一种抗菌釉料、具有高硬度、平整釉面及抗菌功能的陶瓷砖及其制备方法

技术领域

本发明涉及陶瓷技术领域，特别涉及一种抗菌釉料、具有高硬度、平整釉面及抗菌功能的陶瓷砖及其制备方法。

背景技术

随着陶瓷墙地砖的发展，陶瓷产品不仅仅局限于其装饰功能，当陶瓷产品被消费者逐步运用到餐桌茶几等区域时，对于陶瓷产品抗菌功能的要求也备受关注。抗菌剂的运用使陶瓷产品具有抗菌功能得以实现，抗菌剂主要包括有机抗菌剂和无机抗菌剂，有机抗菌剂在纺织行业运用的比较多，陶瓷行业由于需要在高温下烧成，对于抗菌剂的耐高温性能有着极高的要求。目前陶瓷常用的抗菌剂主要有银离子、铜、锌、二氧化钛，主要以这些材料所制成的化合物或单质形式存在，利用金属对于细菌表层细胞进行消杀起到抗菌作用。

然而目前陶瓷砖所用抗菌剂中，银离子由于不够耐高温的问题，其在烧成过程中容易挥发，从而导致陶瓷砖抗菌效果不够稳定。铜作为抗菌剂，其本身有黄色色调，容易造成釉面成黄色色调从而影响美观。二氧化钛作为抗菌剂，由于其具有乳浊的作用，容易造成釉面失透从而影响透感。而氧化锌作为主要抗菌剂使用时，需要严格制定釉料配方，因为氧化锌作为一种常用提高釉料烧成范围的材料，极易同其他组分结合形成耐磨度较高的锌铝尖晶体，从而大大降低了氧化锌抗菌的作用。目前所用的比较成熟的无机抗菌剂是氧化锌，申请号为201911241600.6名称为《一种具有抗菌功能的陶瓷釉及其制备方法和应用》的专利公开的抗菌功能陶瓷釉起抗菌作用的主要为氧化锌，氧化铋及氧化银的用量极少。其主要依靠氧化锌作为抗菌剂，并且需要用抛光釉面的方式使釉面具有抗菌功能；并且该公开专利中阐述，当氧化铋达到5%以上，用量过多导致釉料熔融温度过低，坯体烧成过程中气体排出困难，导致釉面出现大面积针孔情况，釉面平整度变粗糙，加大了细菌在釉面的附着，同时铋离子停留在玻璃相中，起不到抗菌作用，严重影响抗菌效果，此抗菌机理大大限制了产品的釉面效果。

因此，现有技术还有待于改进和发展。

发明内容

鉴于上述现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种抗菌釉料、具有高硬度、平整釉面及抗菌功能的陶瓷砖，旨在解决现有陶瓷砖不能同时保持抗菌性能稳定性以及釉面较佳硬度和平整度的问题。

本发明的技术方案如下：

一种抗菌釉料，其中，所述抗菌釉料按重量份计包括：铋酸钠2-10份、铋酸锌2-12份、氧化锌4-5份。

所述的抗菌釉料，其中，所述抗菌釉料按重量份计还包括：高岭土8-15份、方解石6-14份、硅灰石4-8份、白云石6-12份、氧化铝2-5份、钾长石19.5-29.5份、石英4-8份以及碳酸钡8-16份。

一种具有高硬度、平整釉面及抗菌功能的陶瓷砖，其中，所述陶瓷砖包括自下而上依次层叠设置的坯体层、底釉层、图案层以及抗菌保护釉层；

所述抗菌保护釉层的制备原料包括细粉抗菌釉料，所述细粉抗菌釉料为本发明所述的抗菌釉料经高温煅烧后破碎所得，所述细粉抗菌釉料的粒径为50-80μm。

所述的陶瓷砖，其中，所述抗菌包括釉层的制备原料按重量份计包括：细粉抗菌釉料89-92份、球粘土7.5-10.5份、甲基纤维素钠0.15-0.2份以及三聚磷酸钠0.35-0.4份。

所述的陶瓷砖，其中，所述坯体层的化学组成按质量百分比计包括：二氧化硅65.10%-69.11%、三氧化二铝18.69%-21.29%、氧化钾2.11%-4.50%、氧化钠1.65%-2.85%、氧化钙1.30%-2.55%、氧化镁0.82%-1.66%、三氧化二铁0.55%-0.85%，其它为微量杂质及灼减。

所述的陶瓷砖，其中，所述底釉层的化学组成按质量百分比计包括：二氧化硅52.23%-54.85%、三氧化二铝24.31%-27.40%、氧化钾2.33%-3.08%、氧化钠2.65%-3.85%、氧化钙2.36%-3.53%、氧化镁1.02%-2.46%、氧化锌3.26%-4.86%、氧化钡4.22%-5.84%，其它为微量杂质及灼减。

一种具有高硬度、平整釉面及抗菌功能的陶瓷砖的制备方法，其中，包括步骤：

（1）制备坯体层；

（2）在所述坯体层上布施底釉层；

（3）在所述底釉层上喷墨打印图案层；

（4）在所述图案层上布施抗菌保护釉层后进行烧制处理，制得具有高硬度、平整釉面及抗菌功能的陶瓷砖；

其中步骤（4）中所述抗菌保护釉层的制备为：按配方称取本发明所述抗菌釉料的原料进行破碎及混合得到混合料，再将混合料进行高温煅烧得到抗菌熔块，将抗菌熔块破碎至粒径为50-80μm，得到细粉抗菌釉料；然后按照抗菌保护釉层的配方称取各原料进行球磨处理，制得抗菌保护釉浆；在所述图案层上布施所述抗菌保护釉浆形成抗菌保护釉层。

所述的制备方法，其中，所述再将混合料进行高温煅烧得到抗菌熔块的步骤中，煅烧温度为1350-1500℃。

所述的制备方法，其中，在所述图案层上布施所述抗菌保护釉浆形成抗菌保护釉层的步骤中，所述抗菌保护釉浆的比重1.30-1.35 g/ml，施釉量为85-90 g/m

所述的制备方法，其中，在所述图案层上布施抗菌保护釉层后进行烧制处理的步骤中，烧制温度为1185-1200℃，烧制时间为50-60min。

有益效果：本发明抗菌保护釉层中的抗菌釉料预先经过煅烧处理，在煅烧过程中抗菌釉料中的CaO，K

附图说明

图1为本发明实施例1制备的陶瓷砖的实物XRD物相分析图。

具体实施方式

本发明提供一种抗菌釉料、具有高硬度、平整釉面及抗菌功能的陶瓷砖及其制备方法，为使本发明的目的、技术方案及效果更加清楚、明确，以下对本发明进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。

本发明提供了一种抗菌釉料，所述抗菌釉料按重量份计包括：铋酸钠2-10份、铋酸锌2-12份、氧化锌4-5份。

本发明中，所述抗菌釉料中的铋酸锌和铋酸钠在煅烧后形成Bi

在一些实施方式中，所述抗菌釉料按重量份计还包括：高岭土8-15份、方解石6-14份、硅灰石4-8份、白云石6-12份、氧化铝2-5份、钾长石19.5-29.5份、石英4-8份以及碳酸钡8-16份。

在本实施例中，所述高岭土的化学组成包括：40.23-44.65%的Al

在本实施例中，所述抗菌釉料提供的Al

在一些实施方式中，本发明还提供了一种具有高硬度、平整釉面及抗菌功能的陶瓷砖，其中，所述陶瓷砖包括自下而上依次层叠设置的坯体层、底釉层、图案层以及抗菌保护釉层；所述抗菌保护釉层的制备原料包括细粉抗菌釉料，所述细粉抗菌釉料为本发明所述的抗菌釉料经高温煅烧后破碎所得，所述细粉抗菌釉料的粒径为50-80μm。

在本发明中，所述细粉抗菌釉料提供的Al

本发明提供的陶瓷砖中起主要抗菌作用的是Bi

在本发明中，所述细粉抗菌釉料的粒径为50-80μm。受工艺限制，现有细粉抗菌釉料的粒径难以实现50μm以下，而若所述细粉抗菌釉料的粒径大于80μm，说明抗菌釉料煅烧不完全，将导致釉面不平整，影响陶瓷砖的质量。

在一些实施方式中，所述具有高硬度、平整釉面及抗菌功能的陶瓷砖，其中，所述坯体层的化学组成按质量百分比计包括：二氧化硅65.10%-69.11%、三氧化二铝18.69%-21.29%、氧化钾2.11%-4.50%、氧化钠1.65%-2.85%、氧化钙1.30%-2.55%、氧化镁0.82%-1.66%、三氧化二铁0.55%-0.85%，其它为微量杂质及灼减。

在一些实施方式中，所述具有高硬度、平整釉面及抗菌功能的陶瓷砖，其中，所述底釉层的化学组成按质量百分比计包括：二氧化硅52.23%-54.85%、三氧化二铝24.31%-27.40%、氧化钾2.33%-3.08%、氧化钠2.65%-3.85%、氧化钙2.36%-3.53%、氧化镁1.02%-2.46%、氧化锌3.26%-4.86%、氧化钡4.22%-5.84%，其它为微量杂质及灼减。

在一些实施方式中，还提供一种具有高硬度、平整釉面及抗菌功能的陶瓷砖的制备方法，其包括步骤：

（1）制备坯体层；

（2）在所述坯体层上布施底釉层；

（3）在所述底釉层上喷墨打印图案层；

（4）在所述图案层上布施抗菌保护釉层后进行烧制处理，制得具有高硬度、平整釉面及抗菌功能的陶瓷砖；

其中步骤（4）中所述包括釉层的制备为：按配方称取本发明所述抗菌釉料的原料进行破碎及混合得到混合料，再将混合料进行高温煅烧得到抗菌熔块，将抗菌熔块破碎至粒径为50-80μm，得到细粉抗菌釉料；然后按照抗菌保护釉层的配方称取各原料进行球磨处理，制得抗菌保护釉浆；在所述图案层上布施所述抗菌保护釉浆形成抗菌保护釉层。

本发明提供的陶瓷砖制备方法简单易操作，由于所述细粉抗菌釉料中的CaO，K

在一些实施方式中，在所述图案层上布施抗菌保护釉层的步骤包括：按重量份计将高岭土8-15份、方解石6-14份、硅灰石4-8份、白云石6-12份、氧化铝2-5份、钾长石19.5-29.5份、石英4-8份、铋酸钠2-10份、铋酸锌2-12份、氧化锌4-5份以及碳酸钡8-16份进行破碎及混合处理，得到混合物料；对所述混合物料进行煅烧处理，得到抗菌熔块；将抗菌熔块破碎至粒径为50-80μm，得到细粉抗菌釉料；按重量份计将所述细粉抗菌釉料89-92份、球粘土7.5-10.5份、甲基纤维素钠0.15-0.2份以及三聚磷酸钠0.35-0.4份进行球磨处理，制得抗菌保护釉浆；在所述图案层上布施所述抗菌保护釉浆形成抗菌保护釉层。

在本实施例中，所述混合物料中的铋酸钠和铋酸锌煅烧后形成Bi

在本实施例中，在生成抗菌熔块后继续对其进行破碎处理形成粒径为50-80μm的细粉抗菌釉料。受工艺限制，现有细粉抗菌釉料的粒径难以实现50μm以下，而若所述细粉抗菌釉料的粒径大于80μm，说明抗菌釉料煅烧不完全，将导致釉面不平整，影响陶瓷砖的质量。本实施例在对所述混合物料进行煅烧处理的步骤中，煅烧温度为1350-1500℃。

在一些实施方式中，在所述图案层上布施所述抗菌保护釉浆形成抗菌保护釉层的步骤中，所述抗菌保护釉浆的比重1.30-1.35g/ml，施釉量为85-90g/m

在一些实施方式中，在所述图案层上布施抗菌保护釉层后进行烧制处理的步骤中，烧制温度为1185-1200℃，烧制时间为50-60min。在本实施例中，若烧制温度低于1185时，釉面达不到成熟温度，处于生烧状态，效果较差，若烧制温度高于1200时，则釉面过少，产生较多针孔，导致产品容易吸污。若烧制时间低于50分钟时，釉料熔融不充分，具有生烧成份，造成吸污及釉面不平整，若烧制时间多于60分钟会造成釉料烧成时间多长，导致釉面过烧，出现较多缺陷，造成抗菌效果降低。

下面通过具体实施例对本发明做进一步的解释说明：

实施例1

提供一种具有高硬度、平整釉面及抗菌功能的陶瓷砖，所述陶瓷砖包括自下而上依次层叠设置的坯体层、底釉层、图案层以及抗菌保护釉层，其制备步骤包括：

细粉抗菌釉料的制备：选取高岭土11.5份，方解石10份，硅灰石6份，白云石9份，氧化铝3.5份，钾长石25份，石英6份，铋酸钠6份，铋酸锌7份，氧化锌4.5份以及碳酸钡12份，经过破碎及混合均匀后，再进行1500℃的高温煅烧，形成具有抗菌功能的抗菌熔块，具有较大颗粒的抗菌熔块再进行破碎至粒径为50μm的细粉抗菌釉料；

抗菌保护釉浆的制备：选取上述细粉抗菌釉料90份，球粘土9.5份，甲基纤维素钠0.15份，三聚磷酸钠0.35份，经过球磨得到细度为325目筛余0.5%，比重在1.80g/ml的抗菌保护釉浆，备用；

制作仿古陶瓷砖坯坯体、压制砖坯、干燥排除水份后，得到坯体层；

在坯体层表面进行喷施底釉，得到底釉层；

含有底釉层表面进行喷墨打印得到图案层；

在所述图案层表面喷施所述抗菌保护釉浆，抗菌保护釉加水调为比重1.30克/ml，施釉量为85克/㎡，得到抗菌保护釉层后进行烧制处理，得到具有高硬度、平整釉面及抗菌功能的陶瓷砖。

本实施例制备的陶瓷砖的实物XRD物相分析图如图1所示，从图1 可以看出，所述陶瓷砖的表面含有钾长石KAlSi

实施例2

提供一种具有高硬度、平整釉面及抗菌功能的陶瓷砖，所述陶瓷砖包括自下而上依次层叠设置的坯体层、底釉层、图案层以及抗菌保护釉层，其制备步骤包括：

细粉抗菌釉料的制备：选取高岭土11.5份，方解石10份，硅灰石6份，白云石9份，氧化铝3.5份，钾长石25份，石英6份，铋酸钠2份，铋酸锌7份，氧化锌4.5份以及碳酸钡12份，经过破碎及混合均匀后，再进行1500℃的高温煅烧，形成具有抗菌功能的抗菌熔块，具有较大颗粒的抗菌熔块再进行破碎至粒径为50μm的细粉抗菌釉料；

抗菌保护釉浆的制备：选取上述细粉抗菌釉料90份，球粘土9.5份，甲基纤维素钠0.15份，三聚磷酸钠0.35份，经过球磨得到细度为325目筛余0.5%，比重在1.80g/ml的抗菌保护釉浆，备用；

制作仿古陶瓷砖坯坯体、压制砖坯、干燥排除水份后，得到坯体层；

在坯体层表面进行喷施底釉，得到底釉层；

含有底釉层表面进行喷墨打印得到图案层；

在所述图案层表面喷施所述抗菌保护釉浆，抗菌保护釉加水调为比重1.30克/ml，施釉量为85克/㎡，得到抗菌保护釉层后进行烧制处理，得到具有高硬度、平整釉面及抗菌功能的陶瓷砖。

实施例3

提供一种具有高硬度、平整釉面及抗菌功能的陶瓷砖，所述陶瓷砖包括自下而上依次层叠设置的坯体层、底釉层、图案层以及抗菌保护釉层，其制备步骤包括：

细粉抗菌釉料的制备：选取高岭土11.5份，方解石10份，硅灰石6份，白云石9份，氧化铝3.5份，钾长石25份，石英6份，铋酸钠6份，铋酸锌2份，氧化锌4.5份以及碳酸钡12份，经过破碎及混合均匀后，再进行1500℃的高温煅烧，形成具有抗菌功能的抗菌熔块，具有较大颗粒的抗菌熔块再进行破碎至粒径为50μm的细粉抗菌釉料；

抗菌保护釉浆的制备：选取上述细粉抗菌釉料90份，球粘土9.5份，甲基纤维素钠0.15份，三聚磷酸钠0.35份，经过球磨得到细度为325目筛余0.5%，比重在1.80g/ml的抗菌保护釉浆，备用；

制作仿古陶瓷砖坯坯体、压制砖坯、干燥排除水份后，得到坯体层；

在坯体层表面进行喷施底釉，得到底釉层；

含有底釉层表面进行喷墨打印得到图案层；

在所述图案层表面喷施所述抗菌保护釉浆，抗菌保护釉加水调为比重1.30克/ml，施釉量为85克/㎡，得到抗菌保护釉层后进行烧制处理，得到具有高硬度、平整釉面及抗菌功能的陶瓷砖。

实施例4

提供一种具有高硬度、平整釉面及抗菌功能的陶瓷砖，所述陶瓷砖包括自下而上依次层叠设置的坯体层、底釉层、图案层以及抗菌保护釉层，其制备步骤包括：

细粉抗菌釉料的制备：选取高岭土11.5份，方解石10份，硅灰石6份，白云石9份，氧化铝3.5份，钾长石25份，石英6份，铋酸钠2份，铋酸锌2份，氧化锌4.5份以及碳酸钡12份，经过破碎及混合均匀后，再进行1500℃的高温煅烧，形成具有抗菌功能的抗菌熔块，具有较大颗粒的抗菌熔块再进行破碎至粒径为50μm的细粉抗菌釉料；

抗菌保护釉浆的制备：选取上述细粉抗菌釉料90份，球粘土9.5份，甲基纤维素钠0.15份，三聚磷酸钠0.35份，经过球磨得到细度为325目筛余0.5%，比重在1.80g/ml的抗菌保护釉浆，备用；

制作仿古陶瓷砖坯坯体、压制砖坯、干燥排除水份后，得到坯体层；

在坯体层表面进行喷施底釉，得到底釉层；

含有底釉层表面进行喷墨打印得到图案层；

在所述图案层表面喷施所述抗菌保护釉浆，抗菌保护釉加水调为比重1.30克/ml，施釉量为85克/㎡，得到抗菌保护釉层后进行烧制处理，得到具有高硬度、平整釉面及抗菌功能的陶瓷砖。

实施例5

提供一种具有高硬度、平整釉面及抗菌功能的陶瓷砖，所述陶瓷砖包括自下而上依次层叠设置的坯体层、底釉层、图案层以及抗菌保护釉层，其制备步骤包括：

细粉抗菌釉料的制备：选取高岭土11.5份，方解石10份，硅灰石6份，白云石9份，氧化铝3.5份，钾长石25份，石英6份，铋酸钠10份，铋酸锌7份，氧化锌4.5份以及碳酸钡12份，经过破碎及混合均匀后，再进行1500℃的高温煅烧，形成具有抗菌功能的抗菌熔块，具有较大颗粒的抗菌熔块再进行破碎至粒径为50μm的细粉抗菌釉料；

抗菌保护釉浆的制备：选取上述细粉抗菌釉料90份，球粘土9.5份，甲基纤维素钠0.15份，三聚磷酸钠0.35份，经过球磨得到细度为325目筛余0.5%，比重在1.80g/ml的抗菌保护釉浆，备用；

制作仿古陶瓷砖坯坯体、压制砖坯、干燥排除水份后，得到坯体层；

在坯体层表面进行喷施底釉，得到底釉层；

含有底釉层表面进行喷墨打印得到图案层；

在所述图案层表面喷施所述抗菌保护釉浆，抗菌保护釉加水调为比重1.30克/ml，施釉量为85克/㎡，得到抗菌保护釉层后进行烧制处理，得到具有高硬度、平整釉面及抗菌功能的陶瓷砖。

实施例6

提供一种具有高硬度、平整釉面及抗菌功能的陶瓷砖，所述陶瓷砖包括自下而上依次层叠设置的坯体层、底釉层、图案层以及抗菌保护釉层，其制备步骤包括：

细粉抗菌釉料的制备：选取高岭土11.5份，方解石10份，硅灰石6份，白云石9份，氧化铝3.5份，钾长石25份，石英6份，铋酸钠6份，铋酸锌12份，氧化锌4.5份以及碳酸钡12份，经过破碎及混合均匀后，再进行1500℃的高温煅烧，形成具有抗菌功能的抗菌熔块，具有较大颗粒的抗菌熔块再进行破碎至粒径为50μm的细粉抗菌釉料；

抗菌保护釉浆的制备：选取上述细粉抗菌釉料90份，球粘土9.5份，甲基纤维素钠0.15份，三聚磷酸钠0.35份，经过球磨得到细度为325目筛余0.5%，比重在1.80g/ml的抗菌保护釉浆，备用；

制作仿古陶瓷砖坯坯体、压制砖坯、干燥排除水份后，得到坯体层；

在坯体层表面进行喷施底釉，得到底釉层；

含有底釉层表面进行喷墨打印得到图案层；

在所述图案层表面喷施所述抗菌保护釉浆，抗菌保护釉加水调为比重1.30克/ml，施釉量为85克/㎡，得到抗菌保护釉层后进行烧制处理，得到具有高硬度、平整釉面及抗菌功能的陶瓷砖。

实施例7

提供一种具有高硬度、平整釉面及抗菌功能的陶瓷砖，所述陶瓷砖包括自下而上依次层叠设置的坯体层、底釉层、图案层以及抗菌保护釉层，其制备步骤包括：

细粉抗菌釉料的制备：选取高岭土11.5份，方解石10份，硅灰石6份，白云石9份，氧化铝3.5份，钾长石25份，石英6份，铋酸钠10份，铋酸锌12份，氧化锌4.5份以及碳酸钡12份，经过破碎及混合均匀后，再进行1500℃的高温煅烧，形成具有抗菌功能的抗菌熔块，具有较大颗粒的抗菌熔块再进行破碎至粒径为50μm的细粉抗菌釉料；

抗菌保护釉浆的制备：选取上述细粉抗菌釉料90份，球粘土9.5份，甲基纤维素钠0.15份，三聚磷酸钠0.35份，经过球磨得到细度为325目筛余0.5%，比重在1.80g/ml的抗菌保护釉浆，备用；

制作仿古陶瓷砖坯坯体、压制砖坯、干燥排除水份后，得到坯体层；

在坯体层表面进行喷施底釉，得到底釉层；

含有底釉层表面进行喷墨打印得到图案层；

在所述图案层表面喷施所述抗菌保护釉浆，抗菌保护釉加水调为比重1.30克/ml，施釉量为85克/㎡，得到抗菌保护釉层后进行烧制处理，得到具有高硬度、平整釉面及抗菌功能的陶瓷砖。

实施例8

提供一种具有高硬度、平整釉面及抗菌功能的陶瓷砖，所述陶瓷砖包括自下而上依次层叠设置的坯体层、底釉层、图案层以及抗菌保护釉层，其制备步骤包括：

细粉抗菌釉料的制备：选取高岭土11.5份，方解石6份，硅灰石4份，白云石9份，氧化铝3.5份，钾长石25份，石英6份，铋酸钠6份，铋酸锌7份，氧化锌4.5份以及碳酸钡12份，经过破碎及混合均匀后，再进行1500℃的高温煅烧，形成具有抗菌功能的抗菌熔块，具有较大颗粒的抗菌熔块再进行破碎至粒径为50μm的细粉抗菌釉料；

抗菌保护釉浆的制备：选取上述细粉抗菌釉料90份，球粘土9.5份，甲基纤维素钠0.15份，三聚磷酸钠0.35份，经过球磨得到细度为325目筛余0.5%，比重在1.80g/ml的抗菌保护釉浆，备用；

制作仿古陶瓷砖坯坯体、压制砖坯、干燥排除水份后，得到坯体层；

在坯体层表面进行喷施底釉，得到底釉层；

含有底釉层表面进行喷墨打印得到图案层；

在所述图案层表面喷施所述抗菌保护釉浆，抗菌保护釉加水调为比重1.30克/ml，施釉量为85克/㎡，得到抗菌保护釉层后进行烧制处理，得到具有高硬度、平整釉面及抗菌功能的陶瓷砖。

实施例9

提供一种具有高硬度、平整釉面及抗菌功能的陶瓷砖，所述陶瓷砖包括自下而上依次层叠设置的坯体层、底釉层、图案层以及抗菌保护釉层，其制备步骤包括：

细粉抗菌釉料的制备：选取高岭土11.5份，方解石14份，硅灰石8份，白云石9份，氧化铝3.5份，钾长石25份，石英6份，铋酸钠6份，铋酸锌7份，氧化锌4.5份以及碳酸钡12份，经过破碎及混合均匀后，再进行1500℃的高温煅烧，形成具有抗菌功能的抗菌熔块，具有较大颗粒的抗菌熔块再进行破碎至粒径为50μm的细粉抗菌釉料；

抗菌保护釉浆的制备：选取上述细粉抗菌釉料90份，球粘土9.5份，甲基纤维素钠0.15份，三聚磷酸钠0.35份，经过球磨得到细度为325目筛余0.5%，比重在1.80g/ml的抗菌保护釉浆，备用；

制作仿古陶瓷砖坯坯体、压制砖坯、干燥排除水份后，得到坯体层；

在坯体层表面进行喷施底釉，得到底釉层；

含有底釉层表面进行喷墨打印得到图案层；

在所述图案层表面喷施所述抗菌保护釉浆，抗菌保护釉加水调为比重1.30克/ml，施釉量为85克/㎡，得到抗菌保护釉层后进行烧制处理，得到具有高硬度、平整釉面及抗菌功能的陶瓷砖。

实施例10

提供一种具有高硬度、平整釉面及抗菌功能的陶瓷砖，所述陶瓷砖包括自下而上依次层叠设置的坯体层、底釉层、图案层以及抗菌保护釉层，其制备步骤包括：

细粉抗菌釉料的制备：选取高岭土11.5份，方解石10份，硅灰石6份，白云石9份，氧化铝3.5份，钾长石25份，石英6份，铋酸钠6份，铋酸锌7份，氧化锌4.5份以及碳酸钡8份，经过破碎及混合均匀后，再进行1500℃的高温煅烧，形成具有抗菌功能的抗菌熔块，具有较大颗粒的抗菌熔块再进行破碎至粒径为50μm的细粉抗菌釉料；

抗菌保护釉浆的制备：选取上述细粉抗菌釉料90份，球粘土9.5份，甲基纤维素钠0.15份，三聚磷酸钠0.35份，经过球磨得到细度为325目筛余0.5%，比重在1.80g/ml的抗菌保护釉浆，备用；

制作仿古陶瓷砖坯坯体、压制砖坯、干燥排除水份后，得到坯体层；

在坯体层表面进行喷施底釉，得到底釉层；

含有底釉层表面进行喷墨打印得到图案层；

在所述图案层表面喷施所述抗菌保护釉浆，抗菌保护釉加水调为比重1.30克/ml，施釉量为85克/㎡，得到抗菌保护釉层后进行烧制处理，得到具有高硬度、平整釉面及抗菌功能的陶瓷砖。

实施例11

提供一种具有高硬度、平整釉面及抗菌功能的陶瓷砖，所述陶瓷砖包括自下而上依次层叠设置的坯体层、底釉层、图案层以及抗菌保护釉层，其制备步骤包括：

细粉抗菌釉料的制备：选取高岭土11.5份，方解石10份，硅灰石6份，白云石9份，氧化铝3.5份，钾长石25份，石英6份，铋酸钠6份，铋酸锌7份，氧化锌4.5份以及碳酸钡16份，经过破碎及混合均匀后，再进行1500℃的高温煅烧，形成具有抗菌功能的抗菌熔块，具有较大颗粒的抗菌熔块再进行破碎至粒径为50μm的细粉抗菌釉料；

抗菌保护釉浆的制备：选取上述细粉抗菌釉料90份，球粘土9.5份，甲基纤维素钠0.15份，三聚磷酸钠0.35份，经过球磨得到细度为325目筛余0.5%，比重在1.80g/ml的抗菌保护釉浆，备用；

制作仿古陶瓷砖坯坯体、压制砖坯、干燥排除水份后，得到坯体层；

在坯体层表面进行喷施底釉，得到底釉层；

含有底釉层表面进行喷墨打印得到图案层；

在所述图案层表面喷施所述抗菌保护釉浆，抗菌保护釉加水调为比重1.30克/ml，施釉量为85克/㎡，得到抗菌保护釉层后进行烧制处理，得到具有高硬度、平整釉面及抗菌功能的陶瓷砖。

实施例12

提供一种具有高硬度、平整釉面及抗菌功能的陶瓷砖，所述陶瓷砖包括自下而上依次层叠设置的坯体层、底釉层、图案层以及抗菌保护釉层，其制备步骤包括：

细粉抗菌釉料的制备：选取高岭土11.5份，方解石10份，硅灰石6份，白云石9份，氧化铝3.5份，钾长石25份，石英6份，铋酸钠6份，铋酸锌7份，氧化锌4.5份以及碳酸钡12份，经过破碎及混合均匀后，再进行1500℃的高温煅烧，形成具有抗菌功能的抗菌熔块，具有较大颗粒的抗菌熔块再进行破碎至粒径为50μm的细粉抗菌釉料；

抗菌保护釉浆的制备：选取上述细粉抗菌釉料89份，球粘土10.5份，甲基纤维素钠0.15份，三聚磷酸钠0.35份，经过球磨得到细度为325目筛余0.5%，比重在1.80g/ml的抗菌保护釉浆，备用；

制作仿古陶瓷砖坯坯体、压制砖坯、干燥排除水份后，得到坯体层；

在坯体层表面进行喷施底釉，得到底釉层；

含有底釉层表面进行喷墨打印得到图案层；

在所述图案层表面喷施所述抗菌保护釉浆，抗菌保护釉加水调为比重1.30克/ml，施釉量为85克/㎡，得到抗菌保护釉层后进行烧制处理，得到具有高硬度、平整釉面及抗菌功能的陶瓷砖。

实施例13

提供一种具有高硬度、平整釉面及抗菌功能的陶瓷砖，所述陶瓷砖包括自下而上依次层叠设置的坯体层、底釉层、图案层以及抗菌保护釉层，其制备步骤包括：

细粉抗菌釉料的制备：选取高岭土11.5份，方解石10份，硅灰石6份，白云石9份，氧化铝3.5份，钾长石25份，石英6份，铋酸钠6份，铋酸锌7份，氧化锌4.5份以及碳酸钡12份，经过破碎及混合均匀后，再进行1500℃的高温煅烧，形成具有抗菌功能的抗菌熔块，具有较大颗粒的抗菌熔块再进行破碎至粒径为50μm的细粉抗菌釉料；

抗菌保护釉浆的制备：选取上述细粉抗菌釉料92份，球粘土7.5份，甲基纤维素钠0.15份，三聚磷酸钠0.35份，经过球磨得到细度为325目筛余0.5%，比重在1.80g/ml的抗菌保护釉浆，备用；

制作仿古陶瓷砖坯坯体、压制砖坯、干燥排除水份后，得到坯体层；

在坯体层表面进行喷施底釉，得到底釉层；

含有底釉层表面进行喷墨打印得到图案层；

在所述图案层表面喷施所述抗菌保护釉浆，抗菌保护釉加水调为比重1.30克/ml，施釉量为85克/㎡，得到抗菌保护釉层后进行烧制处理，得到具有高硬度、平整釉面及抗菌功能的陶瓷砖。

实施例14

提供一种具有高硬度、平整釉面及抗菌功能的陶瓷砖，所述陶瓷砖包括自下而上依次层叠设置的坯体层、底釉层、图案层以及抗菌保护釉层，其制备步骤包括：

细粉抗菌釉料的制备：选取高岭土11.5份，方解石10份，硅灰石6份，白云石9份，氧化铝3.5份，钾长石25份，石英6份，铋酸钠6份，铋酸锌7份，氧化锌4.5份以及碳酸钡12份，经过破碎及混合均匀后，再进行1500℃的高温煅烧，形成具有抗菌功能的抗菌熔块，具有较大颗粒的抗菌熔块再进行破碎至粒径为60μm的细粉抗菌釉料；

抗菌保护釉浆的制备：选取上述细粉抗菌釉料90份，球粘土9.5份，甲基纤维素钠0.15份，三聚磷酸钠0.35份，经过球磨得到细度为325目筛余0.5%，比重在1.80g/ml的抗菌保护釉浆，备用；

制作仿古陶瓷砖坯坯体、压制砖坯、干燥排除水份后，得到坯体层；

在坯体层表面进行喷施底釉，得到底釉层；

含有底釉层表面进行喷墨打印得到图案层；

在所述图案层表面喷施所述抗菌保护釉浆，抗菌保护釉加水调为比重1.30克/ml，施釉量为85克/㎡，得到抗菌保护釉层后进行烧制处理，得到具有高硬度、平整釉面及抗菌功能的陶瓷砖。

实施例15

提供一种具有高硬度、平整釉面及抗菌功能的陶瓷砖，所述陶瓷砖包括自下而上依次层叠设置的坯体层、底釉层、图案层以及抗菌保护釉层，其制备步骤包括：

细粉抗菌釉料的制备：选取高岭土11.5份，方解石10份，硅灰石6份，白云石9份，氧化铝3.5份，钾长石25份，石英6份，铋酸钠6份，铋酸锌7份，氧化锌4.5份以及碳酸钡12份，经过破碎及混合均匀后，再进行1500℃的高温煅烧，形成具有抗菌功能的抗菌熔块，具有较大颗粒的抗菌熔块再进行破碎至粒径为70μm的细粉抗菌釉料；

抗菌保护釉浆的制备：选取上述细粉抗菌釉料90份，球粘土9.5份，甲基纤维素钠0.15份，三聚磷酸钠0.35份，经过球磨得到细度为325目筛余0.5%，比重在1.80g/ml的抗菌保护釉浆，备用；

制作仿古陶瓷砖坯坯体、压制砖坯、干燥排除水份后，得到坯体层；

在坯体层表面进行喷施底釉，得到底釉层；

含有底釉层表面进行喷墨打印得到图案层；

在所述图案层表面喷施所述抗菌保护釉浆，抗菌保护釉加水调为比重1.30克/ml，施釉量为85克/㎡，得到抗菌保护釉层后进行烧制处理，得到具有高硬度、平整釉面及抗菌功能的陶瓷砖。

实施例16

提供一种具有高硬度、平整釉面及抗菌功能的陶瓷砖，所述陶瓷砖包括自下而上依次层叠设置的坯体层、底釉层、图案层以及抗菌保护釉层，其制备步骤包括：

细粉抗菌釉料的制备：选取高岭土11.5份，方解石10份，硅灰石6份，白云石9份，氧化铝3.5份，钾长石25份，石英6份，铋酸钠6份，铋酸锌7份，氧化锌4.5份以及碳酸钡12份，经过破碎及混合均匀后，再进行1500℃的高温煅烧，形成具有抗菌功能的抗菌熔块，具有较大颗粒的抗菌熔块再进行破碎至粒径为80μm的细粉抗菌釉料；

抗菌保护釉浆的制备：选取上述细粉抗菌釉料90份，球粘土9.5份，甲基纤维素钠0.15份，三聚磷酸钠0.35份，经过球磨得到细度为325目筛余0.5%，比重在1.80g/ml的抗菌保护釉浆，备用；

制作仿古陶瓷砖坯坯体、压制砖坯、干燥排除水份后，得到坯体层；

在坯体层表面进行喷施底釉，得到底釉层；

含有底釉层表面进行喷墨打印得到图案层；

在所述图案层表面喷施所述抗菌保护釉浆，抗菌保护釉加水调为比重1.30克/ml，施釉量为85克/㎡，得到抗菌保护釉层后进行烧制处理，得到具有高硬度、平整釉面及抗菌功能的陶瓷砖。

对比例1

本对比例1提供一种陶瓷砖的制备方法，其与实施例1中的制备方法相似，唯一的区别为对比例1中细粉抗菌釉料的配方中铋酸钠为1份，铋酸锌为0份，其他配方组成及步骤均与实施例1相同。

对比例2

本对比例2提供一种陶瓷砖的制备方法，其与实施例1中的制备方法相似，唯一的区别为对比例2中细粉抗菌釉料的配方中铋酸锌为1份，铋酸钠为0份，其他配方组成及步骤均与实施例1相同。

对比例3

本对比例3提供一种陶瓷砖的制备方法，其与实施例1中的制备方法相似，唯一的区别为对比例3中细粉抗菌釉料的配方中铋酸钠为12份，铋酸锌为14份，其他配方组成及步骤均与实施例1相同。

对比例4

本对比例4提供一种陶瓷砖的制备方法，其与实施例1中的制备方法相似，唯一的区别为对比例4中细粉抗菌釉料的配方中不用主要形成钙长石的方解石，即方解石为0份，其他配方组成及步骤均与实施例1相同。

对比例5

本对比例5提供一种陶瓷砖的制备方法，其与实施例1中的制备方法相似，唯一的区别为对比例5中细粉抗菌釉料的配方中不用主要辅助形成钙长石的硅灰石，即硅灰石为0份，其他配方组成及步骤均与实施例1相同。

对比例6

本对比例6提供一种陶瓷砖的制备方法，其与实施例1中的制备方法相似，唯一的区别为对比例6中细粉抗菌釉料的配方中不用主要形成钡长石的碳酸钡，即碳酸钡为0份，其他配方组成及步骤均与实施例1相同。

对比例7

本对比例7提供一种抗菌类瓷砖的制备方法，采用在陶瓷成品产品表面喷涂主要以TiO

对比例8

本对比例1提供一种陶瓷砖的制备方法，其与实施例1中的制备方法相似，唯一的区别为对比例1中细粉抗菌釉料的粒径为90μm。

对比例9

本对比例1提供一种陶瓷砖的制备方法，其与实施例1中的制备方法相似，唯一的区别为对比例1中细粉抗菌釉料的粒径为100μm。

测试例

1、抗菌性能检测作为一个主要检验陶瓷砖是否具有抗菌功能及抗菌持久性的检测方法，本发明所实施例及对比例是在广东微生物分析检测中心进行检测，检测依据为JC/T897-2014，抗持久性检测依据为GB/T9266,洗刷液为5%浓度的次氯酸钠消毒液，洗刷次数为500次，再按JC/T897检测抗菌效果。

根据检测依据，检测结果评价结果如下：

抗菌性能：≥90%

抗菌耐久性能：≥85%

检测标准为大于等于上述数据才具有抗菌功能。

本次检测主要是对大肠杆菌及金黄色葡萄球菌进行抗菌检测及抗菌持久性检测。

2、评判釉面超平及细腻的检测方法为采用表面轮廓仪测试数值，测试釉面的平整度，数值越小代表表面越平整；0.5μm-1.0μm通常评判为釉面细腻平整，大于1.0μm，数值越大则釉面平整度较差。

3、耐磨性：采用GB/T3810.7-2016检测标准进行测试。

4、表面硬度的测试方法如下：将测试莫氏硬度的矿石镶嵌在金属杆上的笔状测试工具上，用笔尖的矿石棱角刻划被测物，然后根据是否会留下划痕来判断被测物的硬度：若留下划痕，说明被测物硬度低于硬度笔，若划不动则说明被测物硬度高于硬度笔。莫氏硬度所用测试材料对应的级别：滑石：1级、石膏：2级、方解石：3级、萤石：4级、磷灰石：5级、长石：6级、石英：7级、黄玉：8级、刚石：9级、金刚石：10级。

对上述实施例1-实施例16以及对比例1-对比例9制备的陶瓷砖进行上述性能检测后，得到的结果如表1所示。

表1 陶瓷砖性能检测结果

从表1检测数据可看出，实施中对于抗菌剂铋酸钠和铋酸锌在本发明范围内都可具有稳定的抗菌和抗菌持久性能。对比例1-2中改变细粉抗菌釉料的配方比例，抗菌效果达不到要求。对比例3中选用铋酸钠和铋酸锌过量抗菌效果可以，但由于釉面晰晶过多，造成釉面硬度差，釉面持久性抗菌效果减弱。对比例4不用方解石，造成釉面硬度低，抗菌持久性不达标。对比例5中不用硅灰石，造成釉面反应不充分，钙长石形成量不足，造成釉面硬度低，釉面抗菌持久性差。对比例6中，不用碳酸钡，造成钡长石晶体偏少，釉面平整度差，造成釉面不平整，同时耐磨性低，造成釉面抗菌持久性偏低。对比例7选用涂刷的方式加将抗菌剂涂于产品表面，抗菌效果可以，但不具有持久性，容易造成产品在使用过程中抗菌效果降低。对比例8和对比例9中细粉抗菌釉料粒径过大，导致釉面平整度变差，且由于分散性较差，容易导致陶瓷板抗菌性能相对降低、抗菌持久性变差。

应当理解的是，本发明的应用不限于上述的举例，对本领域普通技术人员来说，可以根据上述说明加以改进或变换，所有这些改进和变换都应属于本发明所附权利要求的保护范围。