耐低温低腐蚀性过氧乙酸消毒剂及其制备方法

技术领域

本申请属于消毒剂技术领域，特别涉及过氧乙酸消毒剂，具体涉及耐低温低腐蚀性过氧乙酸消毒剂及其制备方法。

背景技术

过氧乙酸是一种传统的消毒剂，具有消毒灭菌时间短、速度快、消毒讲解产物对环境无污染等优点。但是，过氧乙酸的腐蚀性大，过氧乙酸制备过程中使用的强酸会对各种金属造成腐蚀，同时过氧乙酸的氧化性也会对金属造成腐蚀；而且过氧乙酸稳定性很差，即使包装完整的过氧乙酸，也一般只能稳定几个月时间，过氧乙酸消毒剂的包装打开用于内窥镜的消毒灭菌时，一般只能连续使用一周。由于其不稳定性，许多生产厂家采用二元包装，这样的包装方式限制了过氧乙酸作为消毒剂产品的生产和使用的方便性。

过氧乙酸的酸性较强，pH一般在2-3之间，目前市场上出现了弱碱性的过氧乙酸消毒剂产品，但是制备工艺复杂，价格昂贵，且有效期不足一年，无法满足市场需求。

发明内容

有鉴于此，本申请实施例公开的技术方案是提供一种耐低温地腐蚀性的过氧乙酸消毒剂及其制备方法。

一方面，一些实施例公开了耐低温低腐蚀性过氧乙酸消毒剂，该过氧乙酸消毒剂的制备原料包括乙酸、催化剂、稳定剂、复合防锈剂、氧化剂、pH调节剂，该过氧乙酸消毒剂的制备方法包括：

乙酸与适量水混合，得到乙酸水溶液；

乙酸水溶液中加入pH调节剂，使其pH在5～7之间；

乙酸水溶液中依次加入稳定剂、复合防锈剂和催化剂，搅拌至溶解，调节反应体系的温度在35～40℃之间；

加入氧化剂，保持反应体系温度在35～40℃之间；

继续反应，至过氧乙酸的含量稳定在0.18～0.38％之间，过氧乙酸消毒剂的pH在5～7之间，得到耐低温低腐蚀性过氧乙酸消毒剂；

其中，以质量份计，各原料组分的含量比例如下：乙酸1～20份、催化剂0.1～5份、稳定剂0.1～15份、复合防锈剂0.1～10份、氧化剂5～40份、pH调节剂1～10份和适量的水；催化剂为酸，pH调节剂为与乙酸形成缓冲体系的盐类化合物；

其中，以质量份计，稳定剂为15～35份吡啶甲酸、10～25份8-羟基喹啉、20～45份对苯二酚的混合物；复合防锈剂为25～45份苯并三氮唑、20～30份硼酸乙酯、10～20份聚甘油醚、5～10份硼酸钠的混合物。

一些实施例公开的耐低温低腐蚀性过氧乙酸消毒剂，催化剂包括无机酸、有机酸或者有机酸与无机酸的组合。

一些实施例公开的耐低温低腐蚀性过氧乙酸消毒剂，无机酸为无机强酸。

一些实施例公开的耐低温低腐蚀性过氧乙酸消毒剂，有机酸为有机强酸。

一些实施例公开的耐低温低腐蚀性过氧乙酸消毒剂，pH调节剂包括有机盐、无机盐或者无机盐与有机盐的组合。

一些实施例公开的耐低温低腐蚀性过氧乙酸消毒剂，无机盐包括碳酸钠、硼酸钠、碳酸钾或硼酸钾的任一组合。

一些实施例公开的耐低温低腐蚀性过氧乙酸消毒剂，有机盐包括乙酸钠、苯甲酸钠、柠檬酸钠、乙酸钾、苯甲酸钾或柠檬酸钾的任一组合。

一些实施例公开的耐低温低腐蚀性过氧乙酸消毒剂，氧化剂为过氧化氢。

一些实施例公开的耐低温低腐蚀性过氧乙酸消毒剂，氧化剂为浓度大于25％的过氧化氢水溶液。

一些实施例公开的耐低温低腐蚀性过氧乙酸消毒剂，氧化剂为过氧化物。

本申请实施例公开的耐低温低腐蚀性过氧乙酸消毒剂，制备工艺简单，消毒剂呈弱酸性，pH在5～7之间，过氧乙酸的浓度控制在0.18～0.38％之间，含有专用的复合防腐剂，对多种金属碳钢、不锈铜、铜、铝等都达到极低的腐蚀效果；由于消毒剂体系中各组分之间的协同作用，有效地降低了过氧乙酸消毒剂体系的冰点，冰点在零下10℃以下，使得过氧乙酸消毒剂可以在低于零下10℃的条件下储存，同时在稳定剂的作用下，有效延长了其使用期限，延长了其使用寿命。

具体实施方式

在本文中专用的词“实施例”，作为“示例性”说明的任何实施例不必解释为优于或好于其它实施例。本申请实施例中性能指标测试，除非特别说明，采用本领域常规试验方法。应理解，本申请中所述的术语仅仅是为描述特别的实施方式，并非用于限制本申请公开的内容。

除非另有说明，否则，本文使用的技术和科学术语具有本申请所属技术领域的普通技术人员通常理解的相同含义；作为本申请中其它未特别注明的试验方法和技术手段均指本领域内普通技术人员通常采用的实验方法和技术手段。

本文所用的术语“基本”和“大约”用于描述小的波动。例如，它们可以是指小于或等于±5％，如小于或等于±2％，如小于或等于±1％，如小于或等于±0.5％，如小于或等于±0.2％，如小于或等于±0.1％，如小于或等于±0.05％。在本文中以范围格式表示或呈现的数值数据，仅为方便和简要起见使用，因此应灵活解释为不仅包括作为该范围的界限明确列举的数值，还包括该范围内包含的所有独立的数值或子范围。例如，“1～5％”的数值范围应被解释为不仅包括1％至5％的明确列举的值，还包括在所示范围内的独立值和子范围。因此，在这一数值范围中包括独立值，如2％、3.5％和4％，和子范围，如1％～3％、2％～4％和3％～5％等。这一原理同样适用于仅列举一个数值的范围。此外，无论该范围的宽度或所述特征如何，这样的解释都适用。

在本文中，包括权利要求书中，所有连接词，如“包含”、“包括”、“带有”、“具有”、“含有”、“涉及”、“容纳”等被理解为是开放性的，即是指“包括但不限于”。只有连接词“由……构成”和“由……组成”是封闭连接词。

为了更好的说明本申请内容，在下文的具体实施例中给出了众多的具体细节。本领域技术人员应当理解，没有某些具体细节，本申请同样可以实施。在实施例中，对于本领域技术人员熟知的一些方法、手段、仪器、设备等未作详细描述，以便凸显本申请的主旨。本文述及的质量份，通常是指以相同的质量计量单位，确定含量，如g、Kg等，如10份，可以是10g，或10Kg；本文述及的含量通常是指质量含量，即质量百分数。

在不冲突的前提下，本申请实施例公开的技术特征可以任意组合，得到的技术方案属于本申请实施例公开的内容。

在一些实施方式中，耐低温低腐蚀性过氧乙酸消毒剂的制备原料包括乙酸、催化剂、稳定剂、复合防锈剂、过氧乙酸、pH调节剂；其中，以质量份计，各原料组分的含量为：乙酸1～20份、催化剂0.1～5份、稳定剂0.1～15份、复合防锈剂0.1～10份、过氧乙酸5～40份、pH调节剂1～10份，以及适量的水；

其中，催化剂为酸；

pH调节剂为与乙酸形成缓冲体系的盐类化合物；

稳定剂为15～35份吡啶甲酸、10～25份8-羟基喹啉、20～45份对苯二酚的混合物；

复合防锈剂为25～45份苯并三氮唑、20～30份硼酸乙酯、10～20份聚甘油醚、5～10份硼酸钠的混合物；

以上原料安照下述方法，制备过氧乙酸消毒剂，制备方法具体包括：

乙酸与适量水混合，得到乙酸水溶液；

乙酸水溶液中加入pH调节剂，使其pH在5～7之间；

乙酸水溶液中依次加入稳定剂、复合防锈剂和催化剂，搅拌至溶解，调节反应体系的温度在35～40℃之间；

加入氧化剂，保持反应体系温度在35～40℃之间；

继续反应，至过氧乙酸的含量稳定在0.18～0.38％之间，过氧乙酸消毒剂的pH在5～7之间，得到耐低温低腐蚀性过氧乙酸消毒剂。

通常稳定剂为吡啶甲酸、8-羟基喹啉、对苯二酚的混合物，用于提高过氧乙酸的稳定性，降低其分解速度。将吡啶甲酸、8-羟基喹啉和对苯二酚以一定的比例混合，作为稳定剂，可以有效抑制过氧乙酸的分解，作为可选实施方式，15～35份吡啶甲酸、10～25份8-羟基喹啉、20～45份对苯二酚的混合物作为稳定剂；作为可选实施方式，10～35份吡啶甲酸、25～40份对苯二酚的混合物作为稳定剂。

通常防锈剂可以防止消毒剂对金属容器、金属表面等等金属材质的腐蚀。本申请实施例中公开的复合防锈剂，为25～45份苯并三氮唑、20～30份硼酸乙酯、10～20份聚甘油醚、5～10份硼酸钠的混合物；该复合防锈剂结合了苯并三氮唑、硼酸乙酯和聚甘油醚、硼酸钠的作用，各组分相互协同，能够有效防止过氧乙酸消毒剂对金属表面的腐蚀。

作为可选实施方式，复合防锈剂为为25～45份苯并三氮唑、20～30份硼酸乙酯、10～20份聚甘油醚的混合物。

作为可选实施方式，耐低温低腐蚀性过氧乙酸消毒剂中的催化剂包括无机酸、有机酸或者有机酸与无机酸的组合。通常采用无机强酸、有机强酸，或者无机强酸与有机强酸的混合酸。

作为可选实施方式，无机强酸包括硫酸、高氯酸、高锰酸、盐酸、硝酸、硒酸、氢溴酸、氢碘酸、氯酸等。作为较为优选实施方式，无机强酸为硫酸。

作为可选实施方式，有机强酸包括有机膦酸、苯六羧酸、半方酸、三氯乙酸、三硝基甲磺酸、苯磺酸、对甲苯磺酸等。作为较为优选实施方式，有机强酸包括有机膦酸。

作为可选实施方式，耐低温低腐蚀性过氧乙酸消毒剂中的pH调节剂包括有机盐、无机盐或者无机盐与有机盐的组合。通常选择能够与乙酸形成缓冲体系的无机盐、有机盐，与乙酸相互协同作用，调节过氧乙酸消毒剂中氢离子的浓度，控制在弱酸性范围内，降低过氧乙酸的腐蚀性，提高其放置稳定性，一般控制过氧乙酸消毒剂的pH在5～7之间，能够达到良好的效果。

作为可选实施方式，无机盐包括碳酸钠、硼酸钠、碳酸钾或硼酸钾的任一组合。通常可以是一种无机盐单独作为pH调节剂使用，也可以采用任意两种或多种无机盐进行组合，作为pH调节剂使用。

作为可选实施方式，有机盐包括乙酸钠、苯甲酸钠、柠檬酸钠、乙酸钾、苯甲酸钾或柠檬酸钾的任一组合。通常可以是一种有机盐单独作为pH调节剂使用，也可以采用任意两种或多种有机盐进行组合，作为pH调节剂使用。

作为可选实施方式，耐低温低腐蚀性过氧乙酸消毒剂的氧化剂为过氧化氢。纯过氧化氢是淡蓝色的黏稠液体，可任意比例与水混溶，是一种强氧化剂。过氧化氢一般以30％或60％的水溶液形式存放，俗称双氧水，为无色透明液体。

作为可选实施方式，耐低温低腐蚀性过氧乙酸消毒剂的氧化剂为浓度大于25％的过氧化氢水溶液。通常可以将过氧化氢用水稀释为浓度为25％以上的过氧化氢水溶液作为氧化剂使用。通常过氧化氢水溶液的浓度为质量百分比浓度。

作为可选实施方式，耐低温低腐蚀性过氧乙酸消毒剂的氧化剂为过氧化物。通常过氧化物包括过氧化钙、过氧化钠和有机过氧化物，作为过氧乙酸消毒剂中的有机过氧化物，通常是指过氧乙酸中的氢原子被烷基、酰基、芳香基等基团所取代得到的化合物，例如，通常可以包括过乙酸、过氧化二苯甲酰等。

在一些实施方式中，耐低温低腐蚀性过氧乙酸消毒剂的制备方法包括：

乙酸与适量水在烧瓶中混合，搅拌均匀，得到乙酸水溶液；通常水的量根据其它组分的比例确定，以控制适宜的过氧乙酸浓度和消毒剂溶液的pH值为基本依据进行调整；通常选择的水需要考虑其离子含量，防止水中的杂质离子对消毒剂性能的影响，一般选择去离子水；通常可以选用冰乙酸，冰乙酸为无水乙酸，纯度通常在98％以上，与适量水混合后，得到稀释的乙酸水溶液；通常乙酸水溶液的浓度根据过氧乙酸消毒剂的浓度确定；

在搅拌均匀的乙酸水溶液中加入pH调节剂，搅拌至完全溶解，使其pH在5～7之间；

在调整好pH的乙酸水溶液中依次加入稳定剂、复合防锈剂和催化剂，搅拌至溶解，调节反应体系的温度在35～40℃之间；

加入氧化剂，保持反应体系温度在35～40℃之间；通常氧化剂逐渐滴加入反应体系中，加入的过程中控制反应体系的温度在35～40℃之间；

继续反应，至过氧乙酸的含量稳定，得到耐低温低腐蚀性过氧乙酸消毒剂；通常氧化剂的加入过程结束后，需要继续进行反应，过氧乙酸的含量保持稳定后，可以认为制备反应完成，结束，出料，过滤，即得过氧乙酸消毒剂。通常将得到的过氧乙酸消毒剂中过氧乙酸的浓度控制在0.18～0.38％之间，过氧乙酸消毒剂的pH控制在5～7之间。

以下结合实施例对技术细节做进一步说明。

实施例1

本实施例1中，耐低温低腐蚀性过氧乙酸消毒剂的制备方法包括：

适量乙酸与水在烧瓶中混合，搅拌均匀，得到乙酸水溶液；其中烧瓶为1000ml四口烧瓶，装配有搅拌器、温度计、回流冷凝器；

在搅拌均匀的乙酸水溶液中加入pH调节剂，搅拌至完全溶解，使其pH在5～7之间；pH调节剂为苯甲酸钠；

在调整好pH的乙酸水溶液中依次加入稳定剂、复合防锈剂和催化剂，搅拌至溶解，调节反应体系的温度在35～40℃之间；稳定剂为15份吡啶甲酸、10份8-羟基喹啉、20份对苯二酚的混合物，复合防锈剂为25份苯并三氮唑、20份硼酸乙酯、10份聚甘油醚、5份硼酸钠的混合物，催化剂为浓硫酸；

加入氧化剂，保持反应体系温度在35～40℃之间；通常氧化剂逐渐滴加入反应体系中，加入的过程中控制反应体系的温度在35～40℃之间；氧化剂为浓度为30％的过氧化氢水溶液；

继续反应，至过氧乙酸的含量稳定为0.18％，过氧乙酸消毒剂的pH为5.5，得到耐低温低腐蚀性过氧乙酸消毒剂；通常氧化剂的加入过程结束后，需要继续反应，过氧乙酸的含量保持稳定后，结束制备反应，出料，过滤，即得过氧乙酸消毒剂。

制作原料的组份和实验条件见列表1实施例1～5实验数据列表。

实施例1得到的耐低温低腐蚀性过氧乙酸消毒剂进行性能检测，测试消毒剂的冰点，依据《消毒技术规范》2002版检测其高水平消毒时间、灭菌时间，对不锈钢、碳钢、铜、铝进行腐蚀性测试，采用热加速试验测定其保质期，并测定打开包装连续使用的时间。测试结果见表2实施例1～5性能测试结果列表。

实施例2

本实施例2中，耐低温低腐蚀性过氧乙酸消毒剂的制备方法参照实施例1，其中，氧化剂为浓度为30％的过氧化氢水溶液，制备得到的过氧乙酸消毒剂中，过氧乙酸的浓度为0.22％，pH为5.5。

制作原料的组份和实验条件见列表1实施例1～5实验数据列表。

实施例2得到的耐低温低腐蚀性过氧乙酸消毒剂进行性能检测，测试消毒剂的冰点，依据《消毒技术规范》2002版检测其高水平消毒时间、灭菌时间，对不锈钢、碳钢、铜、铝进行腐蚀性测试，采用热加速试验测定其保质期，并测定打开包装连续使用的时间。测试结果见表2实施例1～5性能测试结果列表。

实施例3

本实施例3中，耐低温低腐蚀性过氧乙酸消毒剂的制备方法参照实施例1，其中，氧化剂为浓度为30％的过氧化氢水溶液，制备得到的过氧乙酸消毒剂中，过氧乙酸的浓度为0.28％，pH为5.5。

制作原料的组份和实验条件见列表1实施例1～5实验数据列表。

实施例3得到的耐低温低腐蚀性过氧乙酸消毒剂进行性能检测，测试消毒剂的冰点，依据《消毒技术规范》2002版检测其高水平消毒时间、灭菌时间，对不锈钢、碳钢、铜、铝进行腐蚀性测试，采用热加速试验测定其保质期，并测定打开包装连续使用的时间。测试结果见表2实施例1～5性能测试结果列表。

实施例4

本实施例4中，耐低温低腐蚀性过氧乙酸消毒剂的制备方法参照实施例1，其中，氧化剂为浓度为50％的过氧化氢水溶液，制备得到的过氧乙酸消毒剂中，过氧乙酸的浓度为0.33％，pH为5.5。

制作原料的组份和实验条件见列表1实施例1～5实验数据列表。

实施例4得到的耐低温低腐蚀性过氧乙酸消毒剂进行性能检测，测试消毒剂的冰点，依据《消毒技术规范》2002版检测其高水平消毒时间、灭菌时间，对不锈钢、碳钢、铜、铝进行腐蚀性测试，采用热加速试验测定其保质期，并测定打开包装连续使用的时间。测试结果见表2实施例1～5性能测试结果列表。

实施例5

本实施例5中，耐低温低腐蚀性过氧乙酸消毒剂的制备方法参照实施例1，其中，氧化剂为浓度为50％的过氧化氢水溶液，制备得到的过氧乙酸消毒剂中，过氧乙酸的浓度为0.38％，pH为5.5。

制作原料的组份和实验条件见列表1实施例1～5实验数据列表。

实施例5得到的耐低温低腐蚀性过氧乙酸消毒剂进行性能检测，测试消毒剂的冰点，依据《消毒技术规范》2002版检测其高水平消毒时间、灭菌时间，并测试其冰点，对不锈钢、碳钢、铜、铝进行腐蚀性测试，采用热加速试验测定其保质期，并测定打开包装连续使用的时间。测试结果见表2实施例1～5性能测试结果列表。

表1实施例1～5实验数据列表

实施例1～5得到的耐低温低腐蚀性过氧乙酸消毒剂，pH值为5.5，过氧乙酸的浓度在0.18～0.38％之间。性能测试结果表明，消毒剂的冰点在-10℃以下，能够在低温下以液态形式储存，有效延长了储存期限，对不锈钢无腐蚀，对碳钢、铝只具有轻度腐蚀，过氧乙酸的浓度低于0.28％时对铜无腐蚀，大于0.28％时对铜轻度腐蚀，保质期可达一年，开包使用的连续时间可达30天，综合性能优异。

表2实施例1～5性能测试结果列表

本申请实施例公开的耐低温低腐蚀性过氧乙酸消毒剂，制备工艺简单，消毒剂呈弱酸性，pH在5～7之间，过氧乙酸的浓度控制在0.18～0.38％之间，含有专用的复合防腐剂，对多种金属碳钢、不锈铜、铜、铝等都达到极低的腐蚀效果；由于消毒剂体系中各组分之间的协同作用，有效地降低了过氧乙酸消毒剂体系的冰点，冰点在零下10℃以下，使得过氧乙酸消毒剂可以在低于零下10℃的条件下储存，同时在稳定剂的保护下，有效延长了其使用期限，延长了其使用寿命。

本申请公开的技术方案和实施例中公开的技术细节，仅是示例性说明本申请的发明构思，并不构成对本申请技术方案的限定，凡是对本申请公开的技术细节所做的没有创造性的改变、替换或组合等，都与本申请具有相同的发明构思，都在本申请权利要求的保护范围之内。