一种Ni-MOFs/Ni

技术领域

本发明属于二维纳米材料设计与制备的技术领域，具体涉及一种Ni-MOFs/Ni

背景技术

金属-有机骨架(MOFs)是由无机节点与有机配体构成的多孔材料，具有孔径可调、比表面积大等优点，尤其是二维金属-有机骨架纳米片具有丰富且易获得的活性位点，在催化和分离中具有光明的应用前景。由于异质结构的复合表面和独特的界面，它们通常具有较强的催化性能和新功能。因此，二维MOFs有望用于构建异质结构。

边缘定向生长的MOFs基异质结构是近年来发展起来的高性能催化剂，以往的MOFs基异质结构主要是MOFs/贵金属异质结构。由于MOFs的边缘比基面具有更大的表面能，利用边缘的不饱和配位作为初始位，贵金属纳米晶更容易沉积在MOFs的边缘上，形成MOFs/贵金属异质结构。

过渡金属磷化合物(TMPs)具有丰富的地球储量和良好的物化性能，被普遍认为是最有前途的电催化剂和催化加氢催化剂候选人。TMPs通常由金属前驱体和磷源通过水热反应或热解合成。有机磷、次磷酸盐或PH

发明内容

发明目的：针对现有技术存在的问题，本发明提供了一种Ni-MOFs/Ni

本发明还提供所述Ni-MOFs/Ni

技术方案：为了实现上述目的，本发明所述一种Ni-MOFs/Ni

(1)将对苯二甲酸溶解在N-N-二甲基乙酰胺和氯仿的混合溶液中，将NiC

(2)将次亚磷酸钠和Ni-MOFs放置在管式炉的石英管中，在惰性气体，加热处理后得到Ni-MOFs/Ni

其中，步骤(1)中所述对苯二甲酸和NiC

其中，步骤(1)中所述反应温度为20-30℃，反应时间为2-24h。

其中，步骤(2)中所述Ni-MOFs和次亚磷酸钠的质量比为1：5-20。其中，次亚磷酸钠为NaH

其中，步骤(2)中处理温度为200-500℃，处理时间为0.5h-6h。

作为优选，步骤(2)中处理温度为260-280℃，处理时间为2h-3h。

进一步地，步骤(2)中处理温度为270℃，处理时间为2h。

作为优选，将24.9mg对苯二甲酸加入到6mL N-N-二甲基乙酰胺和6mL氯仿的混合溶液中。将223.2mg NiC

作为优选，将200mg NaH

本发明所述制备方法所制备的Ni-MOFs/Ni

其中，Ni-MOFs/Ni

本发明所述的Ni-MOFs/Ni

本发明所述的Ni-MOFs/Ni

本发明针对MOFs边缘异质结构纳米材料制备困难，MOFs/TMPs边缘异质结构欠缺这一问题，通过控制Ni-MOFs纳米片的磷化处理温度成功制备了Ni-MOFs/Ni

其中，本发明重点通过控制Ni-MOFs纳米片的磷化处理温度成功制备了Ni-MOFs/Ni

机理：本发明通过控制Ni-MOFs纳米片的磷化处理温度成功制备了Ni-MOFs/Ni

有益效果：与现有技术相比，本发明具有如下优点：

1、本发明第一次实现了TMPs在MOFs纳米片边缘上的可控合成，弥补了此类材料合成方法的空白。

2、本发明所制得的Ni-MOFs/Ni

3、本发明的制备方法简单、价格低廉、功能效果优异、可以大规模生产利用。

附图说明

图1为Ni-MOFs纳米片的透射电镜图像；

图2为Ni-MOFs纳米片的X射线粉末衍射图谱；

图3为Ni-MOFs经不同温度磷化处理后产物的透射电镜图像；

图4为Ni-MOFs经不同温度磷化处理后产物的X射线粉末衍射图谱；

图5为4-NP、4-硝基酚阴离子溶液和Ni-MOF-270P催化反应后溶液的紫外-可见光谱；

图6为Ni-MOFs经不同温度磷化处理后产物的催化氢化活性；

图7为Ni-MOFs在相同温度，不同NaH

图8为Ni-MOFs在相同温度，不同NaH

具体实施方式

根据下述实施例，可以更好地理解本发明。本领域的技术人员容易理解，实施例所描述的内容仅用于说明本发明，而不应当也不会限制权利要求书中所详细描述的本发明。下述实施例中所使用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条件，或按照制造厂家建议的条件。

实施例1

Ni-MOF纳米片的合成

将24.9mg对苯二甲酸加入到6mL N-N-二甲基乙酰胺和6mL氯仿的混合溶液中。将223.2mg NiC

实施例2

Ni-MOF/Ni

将200mg NaH

同时采用不同的温度(200-300℃)合成二维Ni-MOF在不同温度下的磷化产物做为对比样(定义为Ni-MOF-XP,X为磷化温度)。

实施例3

1、Ni-MOFs经不同温度磷化处理后产物形貌的对比：

首先，实施例1中制备的Ni-MOFs具有二维平行四边形形貌(图1)，X射线粉末衍射(XRD)表明其具有清晰的衍射峰，符合([Ni

2、Ni-MOFs经不同温度磷化处理后产物催化活性的对比：

以催化对硝基苯酚4-NP还原为对氨基苯酚4-AP作为模型反应，证明了Ni-MOF/Ni

实施例4

Ni-MOF/Ni

上述实施例3已证明在NaH

为了进一步验证Ni-MOF/Ni

通过TEM和XRD数据发现，在NaH

在NaH

实施例5

实施例5与实施例1方法相同，不同之处在于：对苯二甲酸和NiC

实施例6

实施例5与实施例1方法相同，不同之处在于：对苯二甲酸和NiC