄膜形成能力的材料是优选的。此外,空穴注入材料的最高占据分子轨道(HOMO)优选在第一电极材料的功函数与周围有机材料层的HOMO之间。空穴注入材料的具体实例包括金属卟啉;低聚噻吩;基于芳基胺的有机材料;基于咔唑的有机材料;基于腈的有机材料;基于六腈六氮杂苯并菲的有机材料;基于喹吖啶酮的有机材料;基于苝的有机材料;基于聚噻吩的导电聚合物,例如蒽醌或聚苯胺;实例中的两者或更多者的混合物;等等,但不限于此。
空穴传输层是接收来自空穴注入层的空穴并将空穴传输至发光层的层。作为空穴传输材料,作为能够接收来自第一电极或空穴注入层的空穴并使空穴移动至发光层的材料,具有高的空穴迁移率的材料是优选的。其具体实例包括基于芳基胺的有机材料、基于咔唑的有机材料、导电聚合物、同时具有共轭部分和非共轭部分的嵌段共聚物等,但不限于此。
电子传输层是接收来自电子注入层的电子并将电子传输至发光层的层。作为电子传输材料,这样的材料是优选的:其能够有利地接收来自第二电极的电子,使电子移动至发光层并具有高的电子迁移率。其具体实例包括:8-羟基喹啉的Al配合物;包含Alq
电子注入层是注入来自电极的电子的层。作为电子注入材料,这样的材料是优选的:其具有优异的电子传输能力,具有注入来自第二电极的电子的效应,并具有优异的对发光层或发光材料的电子注入效应。此外,这样的材料是优选的:其防止发光层中产生的激子移动至空穴注入层并具有优异的薄膜形成能力。其具体实例包括芴酮、蒽醌二甲烷、联苯醌、噻喃二氧化物、
金属配合物化合物包括8-羟基喹啉锂、双(8-羟基喹啉)锌、双(8-羟基喹啉)铜、双(8-羟基喹啉)锰、三(8-羟基喹啉)铝、三(2-甲基-8-羟基喹啉)铝、三(8-羟基喹啉)镓、双(10-羟基苯并[h]喹啉)铍、双(10-羟基苯并[h]喹啉)锌、双(2-甲基-8-喹啉)氯镓、双(2-甲基-8-喹啉)(邻甲酚)镓、双(2-甲基-8-喹啉)(1-萘酚)铝、双(2-甲基-8-喹啉)(2-萘酚)镓等,但不限于此。
电子阻挡层是能够通过防止从电子注入层注入的电子穿过发光层并进入空穴注入层来提高器件的寿命和效率的层。可以没有限制地使用已知的材料,并且电子阻挡层可以形成在发光层与空穴注入层之间、或者发光层与同时进行空穴注入和空穴传输的层之间。
空穴阻挡层是阻挡空穴穿过发光层并到达阴极的层,并且通常可以在与电子注入层相同的条件下形成。其具体实例可以包括
根据所使用的材料,根据本说明书的有机发光器件可以为顶部发射型、底部发射型或双发射型。
在本说明书的一个实施方案中,除了有机发光器件之外,由化学式1表示的化合物还可以包含在有机太阳能电池或有机晶体管中。
根据本说明书的化合物还可以在用于有机发光器件的类似原理下,用于包括有机磷光器件、有机太阳能电池、有机光导体、有机晶体管等的有机发光器件。例如,有机太阳能电池可以具有包括阴极、阳极和设置在阴极与阳极之间的光活性层的结构,并且光活性层可以包含所述化合物。
本说明书的有机发光器件可以使用常见的有机发光器件制造方法和材料来制造,不同之处在于有机材料层的一个或更多个层使用上述化合物来形成。
发明实施方式
在下文中,将参照实施例、比较例等详细地描述本说明书。然而,根据本说明书的实施例和比较例可以被修改成各种其他形式,并且本说明书的范围不应解释为限于以下描述的实施例和比较例。提供本说明书的实施例和比较例以向本领域普通技术人员更完全地描述本说明书。
<合成例>
合成例1.化合物A-2-1的合成
在三颈烧瓶中将1-溴-3-氯-5-甲基苯(146mmol,30g,1当量)和双(4-(叔丁基)苯基)胺(146mmol,41.1g,1当量)溶解在甲苯(0.2M,730ml)中之后,向其中引入叔丁醇钠(219mmol,21g,1.5当量)和双(三叔丁基膦)钯(0)(1.46mmol,0.75g,0.01当量),并将所得物在氩气气氛下在回流下搅拌1小时。当反应结束时,将所得物冷却至室温,然后向其中引入蒸馏水,将反应溶液转移至分液漏斗并进行萃取。将萃取物用MgSO
合成例2.化合物A-2-2的合成
在三颈烧瓶中将5-叔丁基-[1,1’-联苯]-2-胺(66.6mmol,15g,1当量)和3-溴-5,5,8,8-四甲基-5,6,7,8-四氢萘并[2,3-b]噻吩(66.6mmol,21.5g,1当量)溶解在甲苯(0.2M,335ml)中之后,向其中引入叔丁醇钠(99.9mmol,9.60g,1.5当量)和双(三叔丁基膦)钯(0)(0.666mmol,0.340g,0.01当量),并将所得物在氩气气氛下在回流下搅拌12小时。当反应结束时,将所得物冷却至室温,然后向其中引入H
合成例3.化合物A-2-3的合成
在三颈烧瓶中将化合物A-2-1(49.3mmol,20g,1当量)和化合物A-2-2(49.3mmol,23.0g,1当量)溶解在甲苯(0.2M,250ml)中之后,向其中引入叔丁醇钠(73.9mmol,7.10g,1.5当量)和双(三叔丁基膦)钯(0)(0.493mmol,0.252g,0.01当量),并将所得物在氩气气氛下在回流下搅拌12小时。当反应结束时,将所得物冷却至室温,然后向其中引入H
合成例4.化合物A-2的合成
在三颈烧瓶中将化合物A-2-3(43.1mmol,36.1g,1当量)溶解在1,2-二氯苯(0.1M,430ml)中之后,向其中引入三碘化硼(69.0mmol,27.0g,1.6当量),并将所得物在氩气气氛下在140℃下搅拌3小时。将反应物质冷却至0℃,并且在向其中添加N,N-二异丙基乙基胺(388mmol,50.2g,9当量)之后,将所得物搅拌1小时。将所得物使用甲苯和H
合成例5.化合物A-3-1的合成
以与合成例2中相同的方式获得化合物A-3-1(18.2g,产率95%,MS[M+H]+=476),不同之处在于使用化合物S-4-1(13g,1当量)和S-5代替化合物S-3和S-4。
合成例6.化合物A-3-2的合成
以与合成例3中相同的方式获得化合物A-3-2(18.4g,产率59%,MS[M+H]+=845),不同之处在于使用化合物A-2-1(15g,1当量)和A-3-1代替化合物A-2-1和A-2-2。
合成例7.化合物A-3的合成
以与合成例4中相同的方式获得化合物A-3(3.2g,产率59%,MS[M+H]+=853),不同之处在于使用化合物A-3-2(18.4g,1当量)代替化合物A-2-3。
合成例8.化合物A-7-1的合成
以与合成例2中相同的方式获得化合物A-7-1(14.6g,产率62%,MS[M+H]+=538),不同之处在于使用化合物S-6(13g,1当量)和S-7代替化合物S-3和S-4。
合成例9.化合物A-7-2的合成
以与合成例3中相同的方式获得化合物A-7-2(16.5g,产率74%,MS[M+H]+=907),不同之处在于使用化合物A-2-1(10g,1当量)和A-7-1代替化合物A-2-1和A-2-2。
合成例10.化合物A-7的合成
以与合成例4中相同的方式获得化合物A-7(2.8g,产率17%,MS[M+H]+=915),不同之处在于使用化合物A-7-2(16.5g,1当量)代替化合物A-2-3。
合成例11.化合物A-1-1的合成
以与合成例1中相同的方式获得化合物A-1-1(29.4g,产率75%,MS[M+H]+=592),不同之处在于使用化合物S-8(1当量)代替化合物S-2。
合成例12.化合物A-1-2的合成
将化合物A-1-1(29.4g,49.6mmol,1当量)、4-(叔丁基)苯胺(7.78g,52.1mmol,1.05当量)、Pd(Pt-Bu
将化合物S-10(11.1g,51.1mmol,1.5当量)、Pd(Pt-Bu
MS:[M+H]
合成例13.化合物A-1的合成
以与合成例4中相同的方式获得化合物A-1(4.2g,产率28%,MS[M+H]+=846),不同之处在于使用化合物A-1-2(15g,1当量)代替化合物A-2-3。
合成例14.化合物A-4-1的合成
以与合成例1中相同的方式获得化合物A-4-1(17.9g,产率68%,MS[M+H]+=541),不同之处在于使用化合物S-11(20.3g,1当量)代替化合物S-2。
合成例14-1.化合物A-4-2的合成
以与合成例2中相同的方式获得化合物A-4-2(15.5g,产率59%,MS[M+H]+=392),不同之处在于使用化合物S-9(10g,1当量)代替化合物S-3。
合成例15.化合物A-4-3的合成
以与合成例3中相同的方式获得化合物A-4-3(18.8g,产率71%,MS[M+H]+=857),不同之处在于使用化合物A-4-1(16g,1当量)和A-4-2(11.6g,1当量)代替化合物A-2-1和A-2-2。
合成例16.化合物A-4的合成
以与合成例4中相同的方式获得化合物A-4(4.2g,产率23%,MS[M+H]+=905),不同之处在于使用化合物A-4-3(18g,1当量)代替化合物A-2-3。
合成例17.化合物A-5-1的合成
以与合成例1中相同的方式获得化合物A-5-1(18.5g,产率77%,MS[M+H]+=494),不同之处在于使用化合物S-12(18g,1当量)代替化合物S-2,并且使用二甲苯代替甲苯。
合成例18.化合物A-5-2的合成
以与合成例3中相同的方式获得化合物A-5-2(9.9g,产率64%,MS[M+H]+=849),不同之处在于使用化合物A-5-1(9g,1当量)和A-4-2(7.1g,1当量)代替化合物A-2-1和A-2-2。
合成例19.化合物A-5的合成
以与合成例4中相同的方式获得化合物A-5(3.5g,产率35%,MS[M+H]+=857),不同之处在于使用化合物A-5-2(9.9g,1当量)代替化合物A-2-3。
合成例20.化合物A-6-1的合成
以与合成例1中相同的方式获得化合物A-6-1(124.1g,产率84%,MS[M+H]+=590),不同之处在于使用化合物S-13(22.7g,1当量)代替化合物S-2。
合成例21.化合物A-6-2的合成
以与合成例2中相同的方式获得化合物A-6-2(8.8g,产率55%,MS[M+H]+=299),不同之处在于使用化合物S-9(8g,1当量)和S-14(12.3g)代替化合物S-3和S-4。
合成例22.化合物A-6-3的合成
以与合成例3中相同的方式获得化合物A-6-3(10.6g,产率61%,MS[M+H]+=523),不同之处在于使用化合物A-6-1(12g,1当量)和A-6-2(6.1g)代替化合物A-2-1和A-2-2。
合成例23.化合物A-6的合成
以与合成例4中相同的方式获得化合物A-6(2.5g,产率26%,MS[M+H]+=861),不同之处在于使用化合物A-6-3(9.5g,1当量)代替化合物A-2-3。
合成例24.化合物A-11-1的合成
以与合成例1中相同的方式获得化合物A-11-1(18.0g,产率77%,MS[M+H]+=601),不同之处在于使用化合物S-15(18.6g,1当量)代替化合物S-2。
合成例25.化合物A-11-2的合成
以与合成例2中相同的方式获得化合物A-11-2(12.5g,产率71%,MS[M+H]+=446),不同之处在于使用化合物S-16(8g,1当量)和S-4(12.7g)代替化合物S-3和S-4。
合成例26.化合物A-11的合成
以与合成例3中相同的方式获得化合物A-11-3(18.5g,产率71%,MS[M+H]+=1010),不同之处在于使用化合物A-11-1(15.5g,1当量)和A-11-2(11.5g)代替化合物A-2-1和A-2-2。
以与合成例4中相同的方式获得化合物A-11(3.2g,产率22%,MS[M+H]+=1017),不同之处在于使用化合物A-11-3(14.5g,1当量)代替化合物A-2-3。
合成例27.化合物A-13-1的合成
以与合成例1中相同的方式获得化合物A-13-1(13.5g,产率84%,MS[M+H]+=526),不同之处在于使用化合物S-17(10g,1当量)代替化合物S-1。
合成例28.化合物A-13-2的合成
以与合成例2中相同的方式获得化合物A-13-2(9.0g,产率49%,MS[M+H]+=422),不同之处在于使用化合物S-19(10g,1当量)和S-18(11.9g)代替化合物S-3和S-4。
合成例29.化合物A-13的合成
以与合成例3中相同的方式获得化合物A-13-3(10.8g,产率61%,MS[M+H]+=911),不同之处在于使用化合物A-13-1(10.2g,1当量)和A-13-2(8.2g)代替化合物A-2-1和A-2-2。
以与合成例4中相同的方式获得化合物A-13(1.9g,产率19%,MS[M+H]+=919),不同之处在于使用化合物A-13-3(9.7g,1当量)代替化合物A-2-3。
合成例30.化合物A-12-1的合成
以与合成例1中相同的方式获得化合物A-12-1(35.5g,产率79%,MS[M+H]+=556),不同之处在于使用化合物S-21(20g,1当量)和S-20(31.5g)代替化合物S-1和S-2。
合成例31.化合物A-12的合成
以与合成例3中相同的方式获得化合物A-12-2(11.8g,产率68%,MS[M+H]+=966),不同之处在于使用化合物A-12-1(10g,1当量)和A-11-2(8g)代替化合物A-2-1和A-2-2。
以与合成例4中相同的方式获得化合物A-12(3.9g,产率39%,MS[M+H]+=973),不同之处在于使用化合物A-12-2(10g,1当量)代替化合物A-2-3。
合成例32.化合物A-8-1的合成
以与合成例1中相同的方式制备反应产物,不同之处在于使用化合物S-22(20g,1当量)和S-2(27.1g)代替化合物S-1和S-2,并且在没有进一步纯化过程的情况下进行下一步反应。
将没有经历纯化过程的反应产物溶解在四氢呋喃(THF)(240mL)中,然后向其中缓慢添加溶解在水(80mL)中的碳酸钾(17.3g,1.3当量)。向其中添加全氟丁烷磺酰氟(43.7g,1.5当量),并将所得物在室温下搅拌2小时。在反应完成之后,通过向其中添加水和乙酸乙酯来分离所得物,然后用MgSO
合成例33.化合物A-8-2的合成
将装有化合物A-8-1(12g,17.4mmol,1当量)、化合物A-4-2(7.2g,1.05当量)、双(二亚苄基丙酮)钯(0)(Pd(dba)
合成例34.化合物A-8-3的合成
以与合成例4中相同的方式获得化合物A-8-3(4.0g,产率42%,MS[M+H]+=775),不同之处在于使用化合物A-8-2(9.7g,1当量)代替化合物A-2-3。
合成例35.化合物A-8的合成
以与合成例3中相同的方式获得化合物A-8(3.8g,产率74%,MS[M+H]+=995),不同之处在于使用化合物A-8-3(4g,1当量)和S-23(1.5g,1.2当量)代替化合物A-2-1和A-2-2。
合成例36.化合物A-9-2的合成
以与合成例32中相同的方式获得化合物A-9-1(40.6g,产率71%),不同之处在于使用化合物S-24(27.1g,1当量)代替化合物S-2。
以与合成例33中相同的方式获得化合物A-9-2(11.6g,产率68%,MS[M+H]+=781),不同之处在于使用化合物A-9-1(15g,1当量)代替化合物A-8-1。
合成例37.化合物A-9的合成
以与合成例4中相同的方式获得化合物A-9-3(4.2g,产率40%,MS[M+H]+=775),不同之处在于使用化合物A-9-2(10.5g,1当量)代替化合物A-2-3。
以与合成例3中相同的方式获得化合物A-9(3.4g,产率66%,MS[M+H]+=955),不同之处在于使用化合物A-9-3(4.2g,1当量)和S-25(1.3g)代替化合物A-2-1和A-2-2。
合成例38.化合物A-10-2的合成
以与合成例32中相同的方式获得化合物A-10-1(51g,产率66%),不同之处在于使用化合物S-20(37.6g,1当量)代替化合物S-2。
以与合成例33中相同的方式获得化合物A-10-2(8.4g,产率66%,MS[M+H]+=779),不同之处在于使用化合物A-10-1(13g,1当量)代替化合物A-8-1。
合成例39.化合物A-10的合成
以与合成例4中相同的方式获得化合物A-10-3(3.5g,产率42%,MS[M+H]+=787),不同之处在于使用化合物A-10-2(8.3g,1当量)代替化合物A-2-3。
以与合成例3中相同的方式获得化合物A-10(3.7g,产率77%,MS[M+H]+=1073),不同之处在于使用化合物A-10-3(3.5g,1当量)和S-27(1.7g)代替化合物A-2-1和A-2-2。
合成例40.化合物A-14-1的合成
以与合成例1中相同的方式获得化合物A-14-1(12.4g,产率59%,MS[M+H]+=515),不同之处在于使用化合物S-28代替化合物S-2。
合成例40-1.化合物A-14-2的合成
以与合成例12中相同的方式获得化合物A-14-3(10.8g,产率42%,MS[M+H]+=1070),不同之处在于使用化合物A-14-1(12.4g,1当量)、S-29和S-4代替化合物A-1-1、S-9和S-10。
合成例41.化合物A-14的合成
以与合成例4中相同的方式获得化合物A-14(2.6g,产率24%,MS[M+H]+=1078),不同之处在于使用化合物A-14-3(10.8g,1当量)代替化合物A-2-3。
合成例42.化合物A-15-1的合成
以与合成例1中相同的方式获得化合物A-15-1(20.1g,产率68%,MS[M+H]+=519),不同之处在于使用化合物S-30和1-溴-3-氯-5-氟苯代替化合物S-2和S-1。
合成例43.化合物A-15-3的合成
以与合成例12中相同的方式获得化合物A-15-3(11.2g,产率49%,MS[M+H]+=792),不同之处在于使用化合物A-15-1(15g,1当量)、4-(叔丁基)-2-甲基苯胺和3-溴-5-甲基苯并[b]噻吩代替化合物A-1-1、S-9和S-10。
合成例44.化合物A-15的合成
以与合成例4中相同的方式获得化合物A-15(1.8g,产率18%,MS[M+H]+=799),不同之处在于使用化合物A-15-3(10g,1当量)代替化合物A-2-3。
合成例45.化合物A-16-1的合成
以与合成例33中相同的方式获得化合物A-16-1(18.7g,产率73%,MS[M+H]+=559),不同之处在于使用二苯胺代替化合物A-4-2。
合成例46.化合物A-16-3的合成
以与合成例12中相同的方式获得化合物A-16-3(15.7g,产率58%,MS[M+H]+=949),不同之处在于使用化合物A-16-1(16g,1当量)、二苯并[b,d]呋喃-1-胺和S-4代替化合物A-1-1、S-9和S-10。
合成例47.化合物A-16的合成
以与合成例4中相同的方式获得化合物A-16(2.1g,产率21%,MS[M+H]+=957),不同之处在于使用化合物A-16-3(10g,1当量)代替化合物A-2-3。
合成例48.化合物B-1-1的合成
在三颈烧瓶中将1-溴-3-氯-5-叔丁基苯(121mmol,30g)和4-叔丁基-N-(4-叔丁基苯基)-2,6-二甲基苯胺(121mmol,37.5g)溶解在甲苯(0.2M,605ml)中之后,向其中引入叔丁醇钠(182mmol,17.5g)和双(三叔丁基膦)钯(0)(1.2mmol,0.62g),并将所得物在氩气气氛下在回流下搅拌4小时。当反应结束时,将所得物冷却至室温,然后向其中引入H
合成例49.化合物B-1-2的合成
在三颈烧瓶中将化合物S-31(97.6mmol,30g)和4-叔丁基苯胺(97.6mmol,14.6g)溶解在甲苯(0.2M,488ml)中之后,向其中引入叔丁醇钠(146.5mmol,14.1g)和双(三叔丁基膦)钯(0)(0.98mmol,0.5g),并将所得物在氩气气氛下在回流下搅拌6小时。当反应结束时,将所得物冷却至室温,然后向其中引入H
合成例50.化合物B-1-3的合成
在三颈烧瓶中将化合物B-1-1(44.1mmol,21g)和化合物B-1-2(44.1mmol,16.6g)溶解在甲苯(0.2M,220ml)中之后,向其中引入叔丁醇钠(66.2mmol,6.4g)和双(三叔丁基膦)钯(0)(0.44mmol,0.23g),并将所得物在氩气气氛下在回流下搅拌6小时。当反应结束时,将所得物冷却至室温,然后向其中引入H
合成例51.化合物B-1的合成
以与合成例4中相同的方式获得化合物B-1(5.3g,产率21%,MS[M+H]+=957),不同之处在于使用化合物B-1-3(21.8g,1当量)代替化合物A-2-3,并且在140℃下进行搅拌。
合成例52.化合物B-8-1的合成
以与合成例1中相同的方式获得化合物B-8-1(19.4g,产率80%,MS[M+H]+=524),不同之处在于使用3-溴-4’-叔丁基-5-氯-1,1’-联苯代替化合物S-1。
合成例53.化合物B-8-2的合成
以与合成例49中相同的方式获得化合物B-8-2(20.6g,产率70%,MS[M+H]+=376),不同之处在于使用化合物S-32代替化合物S-31。
合成例54.化合物B-8的合成
以与合成例3中相同的方式获得化合物B-8-3(22g,产率69%,MS[M+H]+=863),不同之处在于使用化合物B-8-1(19.4g,1当量)和B-8-2代替化合物A-2-1和A-2-2。
以与合成例51中相同的方式获得化合物B-8(4.8g,产率22%,MS[M+H]+=871),不同之处在于使用化合物B-8-3(11g,1当量)代替化合物B-1-3。
合成例55.化合物B-9-1的合成
以与合成例1中相同的方式获得化合物B-9-1(24.5g,产率94%,MS[M+H]+=543),不同之处在于使用化合物S-33代替化合物S-2。
合成例56.化合物B-9-2的合成
以与合成例49中相同的方式获得化合物B-9-2(11.2g,产率88%,MS[M+H]+=331),不同之处在于使用化合物S-34代替化合物S-31。
合成例57.化合物B-9-3的合成
以与合成例3中相同的方式获得化合物B-9-3(21.2g,产率77%,MS[M+H]+=832),不同之处在于使用化合物B-9-1(18g,1当量)和B-8-2代替化合物A-2-1和A-2-2。
合成例58.化合物B-9的合成
以与合成例51中相同的方式获得化合物B-9(3.8g,产率19%,MS[M+H]+=859),不同之处在于使用化合物B-9-3(11g,1当量)代替化合物B-1-3。
合成例59.化合物B-2-1的合成
以与合成例1中相同的方式获得化合物B-2-1(15.2g,产率88%,MS[M+H]+=446),不同之处在于使用化合物S-27代替化合物S-2。
合成例60.化合物B-2的合成
以与合成例12中相同的方式获得化合物B-2-2(12.2g,产率47%,MS[M+H]+=783),不同之处在于使用化合物B-2-1(15g,1当量)和S-35代替化合物A-1-1和S-10。
以与合成例51中相同的方式获得化合物B-2(3.5g,产率38%,MS[M+H]+=791),不同之处在于使用化合物B-2-2(9g,1当量)代替化合物B-1-3。
合成例61.化合物B-3-1的合成
以与合成例1中相同的方式获得化合物B-3-1(11.1g,产率78%,MS[M+H]+=520),不同之处在于使用化合物S-36代替化合物S-2。
合成例62.化合物B-3的合成
以与合成例12中相同的方式获得化合物B-3-2(8.7g,产率56%,MS[M+H]+=806),不同之处在于使用化合物B-3-1(10g,1当量)、S-37和S-10-1代替化合物A-1-1、S-9和S-10。
以与合成例51中相同的方式获得化合物B-3(2.3g,产率26%,MS[M+H]+=813),不同之处在于使用化合物B-3-2(8.7g,1当量)代替化合物B-1-3。
合成例63.化合物B-4-1的合成
以与合成例1中相同的方式获得化合物B-4-1(16.3g,产率73%,MS[M+H]+=524),不同之处在于使用化合物S-38代替化合物S-2。
合成例64.化合物B-4的合成
以与合成例12中相同的方式获得化合物B-4-2(12.8g,产率52%,MS[M+H]+=918),不同之处在于使用化合物B-4-1(14g,1当量)、S-39和S-31代替化合物A-1-1、S-9和S-10。
以与合成例51中相同的方式获得化合物B-4(2.8g,产率25%,MS[M+H]+=926),不同之处在于使用化合物B-4-2(11g,1当量)代替化合物B-1-3。
合成例65.化合物B-5-1的合成
以与合成例1中相同的方式获得化合物B-5-1(17.8g,产率65%,MS[M+H]+=612),不同之处在于使用化合物S-40代替化合物S-2。
合成例66.化合物B-5的合成
以与合成例12中相同的方式获得化合物B-5-2(12.7g,产率47%,MS[M+H]+=972),不同之处在于使用化合物B-5-1(17g,1当量)、S-41和S-31代替化合物A-1-1、S-9和S-10。
以与合成例51中相同的方式获得化合物B-5(2.2g,产率19%,MS[M+H]+=980),不同之处在于使用化合物B-5-2(11.7g,1当量)代替化合物B-1-3。
合成例67.化合物B-6-1的合成
以与合成例1中相同的方式获得化合物B-6-1(13.2g,产率82%,MS[M+H]+=545),不同之处在于使用化合物S-42代替化合物S-2。
合成例68.化合物B-6的合成
以与合成例12中相同的方式获得化合物B-6-2(11.8g,产率61%,MS[M+H]+=885),不同之处在于使用化合物B-6-1(12g,1当量)和S-31代替化合物A-1-1和S-10。
以与合成例51中相同的方式获得化合物B-6(2.7g,产率24%,MS[M+H]+=893),不同之处在于使用化合物B-6-2(11.7g,1当量)代替化合物B-1-3。
合成例69.化合物B-7-1的合成
以与合成例32中相同的方式获得化合物B-7-1(19.1g,产率79%),不同之处在于使用化合物S-43代替化合物S-2。
合成例70.化合物B-7-2的合成
以与合成例33中相同的方式获得化合物B-7-2(10.7g,产率72%,MS[M+H]+=609),不同之处在于使用化合物B-7-1(18g,1当量)代替化合物A-8-1。
合成例71.化合物B-7的合成
以与合成例12中相同的方式获得化合物B-7-2(7.8g,产率47%,MS[M+H]+=949),不同之处在于使用化合物B-7-2(10.7g,1当量)和S-31代替化合物A-1-1和S-10。
以与合成例51中相同的方式获得化合物B-7(1.7g,产率21%,MS[M+H]+=957),不同之处在于使用化合物B-7-2(7.8g,1当量)代替化合物B-1-3。
合成例72.化合物A-17的合成
以与合成例3中相同的方式获得化合物A-17(1.9g,产率78%,MS[M+H]+=937),不同之处在于使用化合物A-8-3(2g,1当量)和S-44(0.6g,1.2当量)代替化合物A-2-1和A-2-2。
合成例73.化合物A-18-1的合成
以与合成例1中相同的方式获得化合物A-18-1(37.2g,产率75%,MS[M+H]+=517),不同之处在于使用化合物S-1-1(20g,1当量)和S-20代替化合物S-1和S-2。
合成例74.化合物A-18的合成
以与合成例12中相同的方式获得化合物A-18-2(9.7g,产率58%,MS[M+H]+=873),不同之处在于使用化合物A-18-1(g,1当量)和S-4代替化合物A-1-1和S-10。
以与合成例51中相同的方式获得化合物A-18(2.2g,产率33%,MS[M+H]+=881),不同之处在于使用化合物A-18-2(6.5g,1当量)代替化合物B-1-3。
合成例75.化合物A-19-1的合成
以与合成例1中相同的方式获得化合物A-19-1(20.5g,产率82%,MS[M+H]+=514),不同之处在于使用化合物S-20(19g)代替化合物S-2。
合成例76.化合物A-19的合成
以与合成例3中相同的方式获得化合物A-19-2(8.9g,产率56%,MS[M+H]+=816),不同之处在于使用化合物A-12-1(10g,1当量)和S-45(6.6g)代替化合物A-2-1和A-2-2。
以与合成例4中相同的方式获得化合物A-19(4.0g,产率31%,MS[M+H]+=824),不同之处在于使用化合物A-19-2(8g,1当量)代替化合物A-2-3。
合成例77.化合物A-20-1的合成
以与合成例3中相同的方式获得化合物A-20-1(8g,产率59%,MS[M+H]+=1000),不同之处在于使用化合物A-6-1(8g,1当量)和A-11-2(6g)代替化合物A-2-1和A-2-2。
合成例78.化合物A-20的合成
以与合成例4中相同的方式获得化合物A-20(2.7g,产率33%,MS[M+H]+=1008),不同之处在于使用化合物A-20-1(8g,1当量)代替化合物A-2-3。
合成例79.化合物A-21-1的合成
以与合成例33中相同的方式获得化合物A-21-1(7.1g,产率71%,MS[M+H]+=944),不同之处在于使用化合物A-10-1(8.5g,1当量)代替化合物A-8-1,并且使用化合物A-11-2代替化合物A-4-2。
合成例80.化合物A-21-2的合成
以与合成例4中相同的方式获得化合物A-21-2(2.9g,产率45%,MS[M+H]+=952),不同之处在于使用化合物A-21-1(6.5g,1当量)代替化合物A-2-3。
合成例81.化合物A-21的合成
在氮气气氛下将中间体A-21-2(2.9g,1当量)、中间体A-21-3(0.82g,1.5当量)、Cs
合成例82.化合物A-22-1的合成
以与合成例32中相同的方式获得化合物A-22-1(22.8g,产率59%),不同之处在于使用化合物S-47(18.9g)代替化合物S-2。
合成例83.化合物A-22-3的合成
以与合成例33中相同的方式获得化合物A-22-2(10.2g,产率61%,MS[M+H]+=892),不同之处在于使用化合物A-22-1(15g,1当量)代替化合物A-8-1。
以与合成例4中相同的方式获得化合物A-22-3(4.5g,产率50%,MS[M+H]+=900),不同之处在于使用化合物A-22-2(9g,1当量)代替化合物A-2-3。
合成例84.化合物A-22的合成
以与合成例81中相同的方式获得化合物A-22(2.9g,产率62%,MS[M+H]+=1067),不同之处在于使用化合物A-22-3(4g,1当量)代替化合物A-21-2。
合成例85.化合物A-23-2的合成
以与合成例1中相同的方式获得化合物A-23-1(18.2g,产率76%,MS[M+H]+=558),不同之处在于使用化合物S-49(10g)代替化合物S-1,并且使用化合物S-50代替化合物S-2。
以与合成例3中相同的方式获得化合物A-23-2(17.7g,产率68%,MS[M+H]+=968),不同之处在于使用化合物A-23-1(15g,1当量)和A-11-2代替化合物A-2-1和A-2-2。
合成例86.化合物A-23的合成
以与合成例4中相同的方式获得化合物A-23(3.3g,产率33%,MS[M+H]+=975),不同之处在于使用化合物A-23-2(10g,1当量)代替化合物A-2-3。
合成例87.化合物A-24-2的合成
以与合成例32中相同的方式获得化合物A-24-1(22.9g,产率64%),不同之处在于使用化合物S-51(g)代替化合物S-2。
以与合成例33中相同的方式获得化合物A-24-2(15g,产率63%,MS[M+H]+=890),不同之处在于使用化合物A-24-1(20g,1当量)代替化合物A-8-1,并且使用化合物A-11-2代替化合物A-4-2。
合成例88.化合物A-24的合成
以与合成例4中相同的方式获得化合物A-24-3(5.6g,产率43%,MS[M+H]+=897),不同之处在于使用化合物A-24-2(13g,1当量)代替化合物A-2-3。
以与合成例3中相同的方式获得化合物A-24(3.4g,产率59%,MS[M+H]+=1031),不同之处在于使用化合物A-24-3(5g,1当量)和二苯基胺代替化合物A-2-1和A-2-2。
<实验例1:模拟>
实施例1
制备其中以5:95的重量比包含化合物BD-1和BH-B的体系。具体地,使用OPLS3e力场,通过NPT计算来计算分子动力学,使用300个分子(BH-B 95%,A-1 5%比率)、300K的温度,以及NVT和30纳秒,模拟时间为3纳秒,因此计算化学地获得掺杂的器件的环境。所获得的分子模型示于图8中。
通过计算获得整个分子的体积和密度、以及本文中不同分子之间的平均距离。结果示于下表1中。
实施例2至5
以与实施例1中相同的方式计算分子体系,不同之处在于使用表1中描述的掺杂剂代替化合物A-1。
比较例1至4
以与实施例1中相同的方式计算分子体系,不同之处在于使用表1中描述的掺杂剂代替化合物A-1。
具体地,通过实施例1至5和比较例1至3获得的分子模型示于图4至图12中。
具体地,图4是示出比较例1的通过X-1和BH-B的体系的模拟获得的分子模型的图。
图5是示出比较例2的通过X-2和BH-B的体系的模拟获得的分子模型的图。
图6是示出比较例3的通过X-3和BH-B的体系的模拟获得的分子模型的图。
图7是示出比较例4的通过X-4和BH-B的体系的模拟获得的分子模型的图。
图8是示出实施例1的通过BD-1和BH-B的体系的模拟获得的分子模型的图。
图9是示出实施例2的通过BD-2和BH-B的体系的模拟获得的分子模型的图。
图10是示出实施例3的通过BD-3和BH-B的体系的模拟获得的分子模型的图。
图11是示出实施例4的通过BD-4和BH-B的体系的模拟获得的分子模型的图。
图12是示出实施例5的通过BD-5和BH-B的体系的模拟获得的分子模型的图。
[表1]
从表1以及图4至图12确定,实施例1(使用包含经烷基取代的稠合的脂族烃环的化合物BD-1作为掺杂剂以及BH-B作为主体的体系)中的主体与掺杂剂之间的距离与化合物X-1和BH-B的体系相比增加至2.1倍,并且在对比比较例3和实施例1时,确定包含经烷基取代的稠合的脂族烃环的化合物在分子模型中具有更加增加的与主体的分子间距离。此外,确定即使在与其中化合物全部被叔丁基取代的化合物X-4的体系相比时,由于引入了经烷基取代的稠合的脂族烃环,因此主体与掺杂剂之间的距离增加。因此,可以预期,当通过引入包含一个或更多个经烷基取代的稠合的脂族烃环的根据本说明书的一个实施方案的化合物作为发光层的掺杂剂来制造器件时,由于与主体的三线态能量的dexter能量转移发生较少,因此器件效率提高。
<实验例2:光谱分析的实验>
实施例6和7以及比较例5至7
测量下表2的各化合物的最大发射波长并且描述在下表2中,本文中使用的测量装置为JASCO FP-8600荧光分光光度计。
下表2的各化合物在溶液状态下的最大发射波长如下获得。使用甲苯作为溶剂,将待测量化合物以1μM(微M)的浓度溶解以制备用于测量的样品。将样品溶液引入至石英池并使用氮气(N
各化合物在膜状态下的最大发射波长如下获得。在玻璃基底上,将主体化合物BH-1和下表2的掺杂剂化合物以98:2的重量比真空沉积以制备厚度为
[表2]
当比较表2和图3中的化合物X-4、X-5和X-6在溶液状态下的发射光谱时,确定基于化合物X-6,随着杂环增加一个,形成在长波长区域内的第二峰与主峰相比强度增加。当观察表示色纯度的CIEy值时,具有最强第二峰的化合物X-5的值最大。然而,确定由本说明书的化学式1表示的化合物BD-6具有比X-4更加改善的色纯度(CIEy),虽然在溶液状态下的最大发射波长值与化合物X-4的值相同。此外,当比较根据本说明书的一个实施方案的化学式1的化合物(即,包含一个或更多个经烷基取代的稠合的脂族烃环的化合物BD-6和BD-7)与不包含经烷基取代的稠合的脂族烃环的化合物X-4在膜状态下的最大发射波长值时,与不具有经烷基取代的稠合的脂族烃环的化合物相比,当引入经烷基取代的稠合的脂族烃环时,观察到更短的波长。这是由于如实验例1的模拟的实验结果所示的主体与掺杂剂之间的分子间相互作用最小化的事实。因此,使用本说明书的化学式1的化合物获得了具有高色纯度和高效率的有机发光器件。
<实验例3:器件实施例>
实施例8
将其上涂覆有厚度为
在如上准备的透明ITO电极上,将以下HI-A和LG-101分别热真空沉积至
在上述过程中,将有机材料的沉积速率保持在
实施例9至32和比较例8至11
实施例9至实施例32和比较例8至11的有机发光器件各自以与实施例8中相同的方式制造,不同之处在于各自使用下表3中描述的化合物代替化合物A-1作为发光层的掺杂剂,以及各自使用下表3中描述的化合物代替BH-A作为主体材料。
对于实施例8至实施例32和比较例8至11的有机发光器件中的每一者,测量当施加10mA/cm
[表3]
实施例33至40以及比较例12和13
实施例33至40以及比较例12和13的有机发光器件各自以与实施例8中相同的方式制造,不同之处在于各自使用下表4中描述的化合物代替化合物A-1作为发光层的掺杂剂,以及各自使用下表4中描述的化合物代替BH-A作为主体材料。
在实施例30至36以及比较例12和13中,在发光层中第一主体与第二主体的重量比为50:50。
对于实施例33至40以及比较例12和13的有机发光器件中的每一者,测量当施加10mA/cm
[表4]
转化效率(cd/A/y)除了电流效率(cd/A)之外还考虑到材料的色纯度(CIEy),并且是针对以高亮度和高色域为目标的小的和大的有机发光器件的效率的重要参考值。如从表3和4的器件结果看出的,与不包含经烷基取代的稠合的脂族烃环的化合物相比,包含至少一个经烷基取代的稠合的脂族烃环的化合物(其为根据本说明书的一个实施方案的化学式1)在器件转化效率和寿命二者方面是优异的。特别地,当与包含未经取代的稠合的脂族烃环的化合物X-9和X-10相比时,在引入有经烷基取代的稠合的脂族烃环的掺杂剂的情况下确定了优异的效率和寿命。此外,随着引入更多的经烷基取代的稠合的脂族烃环,观察到更好的器件效率,这与实验例1的模拟的实验结果一致。
实施例41至43以及比较例14和15
实施例41至43以及比较例14和15的有机发光器件各自以与实施例8中相同的方式制造,不同之处在于各自使用下表5中描述的掺杂剂化合物代替化合物A-1作为发光层掺杂剂(基于100重量份的发光层的掺杂剂的重量份)。
[表5]
在表5中,确定,包含至少一个经烷基取代的稠合的脂族烃环的化合物(其为根据本说明书的一个实施方案的化学式1)即使在器件中具有高的掺杂在效率方面也没有降低,并且具有提高的效率。此外,当与使用比较例14的化合物X-7作为低掺杂浓度(基于100重量份的发光层的0.5重量份的掺杂剂)范围的有机发光器件的发光层的掺杂剂的情况相比较时,当使用本说明书的化学式1的化合物A-1、A-2和A-12作为有机发光器件的发光层的掺杂剂时,获得了更高的效率。当使用比较例15的化合物X-5作为有机发光器件的发光层的掺杂剂时,电流效率非常优异,然而,由于由长波长区域内的发光引起的色纯度(CIEy)的降低而使转化效率低。
通过各种实验,确定根据本说明书的一个实施方案的化学式1的化合物具有高效率和长寿命的优异性能。
<实验例4:热重分析>
实施例44至46以及比较例16和17
热重分析仪(TGA)是在对样品施加温度之后测量作为时间或温度的函数的样品质量的变化的装置。材料的质量损失是由蒸发或产生气态产物的化学反应而引起的。使用Q-500,将完成升华纯化的3mg或更多且小于5mg的下表6的化合物各自放在Pt盘上,并以10℃/分钟的速率从室温加热至700℃。在本文中,测量化合物的质量相对于总重量减少5%(=Td-5%损失)的温度和在加热至700℃之后保留在盘上的残余物的量(百分比)。实施例46的化合物A-20的TGA图示于图13中,比较例16和17的化合物X-5和X-4的TGA图分别示于图14和图15中。
[表6]
在表6和图13至图15中,从对比较例16的对称化合物X-5的热重分析的实验结果来看,测量Td-5%损失值非常高,为459℃,并且在分析之后,30%的化合物保留在盘上。此外,尽管比较例17的包含杂环的不对称化合物X-4的Td-5%损失值稍微降低,但在分析之后保留在盘上的化合物的百分比测量为约23%。另一方面,实施例44至46的包含至少一个经烷基取代的稠合的脂族烃环的化合物A-2、A-19和A-20(即,本说明书的化学式1)与化合物X-4相比即使具有较高的分子量也具有较低或类似的Td-5%损失值。
通过实验确定,根据本说明书的一个实施方案的化学式1的化合物由于与具有类似分子量的化合物相比具有低的Td%损失值并且因此具有低升华温度而在热稳定性方面是优异的,并且也为适用于沉积器件的有机材料。
- 用于有机光电子元件的化合物、包含所述化合物的有机发光元件、以及包含所述有机发光元件的显示装置
- 包含吖啶衍生物的有机发光化合物及包含该有机发光化合物的有机发光元件