粘着片、带剥离片的粘着片以及层叠体的制造方法

技术领域

本发明涉及一种粘着片、带剥离片的粘着片以及层叠体的制造方法。

背景技术

从前，液晶显示器(liquid crystal display，LCD)等显示装置、或触摸屏等与显示装置组合使用的输入装置得到广泛使用。在这些显示装置或输入装置的制造等中，贴合光学构件的用途中使用有透明的粘着片，显示装置与输入装置的贴合中也使用有透明的粘着片。

例如，在专利文献1公开了一种图像显示装置构成用层叠体的制造方法，所述图像显示装置构成用层叠体具有经由透明双面粘着片而层叠有图像显示装置构成构件的结构，此处，在透明双面粘着片中使用了丙烯酸系粘着剂。

另外，在专利文献2及专利文献3中，研究了在用于光学构件贴合用途的粘着片中使用橡胶系粘着剂组合物。在专利文献2中，公开了使含有橡胶、聚合性单体、光聚合引发剂及粘着赋予剂的粘着片形成用组合物硬化而成的触摸屏用粘着片。此处，通过使粘着片形成用组合物光硬化而形成粘着片。另外，在专利文献3中公开了包含橡胶系基础聚合物的橡胶系粘着剂组合物，通过对涂敷于隔膜(separator)上的橡胶系粘着剂组合物照射紫外线而形成粘着片。

[现有技术文献]

[专利文献]

专利文献1：国际公开第2012/032995号

专利文献2：日本专利特开2016-135832号公报

专利文献3：日本专利特开2018-39863号公报

发明内容

[发明所要解决的问题]

近年来，显示装置的使用环境在多样化，例如有时即便在高温高湿环境下也要求发挥高耐久性或低水蒸气透过率。另外，光学构件的形状也在复杂化，即便在光学构件上形成有凹凸结构的情况下，也要求粘着片追随其阶差而密接。然而，现有的粘着片难以以高的水平满足所有这些条件。

因此，本发明者们为了解决此种现有技术的课题而以提供一种阶差追随性及耐久性优异、且水蒸气透过率低的粘着片为目的进行了研究。

[解决问题的技术手段]

为了解决所述课题，进行了积极研究，结果本发明者们发现，通过使将包含溶剂与烯烃系聚合物的粘着剂组合物热干燥而成的粘着片具有活性能量线硬化性，可得到兼具阶差追随性、高耐久性及低水蒸气透过率的粘着片。

具体而言，本发明具有以下的结构。

[1]一种粘着片，使包含溶剂与烯烃系聚合物的粘着剂组合物热干燥而成，

粘着片的凝胶分率小于2％，

所述粘着片具有活性能量线硬化性，

对所述粘着片以使累计光量成为1500mJ/cm

[2]根据[1]所述的粘着片，其中粘着片还包含多官能单体及光聚合引发剂。

[3]根据[1]或[2]所述的粘着片，其中烯烃系聚合物为烯烃系弹性体。

[4]根据[1]至[3]中任一项所述的粘着片，其中通过下述测定方法(a)而测定的粘着片的偏移量为15mm以上，以使累计光量成为1500mJ/cm

测定方法(a)：在粘着片的其中一个面上贴合聚对苯二甲酸乙二酯(polyethyleneterephthalate，PET)膜后，将粘着片裁剪为25mm×50mm的尺寸，在粘着片的另一个面上以与不锈钢(Steel Use Stainless，SUS)板表面的接触面成为25mm×25mm的方式贴附SUS板；在自SUS板露出的粘着片上安装1kg的重物，在40℃、干燥(dry)环境下放置24小时；测定粘着片与SUS板界面上的偏移量(mm)。

[5]根据[1]至[4]中任一项所述的粘着片，其中粘着片的1000％拉伸时的应力为0.15MPa以下，以使累计光量成为1500mJ/cm

[6]根据[1]至[5]中任一项所述的粘着片，其中粘着片在25℃下的储存弹性系数小于1.0×10

[7]一种带剥离片的粘着片，在根据[1]至[6]中任一项所述的粘着片的两表面包括剥离力互不相同的一对剥离片。

[8]一种层叠体的制造方法，包括以下步骤：在将根据[1]至[6]中任一项所述的粘着片贴合于被粘物，得到包括半硬化状态的粘着剂层与被粘物的层叠前体后，对层叠前体照射活性能量线而使半硬化状态的粘着剂层后硬化。

[发明的效果]

根据本发明，可得到阶差追随性及耐久性优异、且水蒸气透过率低的粘着片。

附图说明

[图1]图1是表示带剥离片的粘着片的结构的一例的剖面图。

具体实施方式

以下，对本发明进行详细说明。以下记载的构成要件的说明有时基于代表性的实施形态或具体例来进行，但本发明并不限定于此种实施形态。再者，本说明书中使用“～”表示的数值范围是指包含“～”前后所记载的数值作为下限值及上限值的范围。

(粘着片)

本发明涉及一种使包含溶剂与烯烃系聚合物的粘着剂组合物热干燥而成的粘着片。此处，本发明的粘着片的凝胶分率小于2％。进而，本发明的粘着片具有活性能量线硬化性，对粘着片以使累计光量成为1500mJ/cm

粘着片的凝胶分率只要小于2％即可，优选为1％以下。再者，粘着片的凝胶分率可为0％。此处，粘着片的凝胶分率是通过以下的方法而测定的值。首先，将粘着片约0.1g采集至样品瓶中，加入甲苯30ml并振荡24小时。之后，利用150目的不锈钢制金属网过滤分离所述样品瓶的内容物，将金属网上的残留物在100℃下干燥1小时而测定干燥质量(g)。然后，根据所得到的干燥质量并通过下述式1而求出凝胶分率。

凝胶分率(％)＝(干燥质量/粘着片的采集质量)×100…式1

粘着片为半硬化状态，具有活性能量线硬化性。此处，半硬化状态是指通过对粘着片照射活性能量线，其凝胶分率提高10％以上的状态。即，本发明的粘着片为通过热硬化而形成的半硬化状态的粘着片，且为通过对其进而照射活性能量线而会后硬化(完全硬化)的粘着片。

后硬化后的粘着片在23℃且1MHz下的相对介电常数小于2.8即可，更优选为2.7以下。此处，后硬化后的粘着片的相对介电常数是通过以下的方法而测定的值。首先，将裁剪为50mm×50mm的尺寸的粘着片贴合于100mm×100mm×18μm的尺寸的铜箔的光泽面侧，继而以使累计光量成为1500mJ/cm

C＝ε0×εr×(20mm×20mm)/d

再者，ε0为真空的介电常数，d为粘着片的厚度。

作为介电常数测定装置，可使用索拉通(Solartoron)制造的SI1260等。

本发明的粘着片由于具有所述结构，因此阶差追随性及耐久性优异。粘着片的阶差追随性可通过在将粘着片贴合于具有阶差的被粘物后，以使累计光量成为1500mJ/cm

另外，粘着片的耐久性可通过测定粘着片与SUS板的界面的偏移量(偏移的距离(mm))来判定。具体而言，依据日本工业标准(Japanese Industrial Standards，JIS)Z0237来测定保持力。首先，在粘着片的其中一个面上贴合PET膜后，将粘着片裁剪为25mm×50mm的尺寸，在粘着片的另一个面上以与SUS板表面的接触面成为25mm×25mm的方式贴附SUS板。在自SUS板露出的粘着片上安装1kg的重物，在40℃、干燥(dry)环境下放置24小时。测定粘着片与SUS板界面上的偏移量(mm)。如此测定的照射活性能量线前的粘着片的保持力的偏移量优选为15mm以上。另一方面，以使累计光量成为1500mJ/cm

进而，由于本发明的粘着片具有所述结构，因此水蒸气透过率低。水蒸气透过率是对于以使累计光量成为1500mJ/cm

照射活性能量线前的粘着片的1000％拉伸时的应力优选为0.15MPa以下，更优选为0.10MPa以下。另一方面，以使累计光量成为1500mJ/cm

照射活性能量线前的粘着片的拉伸应力是如下测定的值。首先，将粘着片层叠为800μm～1000μm厚度，之后，裁断为宽度10mm，并以使膜间距离成为15mm的方式利用厚度188μm、纵25mm、横50mm的两枚PET膜(合计4枚)将样品的上端及下端夹入，进行固定。之后，在测定温度23℃、相对湿度50％环境下以拉伸速度300mm/分钟的条件拉伸至拉伸伸长率成为1000％。将此时的应力值作为拉伸应力。

照射活性能量线前的粘着片在25℃下的储存弹性系数优选为小于1.0×10

粘着片的储存弹性系数可使用动态粘弹性装置来测定。所述情况下，将测定条件设为频率1Hz、升温速度2℃/min，以步进温度1℃进行-30℃至160℃的范围的测定。再者，作为动态粘弹性装置，可使用UBM股份有限公司制造的Rheogel-E4000等。

粘着片优选为包括单层的粘着剂层的双面粘着片，但也可为在粘着剂层与粘着剂层之间层叠有支撑体的多层的双面粘着片。在粘着片具有支撑体的情况下，作为支撑体，优选为使用透明的支撑体。

粘着片的厚度优选为5μm以上，更优选为10μm以上。另外，粘着片的厚度优选为1000μm以下，更优选为500μm以下，进而优选为300μm以下。通过使粘着片的厚度为所述范围内，可提高耐久性，可更有效果地提高与被粘物的密接性。另外，通过使粘着片的厚度为所述范围内，粘着片的制造变得容易。

(烯烃系聚合物)

粘着剂组合物包含烯烃系聚合物。在本实施形态中，烯烃系聚合物的种类无特别限定，例如可广泛采用公知的烯烃系聚合物。通过使粘着剂组合物包含烯烃系聚合物，粘着片可实现更低的水蒸气透过率。

烯烃系聚合物优选为烯烃系弹性体。烯烃系弹性体包含源自α-烯烃的单元。本发明中所使用的烯烃系弹性体可为通过使α-烯烃聚合而得到的聚-α-烯烃系弹性体。作为烯烃系弹性体，例如可列举：丙烯/乙烯共聚物、丙烯/乙烯/1-丁烯共聚物、1-丁烯均聚物、1-丁烯/乙烯共聚物、1-丁烯/丙烯共聚物、4-甲基戊烯-1均聚物、4-甲基戊烯-1/丙烯共聚物、4-甲基戊烯-1/1-丁烯共聚物、4-甲基戊烯-1/丙烯-1-丁烯共聚物、丙烯/1-丁烯共聚物等。另外，烯烃系弹性体也可为2-甲基-1，3-丁二烯均聚物(聚异戊二烯)、2-甲基-1，3-丁二烯共聚物、1，3丁二烯均聚物(聚丁二烯)等在聚合物链上含有不饱和键的弹性体。另外，自耐候性的观点而言，也可使用聚异戊二烯、聚丁二烯的氢化化合物，氢化化合物的并用也是优选的。

烯烃系弹性体优选为嵌段共聚物。在烯烃系弹性体为嵌段共聚物的情况下，作为嵌段共聚物，例如可列举：丙烯/乙烯嵌段共聚物、丙烯/乙烯/1-丁烯嵌段共聚物、1-丁烯/乙烯嵌段共聚物、1-丁烯/丙烯嵌段共聚物、4-甲基戊烯-1/丙烯嵌段共聚物、4-甲基戊烯-1/1-丁烯嵌段共聚物、4-甲基戊烯-1/丙烯/1-丁烯嵌段共聚物、丙烯/1-丁烯嵌段共聚物、异戊二烯/丁二烯共聚物等。另外，自耐候性的观点而言，可使用在聚合物链上具有不饱和键的弹性体，关于此种弹性体，也可例示其氢化化合物。另外，将所述共聚物与其氢化化合物并用的形态也是优选的。

在烯烃系弹性体为嵌段共聚物的情况下，嵌段共聚物包括通过使α-烯烃聚合而得到的嵌段与包含其他聚合物的嵌段。所述情况下，作为包含其他聚合物的嵌段，例如可列举包含苯乙烯系聚合物的嵌段、包含(甲基)丙烯酸酯系聚合物的嵌段等。其中，其他的包含聚合物的嵌段优选为包含苯乙烯系聚合物的嵌段。即，在烯烃系弹性体为嵌段共聚物的情况下，嵌段共聚物优选为在其一部分中具有包含苯乙烯系聚合物的嵌段。

烯烃系聚合物优选为除了上述那样的共聚物以外也包含氢化环状烯烃系聚合物。作为氢化环状烯烃系聚合物，可列举氢化的C5系、C9系、二环戊二烯系的聚合物。作为市售品，可使用阿尔康(Alcon)P系列(商品名：荒川化学公司制造)、T-REZ-H系列(商品名：东燃通用(TonenGeneral)公司制造)、埃斯科雷斯(ESCOREZ)(商品名：埃克森化学(ExxonChemical)公司制造)、伊斯陶泰克(EASTOTAC)(商品名：伊士曼化学(Eastman Chemical)公司制造)等。

烯烃系聚合物的含量相对于粘着剂组合物的总质量优选为30质量％以上，更优选为40质量％以上。通过使烯烃系聚合物的含量为所述范围内，也可进一步降低本发明的粘着片的水蒸气透过率。

(溶剂)

粘着剂组合物包含溶剂。溶剂可提高粘着剂组合物的涂敷适应性。作为溶剂，例如可列举：己烷、庚烷、辛烷、甲苯、二甲苯、乙基苯、环己烷、甲基环己烷等烃类；二氯甲烷、三氯乙烷、三氯乙烯、四氯乙烯、二氯丙烷等卤化烃类；甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、二丙酮醇等醇类；二乙醚、二异丙醚、二噁烷、四氢呋喃等醚类；丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、异佛尔酮、环己酮等酮类；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯、乙酸戊酯、丁酸乙酯等酯类；乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单甲醚乙酸酯等多元醇及其衍生物。

溶剂的含量相对于粘着剂组合物的总质量优选为30质量％以上，更优选为40质量％以上。另外，溶剂的含量相对于粘着剂组合物的总质量优选为95质量％以下，更优选为90质量％以下。

(多官能单体)

粘着片优选为还包含多官能单体。多官能单体在分子内具有2个以上反应性双键。反应性双键的数量优选为2个以上且5个以下，更优选为2个以上且3个以下。另外，多官能单体优选为(甲基)丙烯酸系单体。再者，在本说明书中，“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸”或“甲基丙烯酸”，“(甲基)丙烯酸酯”是指“丙烯酸酯”或“甲基丙烯酸酯”。

作为多官能单体，例如可列举：二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸三乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸1，3-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1，4-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1，9-壬二醇酯、二丙烯酸1，6-己二醇酯、二(甲基)丙烯酸聚丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸四乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸三丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、双酚A二缩水甘油醚的二丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸三羟甲基丙烷、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯等多元醇的(甲基)丙烯酸酯类、甲基丙烯酸乙烯基酯等。

作为多官能单体，可使用市售品。作为市售品的例子，可列举二羟甲基三环癸烷二丙烯酸酯(共荣社化学(股)制造，莱特丙烯酸酯(Light Acrylate)DCP-A)、双酚A环氧乙烷改性二丙烯酸酯(东亚合成(股)制造，阿罗尼斯(Aronix)M-211B)等。

多官能单体的含量相对于粘着剂组合物的总质量优选为0.05质量％以上，更优选为0.1质量％以上。另外，多官能单体的含量相对于粘着剂组合物的总质量优选为20质量％以下，更优选为10质量％以下。通过使多官能单体的含量为所述范围，也可进一步提高本发明的粘着片的耐久性及阶差追随性。

(光聚合引发剂)

粘着片优选为还包含光聚合引发剂。光聚合引发剂优选为会通过活性能量线照射而引发多官能单体的聚合。作为光聚合引发剂，可使用公知的光聚合引发剂。此处，所谓“活性能量线”是指电磁波或带电粒子束中具有能量子(energyquantum)者，可列举：紫外线、电子束、可见光线、X射线、离子束等。其中，就通用性的方面而言，优选为紫外线或电子束，特别优选为紫外线。

作为光聚合引发剂，例如可列举：苯乙酮系引发剂、安息香醚系引发剂、二苯甲酮系引发剂、羟基苯烷基酮系引发剂、硫杂蒽酮系引发剂、胺系引发剂、酰基氧化膦系引发剂等。

作为苯乙酮系引发剂，具体而言可列举二乙氧基苯乙酮、苄基二甲基缩酮等。

作为安息香醚系引发剂，具体而言可列举安息香、安息香甲醚等。

作为二苯甲酮系引发剂，具体而言可列举二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、2，4，6-三甲基二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮等。

作为羟基苯烷基酮系引发剂，具体而言可列举1-羟基-环己基-苯基-酮(日本巴斯夫(BASF Japan)(股)制造，作为艳佳固(IRGACURE)184而市售)等。

作为硫杂蒽酮系引发剂，具体而言可列举2-异丙基硫杂蒽酮、2，4-二甲基硫杂蒽酮等。

作为胺系引发剂，具体而言可列举三乙醇胺、4-二甲基苯甲酸乙酯等。

作为酰基氧化膦系引发剂，具体而言可列举苯基双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)氧化膦(日本巴斯夫(BASF Japan)(股)制造，作为艳佳固(IRGACURE)819而市售)等。

光聚合引发剂的含量相对于粘着剂组合物的总质量优选为0.1质量％以上，更优选为0.2质量％以上。另外，光聚合引发剂的含量相对于粘着剂组合物的总质量优选为15质量％以下，更优选为10质量％以下。通过使光聚合引发剂的含量为所述范围，也可进一步提高本发明的粘着片的耐久性及阶差追随性。

(单官能单体)

粘着片可包含单官能单体。单官能单体在分子内具有一个反应性双键。另外，单官能单体优选为(甲基)丙烯酸系单体。

作为单官能单体，例如可列举(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯等(甲基)丙烯酸烷基酯；以及(甲基)丙烯酸苄酯、N-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酰亚胺、(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰吗啉、乙烯基吡咯烷酮等。

作为单官能单体，可使用市售品。作为市售品的例子，可列举大阪有机化学工业公司制造的IBXA、大阪有机化学工业公司制造的ISTA等。

(任意成分)

粘着剂组合物除了烯烃系聚合物以外，也可包含添加剂。作为添加剂，例如可列举硅烷偶合剂、粘着赋予剂、油成分、软化剂、抗老化剂、交联剂、颜料。

作为硅烷偶合剂，例如可列举含有巯基的巯基系硅烷偶合剂、或具有环氧基的环氧基系硅烷偶合剂、具有乙烯基的乙烯基系硅烷偶合剂等。这些中，在本发明的用途中优选为使用巯基系硅烷偶合剂。作为巯基系硅烷偶合剂，例如可例示巯基三甲氧基硅烷、巯基甲基三甲氧基硅烷、巯基甲基三乙氧基硅烷、三乙氧基(2-巯基乙基)硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、4-巯基丁基三甲氧基硅烷、10-巯基癸基三乙氧基硅烷、11-巯基十一烷基三甲氧基硅烷、11-巯基十一烷基三乙氧基硅烷等。

作为粘着赋予剂，例如可列举苯乙烯系树脂、萜烯系树脂、松香系树脂、C5系树脂、C9系树脂、C5/C9系树脂等石油系树脂。其中，可优选地使用苯乙烯系树脂。

作为油成分，优选为石蜡系或环烷(naphthene)系的系统油，自不易发生橡胶的劣化等原因而言，可更优选地使用石蜡系的系统油。

(带剥离片的粘着片)

本发明也可有关于一种在所述粘着片的至少其中一个面上包括剥离片的带剥离片的粘着片。

图1是表示带剥离片的粘着片1的结构的一例的剖面图。如图1所示，粘着片11具有剥离片(12a、12b)。再者，图1的粘着片11是无基材型的单层的双面粘着片。

作为剥离片，可列举：具有剥离片用基材与设于所述剥离片用基材的单面上的剥离剂层的剥离性层叠片、或者作为低极性基材的聚乙烯膜或聚丙烯膜等聚烯烃膜。剥离性层叠片中的剥离片用基材可使用纸类、高分子膜。作为构成剥离剂层的剥离剂，例如可使用通用的加成型或缩合型的硅酮系剥离剂或含长链烷基的化合物。特别是可优选地使用反应性高的加成型硅酮系剥离剂。

带剥离片的粘着片优选为在粘着片的两表面包括剥离力互不相同的一对剥离片。即，优选为在粘着片的其中一个表面具有第一剥离片，在粘着片的另一个表面具有第二剥离片，第一剥离片与第二剥离片的剥离力互不相同。在图1的例子中，为了易于将剥离片剥离，优选为使剥离片12a与剥离片12b的剥离性不同。即，若自其中一侧的剥离性与自另一侧的剥离性不同，则容易仅先剥离剥离性高的剥离片12。所述情况下，只要根据贴合方法或贴合顺序调整剥离片12a与剥离片12b的剥离片12的剥离性即可。

(粘着片的制造方法)

本发明的粘着片的制造方法优选为包括将所述粘着剂组合物涂布在基材上而形成粘着剂组合物的涂膜的步骤、以及通过对所述涂膜进行热干燥处理而形成粘着剂层的步骤。再者，在热干燥处理中，通过使粘着剂组合物中所含的溶剂挥发而将其除去。

将粘着剂组合物涂布在基材上的方法无特别限定，例如可广泛采用公知的涂布方法。例如可使用刮板涂布机、气刀涂布机、辊涂机、棒涂机、凹版涂布机、微型凹版涂布机、棒式刮板涂布机、唇涂布机、模涂机、帘式涂布机等市售的涂布装置来涂布粘着剂组合物。

粘着剂组合物的涂布量无特别限定，可根据作为目标的粘着剂层的厚度适当设定。例如，粘着剂组合物的涂布量优选为以热干燥处理后所形成的粘着剂层的厚度成为5μm～1000μm的方式进行调节。

涂布粘着剂组合物的基材并无特别限定，优选为剥离片。作为剥离片，优选为采用上述那样的剥离片。

粘着片优选为形成于第一剥离片之上，优选为在通过所述方法在第一剥离片之上形成粘着片之后层叠第二剥离片。如此，可制造在粘着片的两面层叠有剥离片的带剥离片的粘着片。

热干燥处理的条件无特别限定，可广泛采用之前一直进行的粘着剂组合物的涂膜的干燥方法。此种热干燥处理例如可使用公知的加热装置等来进行。加热温度优选为50℃～200℃，更优选为60℃～150℃。加热时间以溶剂挥发，粘着剂层的残留溶剂浓度例如成为1000ppm以下的方式进行设定即可。因此，优选为根据粘着剂组合物的浓度、所期望的粘着剂层的厚度等在所述温度范围内在1分钟～30分钟左右的时间内适当设定。

(用途)

本发明的粘着片可优选地用于需要耐久性、且形状复杂而需要在成为层叠体后进行冲压加工的光学构件的贴合用途。即，本发明的粘着片优选为光学构件贴合用粘着。本发明的粘着片在贴合于被粘物并后硬化后，即便是暴露于高温高湿环境下的情况下，耐久性也优异，因此可抑制浮起或剥离的发生。另外，即便在贴合于具有凹凸形状的被粘物的情况下，也追随凹凸形状而密接。

本发明的粘着片也可贴合于偏光板等光学构件。此处，偏光板包括偏振器与偏振器保护膜，本发明的粘着片优选为贴合于偏振器保护膜。作为偏振器保护膜，可列举环烯烃系树脂膜、三乙酰纤维素、二乙酰纤维素等乙酸纤维素系树脂膜；聚对苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯等聚酯系树脂膜；聚碳酸酯系树脂膜；丙烯酸系树脂膜、聚丙烯系树脂膜等。

本发明的粘着片优选为双面粘着片，所述情况下，可用于两个被粘物的贴合。例如，粘着片可用于触摸屏的内部的透明光学用膜彼此的贴合、透明光学用膜与玻璃的贴合、触摸屏的透明光学用膜与液晶面板的贴合、盖玻璃与透明光学用膜的贴合、盖玻璃与透明光学用膜的贴合、盖玻璃与透明光学用膜的贴合等。作为透明光学用膜，可列举聚对苯二甲酸乙二酯膜或丙烯酸膜、聚碳酸酯膜、三乙酰纤维素膜、环烯烃聚合物膜等光学领域中所使用的通常的膜。另外，在透明光学用膜或聚碳酸酯基材上也可设置硬涂层。

(层叠体的制造方法)

在使用本发明的粘着片来制造层叠体时，层叠体的制造方法优选为包括以下步骤：在将粘着片贴合于被粘物，得到包括半硬化状态的粘着剂层与被粘物的层叠前体后，对层叠前体照射活性能量线而使半硬化状态的粘着剂层后硬化。通过将半硬化状态的粘着片贴合于被粘物，可使其追随被粘物的凹凸形状。另外，通过照射活性能量线使粘着剂层后硬化，可提高粘着力及保持力。

照射活性能量线时的活性能量线的累计光量例如优选为300mJ/cm

活性能量线的照射方法也无特别限定，例如，可对利用粘着片将被粘物彼此贴合而形成的层叠前体的整个面照射活性能量线。就所述观点而言，被粘物中的至少一者优选为透明。在照射活性能量线时，例如可使用公知的活性能量线照射装置。

本发明也可有关于一种如此制造的层叠体。层叠体包括完全硬化状态的粘着剂层、与贴合于粘着剂层的至少一个面上的被粘物。

[实施例]

以下列举实施例与比较例来更具体地说明本发明的特征。以下的实施例所示的材料、使用量、比例、处理内容、处理顺序等只要不脱离本发明的主旨，则可适当变更。因此，本发明的范围不应由以下所示的具体例来限定地进行解释。

(实施例1)

<粘着剂组合物的制作>

使用作为烯烃系聚合物的EP T7141(JSR公司制造，EPDM)及阿尔康(Alcon)P-90(荒川化学公司制造，氢化石油树脂)、作为多官能(甲基)丙烯酸酯的NK酯A-DOG(新中村化学工业公司制造，二噁烷二醇二丙烯酸酯)、作为光聚合引发剂的伊萨库(Esacure)TZT(兰伯蒂(Lanberti)公司制造)，实现表1中记载的调配。向其中加入甲苯使固体成分浓度成为20质量％，搅拌至均匀溶解，进而进行脱泡，由此得到粘着剂组合物。

<粘着片的制作>

使用刮刀涂布机将上述制作的粘着剂组合物以干燥后的厚度成为75μm的方式涂敷于重剥离力侧的剥离片(王子艾富特(F-Tex)公司制造：RL-07(2))，之后在100℃下干燥4分钟，使溶剂的甲苯挥发，得到双面粘着片。通过在所得到的粘着片之上层压轻剥离力侧的剥离片(王子艾富特(F-Tex)公司制造：RL-07(L))，得到带剥离片的双面粘着片。

(实施例2)

在<粘着片的制作>中，以干燥后的厚度成为150μm的方式涂敷粘着剂组合物，除此以外与实施例1同样地得到带剥离片的双面粘着片。

(实施例3)

在<粘着剂组合物的制作>中，将烯烃系聚合物变更为EP T7141(JSR公司制造，EPDM)及阿尔康(Alcon)P-125(荒川化学工业公司制造，氢化石油树脂)，并将多官能(甲基)丙烯酸酯变更为CN9014NS(沙多玛(Sartomer)公司制造，二官能脂肪族系氨基甲酸酯丙烯酸酯)，除此以外与实施例1同样地得到带剥离片的双面粘着片。

(实施例4)

在<粘着剂组合物的制作>中，将多官能(甲基)丙烯酸酯变更为NK酯A-DOG(新中村化学工业公司制造，二噁烷二醇二丙烯酸酯)，除此以外与实施例3同样地得到带剥离片的双面粘着片。

(比较例1)

自实施例1中所制作的带剥离片的双面粘着片的其中一个剥离片侧，进而利用高压水银灯(照度90mW/cm

(比较例2)

自实施例1中所制作的带剥离片的双面粘着片的其中一个剥离片侧，进而利用高压水银灯(照度90mW/cm

(比较例3)

自实施例3中所制作的带剥离片的双面粘着片的其中一个剥离片侧，进而利用高压水银灯(照度90mW/cm

(比较例4)

自实施例4中所制作的带剥离片的双面粘着片的其中一个剥离片侧，进而利用高压水银灯(照度90mW/cm

(比较例5)

将烯烃系聚合物变更为EP T7141(JSR公司制造，EPDM)及阿尔康(Alcon)P-125(荒川化学工业公司制造，氢化石油树脂)，实现表1中记载的调配。向其中加入甲苯使固体成分浓度成为20质量％，搅拌至均匀溶解，进而进行脱泡，由此得到粘着剂组合物。除了使用如此得到的粘着剂组合物以外，与实施例1同样地得到带剥离片的双面粘着片。

(比较例6)

将烯烃系聚合物变更为EP T7141(JSR公司制造，EPDM)及阿尔康(Alcon)P-90(荒川化学工业公司制造，氢化石油树脂)，实现表1中记载的调配。向其中加入甲苯使固体成分浓度成为20质量％，搅拌至均匀溶解，进而进行脱泡，由此得到粘着剂组合物。除了使用如此得到的粘着剂组合物以外，与实施例1同样地得到带剥离片的双面粘着片。

(比较例7)

使用作为烯烃系聚合物的氨基甲酸酯丙烯酸酯(Urethane Acrylate)13-275(Rahn公司制造，氢化丁二烯系氨基甲酸酯丙烯酸酯)及阿尔康(Alcon)P-90(荒川化学公司制造，氢化石油树脂)，作为聚异戊二烯系寡聚物的GI-1000(日本曹达公司制造，末端含有羟基的氢化聚丁二烯系)、作为单官能(甲基)丙烯酸酯的莱特丙烯酸酯(Light Acrylate)IB-XA(共荣社化学公司制造，丙烯酸异冰片酯)及4-HBA(商品名：大阪有机化学工业公司制造，丙烯酸4-羟基丁酯)、作为光聚合引发剂的艳佳固(Irgacure)184(商品名：日本巴斯夫(BASF Japan)公司制造)及鲁克润(Lucirin)TPO(商品名：日本巴斯夫(BASF Japan)公司制造)，实现表1中记载的调配，并进行搅拌及脱泡。之后，与实施例1同样地制作带剥离片的双面粘着片后，自带剥离片的双面粘着片的其中一个剥离片侧，进而利用高压水银灯(照度90mW/cm

(比较例8)

除了将高压水银灯的累计光量变更为500mJ/cm

(比较例9)

作为带剥离片的双面粘着片，使用了新泰克化成公司(New Tac Kasei)制造的丙烯酸系后硬化型粘着片(带双面剥离片)即AC143。

(比较例10)

作为带剥离片的双面粘着片，使用了新泰克化成(New Tac Kasei)的丙烯酸系后硬化型粘着片(带双面剥离片)即DC123。

(测定及评价方法)

<凝胶分率>

利用以下的方法测定粘着片的凝胶分率。首先，将粘着片约0.1g采集至样品瓶中，加入甲苯30m1并振荡24小时。之后，利用150目的不锈钢制金属网过滤分离所述样品瓶的内容物，将金属网上的残留物在100℃下干燥1小时而测定干燥质量(g)。根据所得到的干燥质量并通过下述式1来求出凝胶分率(后硬化前)。再者，关于后硬化后的凝胶分率，是对于半硬化状态的粘着片，在自裁剪出的带剥离片的双面粘着片的轻剥离力侧的剥离片侧以使累计光量成为1500mJ/cm

凝胶分率(％)＝(干燥质量/粘着片的采集质量)×100…式1

<相对介电常数>

将实施例及比较例中所得到的带剥离片的粘着片裁剪为50mm×50mm的尺寸，将轻剥离力侧的剥离片剥离，以粘着片不向100mm×100mm×18μm的尺寸的铜箔(日本电解股份有限公司制造，商品名“SLP-18”)的光泽面侧露出的方式进行贴合。继而，对于半硬化状态的粘着片，在以使累计光量成为1500mJ/cm

C＝ε0×εr×(20mm×20mm)/d

再者，ε0为真空的介电常数，d为粘着片的厚度。

<保持力>

对于粘着片，依据JIS Z 0237，按照以下的流程测定保持力。在将实施例及比较例中所得到的带剥离片的粘着片的轻剥离力侧的剥离片剥离，并在露出的粘着片上贴合PET膜(东洋纺公司制造考斯茂夏银(cosmoshine)A4300 100μm)后，裁剪为25mm×50mm的尺寸，将重剥离力侧的剥离片剥离，将露出的粘着片以与SUS板表面的接触面成为25mm×25mm的方式予以贴附。在自SUS板露出的粘着片上安装1kg的重物，在40℃、干燥(dry)环境下放置24小时。之后，测定粘着片与SUS板界面上的偏移的距离(mm)，作为后硬化前的粘着片的偏移量。

再者，对于半硬化状态的粘着片，在将粘着片与SUS板贴合后，以使累计光量成为1500mJ/cm

<拉伸应力/拉伸最大伸长率>

粘着片的后硬化前的拉伸应力如下测定。首先，自实施例及比较例中所得到的带剥离片的粘着片中将剥离片剥离，将粘着片层叠为800μm～1000μm厚度，之后，裁断为宽度10mm，并以使膜间距离成为15mm的方式利用厚度188μm、纵25mm、横50mm的两枚PET膜(合计4枚)将样品的上端及下端夹入，进行固定。之后，在测定温度23℃、相对湿度50％的环境下以拉伸速度300mm/分钟的条件拉伸至拉伸伸长率成为1000％。将此时的应力值作为拉伸应力。

关于粘着片的后硬化后的拉伸应力，是自裁剪出的带剥离片的双面粘着片的轻剥离力侧的剥离片侧以使累计光量成为1500mJ/cm

再者，表中附带有(*)标记的值是在样品的拉伸伸长率达到1000％之前断裂的值，记录了断裂时的应力。

<储存弹性系数>

储存弹性系数是使用UBM股份有限公司制造的动态粘弹性装置(商品名：Rheogel-E4000)进行测定。将测定条件设为频率1Hz、升温速度2℃/min，将步进温度1℃下-30℃至160℃的范围中的25℃、140℃下的测定值作为储存弹性系数。

关于粘着片的后硬化后的储存弹性系数，在自裁剪出的带剥离片的双面粘着片的轻剥离力侧的剥离片侧以使累计光量成为1500mJ/cm

<阶差追随性>

在将剥离了轻剥离力侧的剥离片的粘着片贴合于PET膜(东洋纺公司制造考斯茂夏银(cosmoshine)A4300 100μm)后，将重剥离力侧的剥离片剥离，在其中一面实施了10μm的边框印刷的玻璃的边框印刷面上，进行辊贴合。继而，在40℃、0.5MPa的条件下进行30分钟的高压釜处理。之后，对于半硬化状态的粘着片(除比较例1～比较例7以外的实施例及比较例)，自带边框印刷的玻璃侧以使累计光量成为1500mJ/cm

○：无气泡

×：有气泡

<水蒸气透过率>

自带剥离片的双面粘着片的轻剥离力侧的剥离片侧以使累计光量为1500mJ/cm

实施例中得到的粘着片实现了耐久性、阶差追随性以及低水蒸气透过率。再者，在比较例7及比较例8中，粘着片柔软，未能进行储存弹性系数的测定。

[符号的说明]

1：带剥离片的粘着片

11：粘着片(粘着剂层)

12a、12b：剥离片