制备挡光装饰性制品的方法

发明领域

本发明涉及挡光材料领域。尤其，本发明涉及制备具有不透明性质或挡光性质的层压挡光装饰性制品的方法，所述制品可用作装饰性帷幔(drape)、遮帘(shade)、百叶窗(blind)或其它挡光材料。可通过以下方式使用单程(single-pass)在线制造操作来制备此类层压挡光装饰性制品：用水性泡沫不透明组合物涂布装饰性织物，然后干燥，层压至非织造织物，并将所得的干燥泡沫不透明层致密化。

发明背景

一般而言，当光撞击表面时，其中的一些可能被反射，一些被吸收，一些被散射，且其余的被透射。反射可以是漫反射，例如光在所有方向上反射离开粗糙表面(像白墙)，或者是镜面反射，如光以一定角度反射离开镜面。100%不透明物质几乎不透光，并因此反射、散射或吸收所有的光。镜子和炭黑都是不透明的。不透明度取决于正在考虑的光的频率的选择性吸收。“遮光(blackout)”或挡光材料通常指基本上不透光(例如可见辐射和UV辐射)的制品中的涂层。因此，当诸如遮光幕帘或遮光帘之类的遮光材料悬挂在窗户上时，其通常基本上阻挡所有外部光通过该窗户进入房间。遮光材料适合作为幕帘或遮帘用于家用、用于在医院和疗养院及办公室的机构用途，以及用于商业机构，例如旅馆、电影院和飞机窗户，其中阻挡光的选择可以是合意的。

挡光制品(例如遮光幕帘)可以由涂布有数层挡光组合物的织物(多孔基材)组成。除了阻挡透射光以外，还需要这些幕帘具有面向环境的浅颜色(色调)来帮助照明，以使实施活动所需的人工照明量达到最小。一个实例是当遮光材料的功能是将两个活动区域分开时，其中一个区域或两个区域可以同时被人工照亮。遮光幕帘的功能多半是防止阳光通过窗户进入房间。面向窗户的一侧的颜色(色调)与建筑物的外部装饰相匹配也可以是合意的。

理论上可以通过用含有光散射颜料(例如二氧化钛或粘土)的浅色泡沫涂布多孔织物来制备浅色遮光涂层。然而，仅使用这些颜料将需要非常厚的泡沫涂层来产生遮光幕帘，在黑暗的房间内通过该遮光幕帘看不见太阳。一种实践用于减少此类遮光材料的重量的方法是将吸光的泡沫黑色或灰色颜料(例如炭黑)夹在两个含有白色颜料的泡沫光散射层之间。

当在两个反射层之间的电磁辐射阻挡涂层像其通常具有地那样具有含黑色颜料(例如炭黑)的强吸光材料时，其具有至少两个明显的问题。首先，此类材料需要三次或更多次单独的涂布操作，这降低了制造生产率并增加了单位成本。其次，吸光中间层中的炭黑可由于在缝纫或处理期间发生的一些刺穿或撕裂而变得“逃逸”，并且污染其它层(例如反射层)，这是非常令人反感的。另外，缝纫期间在材料中产生的针脚可引起从吸光层逃逸的炭黑在较大的区域上扩散，从而增加浅色表面的令人反感的污染的面积。

美国专利9,891,350(Lofftus等人)描述了设计有施加至基材并且能够阻挡预定的电磁辐射的不透明层的改善的制品。

本领域中的改善描述于美国专利9,469,738(Nair等人)中，其中可将少量的含有少量不透明着色剂的多孔颗粒并入具有至少0.1 g/cm

美国专利6,884,491(Rubin等人)描述了防水、耐水和耐污染的织物，其使用层压到背衬聚合物膜的处理组合物来制备。

已知使用形成自织造或非织造织物的背衬制备装饰性制品，例如帷幔。典型的帷幔可以是一片矩形装饰性织物，其边缘向后折叠并卷边。由单层装饰性纺织物制备的帷幔比带衬里的帷幔便宜，但其遭受的困难是它不是完全不透明的，并且阳光透射可导致帷幔以及其它制品中的染料褪色或者阻止所需的在悬挂帷幔的房间里变暗。带衬里的帷幔通常由可以被印刷、压纹或以其它方式承载设计的相对高质量的装饰性织物连同可以形成自合适的较便宜的织造或非织造织物的衬里构成。此类衬里用于减少用以撞击昂贵的装饰性织物的光的透射。衬里还可增加不透明度，以使得外面的人更加难以看到房间内，并且衬里还可以通过将空气捕获在它和装饰性织物之间来提供绝缘性质。另外，衬里还可以为帷幔增加一些重量，以致帷幔悬挂得更好。然而，带衬里的帷幔更昂贵，这不仅因为额外的材料，而且因为将衬里贴附至装饰性织物的制造成本。

行业内已提议众多方案来降低成本并实现衬里的优点，包括在装饰性织物和衬里之间使用泡沫衬里或泡沫粘合剂。复合衬里包含可用作背衬材料的典型的便宜织造或非织造材料、以及充当装饰性纺织物用粘合剂的泡沫有机聚合物，如描述于例如美国专利3,748,217(May等人)中。可以将泡沫有机聚合物在将便宜的织造或非织造或材料层压至装饰性纺织物-粘合剂组合之前施加至装饰性织物，然后固化。

美国专利5,741,582(Lederman等人)中描述了装饰性遮光帷幔，其中向纺织材料(第一基材)施加不透明粘合剂，然后使第二材料(第二基材)粘附于其上，以在一面上提供装饰性帷幔表面，并在不透明粘合剂的相对面上提供衬里。相对(面)材料可形成自由天然存在的纤维或人造纤维组成的任意合适的织造或非织造纺织品。不透明粘合剂可以作为含有黑色颜料或深色颜料的丙烯酸类泡沫提供，所述丙烯酸类泡沫一旦被涂布，就最终被压碎和固化。需要时，可以使用多个粘合剂层，如施加至相对的第一基材和第二基材。不幸的是，不透明粘合剂层中的黑色颜料或深色颜料可以通过将其夹在中间的两种纺织品显露，并使织物变色，除非在黑色泡沫的任一侧上涂布白色泡沫外层以隐藏该层，并使着色和逃逸的黑色颜料(例如炭黑)达到最小。这变成了多步骤昂贵方法，其可在涂布过程期间损害装饰性织物。

还可以通过以下方式制备装饰性织物：在其背面提供不透明组合物，且然后向不透明组合物施加用于感觉和外观的绒屑。然而，许多制造商和转化商(convertor)不高兴使用绒屑，因为它可在各种下游处理期间从制品上抹除(dust off)，并成为产品污染物以及由于可燃性和人吸入颗粒纤维而成为环境健康危害。此外，除非使用静电手段和装置施加绒屑(这是十分昂贵的操作)，否则难以按均匀方式施加绒屑。因此，如果可能，需要避免使用绒屑。

还需要改进且便宜的方法来提供挡光装饰性制品，其中避免绒屑，但以简化的单程在线工艺在制品的两个面上实现所需的织物感觉。还需要通过以下方式避免过度处理装饰性织物：对装饰性织物施以机器运输，以供诸如固化和压碎之类的步骤，以试图获得具有所需的外观和感觉的挡光装饰性制品。此外，需要使层压挡光装饰性制品比用于遮帘和百叶窗的原始装饰性织物更硬挺。

发明概述

本发明提供以单程制备层压挡光装饰性制品的方法，该方法按顺序包括：

A)提供具有正面和背面的装饰性织物；

B)将水性泡沫不透明组合物施加至装饰性织物的背面；

C)将施加的水性泡沫不透明组合物干燥，以提供具有小于或等于1000 g/m

D)提供具有正面和背面的非织造织物；和

E)将非织造织物的背面层压至干燥泡沫不透明层；以及

F)与E)同时或在E)之后，仅将干燥泡沫不透明层致密化或者将干燥泡沫不透明层致密化且固化，以致干燥泡沫不透明层具有比其在致密化之前的厚度小至少20%的厚度，

以形成层压挡光装饰性制品，

其中水性泡沫不透明组合物具有至少35%且至多并包括70%的固体以及至少0.1g/cm

(a)至少0.05重量%且至多并包括20重量%的量的多孔颗粒，各多孔颗粒包含连续聚合物相和分散于连续聚合物相内的离散孔，多孔颗粒具有至少2 µm且至多并包括50 µm的众数粒度和至少20体积%且至多并包括70体积%的孔隙率；

(b)至少15重量%且至多并包括70重量%的量的粘合剂材料，

(c)至少0.0001重量%且至多并包括30重量%的量的两种或更多种添加剂，该两种或更多种添加剂包含至少一种泡沫表面活性剂和至少一种泡沫稳定剂，

(d)水性介质，和

(e)至少0.0001的量的不透明着色剂，该不透明着色剂是与(a)多孔颗粒、(b)粘合剂材料和(c)两种或更多种添加剂不同的材料，并且所述不透明着色剂吸收具有至少380nm且至多并包括800 nm的波长的电磁辐射，

(a)多孔颗粒、(b)粘合剂材料、(c)两种或更多种添加剂和(e)不透明着色剂的所有量都基于水性泡沫不透明组合物的总重量计。

本发明提供一种方法，借此可通过将所选择的非织造织物与经涂布的装饰性织物层压在一起，以单程操作在线制备层压挡光装饰性制品。在层压之前，装饰性织物的背面用具有所需的不透明度和任选的粘合性质的单一水性泡沫不透明组合物涂布，以提供可在线粘附至非织造织物的单个干燥泡沫不透明层，以提供具有所需遮挡、外观和感觉性质的层压挡光制品。本发明提供简化的工作流程，其中装饰性织物在层压至非织造织物之前不经受额外的压碎和固化步骤。此外，本发明可以通过在单一步骤中实现压碎、固化和层压来避免使用层压粘合剂的需求。它还允许选择具有适当织物重量的非织造织物，以获得所需的层压挡光装饰性制品硬挺度，同时避免待以后使用的经涂布的非织造织物的不想要的库存储备，并避免对防止这些经涂布的卷材随着时间的推移而粘连的需求。此外，本发明避免了随着在某些薄材料上涂布而发生在线非织造织物破损的风险，同时利用此类非织造织物来层压至经涂布的装饰性织物，并使生产成本达到最低。

可将本发明中使用的非织造织物定制为具有各种特征，包括印刷的图像和颜色。

此外，在避免绒屑及其问题的同时，所得层压挡光装饰性制品触摸柔软，并且可以被设计具有任何所需的重量、硬挺度(例如用作卷式遮帘)或着色，同时充分遮挡撞击光。

发明详述

以下讨论涉及本发明的各种实施方案，并且虽然一些实施方案对于具体用途而言可以是合意的，但是所公开的实施方案不应被解释或以其它方式被认为是限制如下面所要求保护的本发明的范围。另外，本领域技术人员将理解，以下公开可具有比针对任何特定实施方案明确描述或讨论的用途更广泛的用途。

定义

除非另外指明，否则如本文中用来定义水性泡沫不透明组合物和干燥泡沫不透明层的各种组分(即，(a)多孔颗粒、(b)粘合剂材料、(c)两种或更多种添加剂、(e)不透明着色剂和在本发明的实践中使用的其它材料))的单数形式“一(a, an)”和“该/所述(the)”意欲包括一种或更多种组分(即，包括多个指示物)。

在本申请中未明确定义的各术语应理解为具有本领域技术人员通常接受的含义。如果术语的构造会使其在其上下文中无意义或基本上无意义，则该术语应解释为具有标准词典含义。

除非另外明确地另外指明，否则本文中指定的各种范围内的数值的使用被认为是近似值，如同所陈述范围内的最小值和最大值之前均有词语“约”。以这种方式，所陈述范围以上和以下的微小变化可有用于实现与该范围内的值基本上相同的结果。另外，这些范围的公开意欲作为包括最小值和最大值之间的每个值的连续范围以及该范围的端点。

除非另外指明，否则术语“干燥泡沫不透明组合物”和“干燥泡沫不透明层”意欲指同一特征。

除非另外指明，否则术语“多孔颗粒(porous particle和porous particles)”在本文中用来指可用于对于本发明必需的水性泡沫不透明组合物中的多孔珠粒状聚合物材料。如下文详细定义的，多孔颗粒通常包含具有外部颗粒表面的固体连续聚合物相和分散在连续聚合物相内的离散孔。连续聚合物相还可以是化学交联的或是弹性体性质的。

多孔颗粒的连续聚合物相通常遍及该固相具有相同的化学组成。即，连续聚合物相在包括可以并入其中的任何组分[例如(e)不透明着色剂]的化学组合物中通常是均匀的。另外，如果聚合物的混合物构成连续聚合物相，则通常那些混合物也均匀地遍及分布。

如在本公开中使用的，术语“彼此隔离”指通过连续固相的某些部分彼此分离的相同或不同尺寸的不同(相异)孔，并且此类离散孔不相互连接。因此，“离散的”孔是指分布于连续聚合物相内的“个体的”或“闭合的”未连接的孔或空隙。

(a)多孔颗粒可包括“微”离散孔、“中”离散孔和“大”离散孔，其根据国际纯粹与应用化学联合会(International Union of Pure and Applied Chemistry)为推荐用于离散孔尺寸分别小于2 nm、2 nm至并包括50 nm和大于50 nm的分类。因此，虽然(a)多孔颗粒可包括在各离散孔中提供合适容积(volume)的所有尺寸和形状的闭合离散孔(即，完全在连续聚合物相内的封闭的、未相互连接的离散孔)，但是大离散孔是特别有用的。虽然在(a)多孔颗粒的表面上可以存在敞开的大孔，但是对于提供本发明的优点而言此类敞开的孔是不合意的，并且可能只是偶然存在。(a)多孔颗粒的尺寸、它们的配制和制造条件是离散孔尺寸的主要控制因素。然而，通常离散孔具有以下平均尺寸：至少0.1 nm且至多并包括7,000nm、或更可能地至少200 nm且至多并包括2,000 nm。无论离散孔的尺寸如何，它们通常遍及连续聚合物相随机分布。然而，需要时，离散孔可以占优势地归类为(a)多孔颗粒的一部分(例如“核”部分或“壳”部分)。

除非另外指明，否则术语“非多孔”指未被设计为在固体连续聚合物相内具有离散孔或腔室，并且小于其总体积的20%由孔组成的颗粒。

“不透明度”是表征阻挡电磁辐射(例如可见光)的透射程度的根据本发明的不透明元件的测量参数。更大的不透明度指示电磁辐射的更有效的阻挡(隐藏)或针对干燥泡沫不透明层的更大的挡光。

可使用已知程序，使用差示扫描量热法(DSC)来测量用来制备下文描述的连续聚合物相或(b)粘合剂材料的有机聚合物的玻璃化转变温度。对于许多市售可得的有机材料，从供应商处得知玻璃化转变温度。

术语“装饰性织物”和“非织造织物”在下文中定义。

术语“织物”意在指由具有任何合意长度的天然存在的纤维、合成纤维、或天然存在的纤维和合成纤维的混合物组成或制备的材料。

用途

根据本发明的方法可提供用于容易地制备具有所需的重量、硬挺度、不透明度、颜色和感觉的层压挡光装饰性制品的手段。这些层压挡光装饰性制品可具有用于在各种环境和结构中使用的合适的挡光性质、感觉和颜色。此类层压挡光装饰性制品还可展现改进的隔音和隔热性质。它们可用作例如帷幔和其它窗户处理物、屏风(room divider)、小隔间幕帘、横幅、标签、覆盖物和油布(例如用于车辆、船和其它物品)以及包装材料。层压挡光装饰性制品可任选具有一个或更多个可印刷的外表面，该外表面能够接受在丝网印刷、凹版印刷、喷墨印刷、热成像(例如“染料升华热转移”)或其它成像方法中使用的油墨。就装饰性表面而言，根据本发明制备的层压装饰性制品可具有如可以由人或机器可想象地创造的任何类型的装饰性图像、文本、图案或其组合。

例如，层压挡光装饰性制品可以是具有遮光、感觉、任选着色和客户所期望的其它性质的百叶窗。

非织造织物

本发明的实践中使用的各非织造织物具有两个相对面，即，正面和背面。这两个相对面在外观、质地、感觉、抗微生物性质或化学组成上可以相同或不同，但是使用背面和正面标签来区分不透明元件如何相对于所施加的泡沫不透明组合物和装饰性织物(如下面正文中所描述)来布置。

例如，非织造织物可由混纺织物或非混纺织物组成，并且可视为水刺非织造织物(或缠结(tanglefaced)非织造织物)。水刺非织造织物通常是由以预定图案缠结以形成坚固的未粘合的结构的纤维构成的纺织物。因此，此类非织造织物通常可以呈由纤维组成的织物形式，所述纤维通过纤维相互作用锁定到位，从而提供内聚结构而无需化学粘合剂或纤维熔合。

有用的非织造织物可形成自天然存在的纤维、合成纤维、或天然存在的纤维与合成纤维的混合物。常用的纤维包括天然纤维，例如棉、苎麻、蚕丝、亚麻(linen)、黄麻、亚麻(flax)、羊毛、以及此类天然存在的纤维的共混物；合成纤维，例如尼龙、聚酯、聚丙烯、聚酰胺、人造丝、以及此类合成材料的共混物；以及特殊纤维，例如玻璃纤维、碳纤维、纳米纤维、双组分纤维和高吸水性纤维。聚酯纤维是尤其有用的，特别对于水刺非织造织物而言。另外，可使用一种或更多种天然存在的纤维与合成纤维的共混物。

还有可能的是，使用对于织物行业的本领域技术人员而言将容易显而易见的染料或颜料将非织造织物合适地调色或着色。此外，非织造织物可在正面上具有一种或更多种印刷的图案或图像，并且可在层压至装饰性织物之前或之后提供此类图案或图像。

有用的非织造织物可获得自各种工业来源，并且制备它们的方法是众所周知的，包括美国专利3,748,217(上文提及)中的教导，特别关于第3栏和第4栏以及该专利中引用的参考文献中的教导。

有用的非织造织物可具有至少0.5 oz/yd

因此，在本发明的实践中，本发明的实践中使用的各种非织造织物可具有相同或不同的颜色、硬挺度、纺织、感觉、化学组成、或其它机械或化学性质。这是本发明的主要优点之一，因为各种非织造织物可以按任何所需的方式不同。

在许多实施方案中，非织造织物(尤其在其正面上)可包含已经以一种或更多种方式处理以提供防水性或耐污染性或两者的材料。例如，此类处理可包括将合适的含氟化合物处理剂(含有或不含合适的抗微生物剂(或杀生物剂))施加至非织造织物材料的正面和/或背面、以及非织造织物材料内的间隙空间，以提供“经处理的”非织造织物，然后在升高的温度下合适地干燥或固化。代表性的处理方法描述于美国专利6,884,491(上文提及)的第4-6栏以及美国专利6,541,138(Bullock等人)的第6ff栏中。处理溶液可包括一种或更多种杀生物剂(例如抗微生物剂)、交联剂(包括自交联胶乳聚合物)、去污剂、阻燃剂、抑烟剂、分散剂、增稠剂、染料、颜料、UV光稳定剂、以及对于本领域技术人员将容易显而易见的其它添加剂。此类处理在非织造织物的正面上可以是特别有用的。

一般而言，合适的非织造织物可具有至少50 µm的平均干厚度，且该厚度可取决于各种工业和客户因素。当非织造织物包含小于5重量%水(基于非织造织物的总重量计)时，使用在不同位置进行的至少3次测量的平均值，或者如使用合适的显微图像确定的，可以确定该平均干厚度。

装饰性织物

根据本发明使用的各装饰性织物具有两个相对面，即，正面(通常为看得见的面或观察者一侧的面)和背面。这两个相对面在外观、质地、感觉、颜色或组成上可以相同或不同，但是使用背面和正面标签来区分其上施加水性泡沫不透明组合物的背面，以及经涂布的装饰性织物如何相对于非织造织物的背面来布置。此类装饰性织物的正面可以是任何所需的图像、凸起纹理、“绗缝”或压纹设计、印刷，并因此通常具有装饰性功能。提供这种装饰性功能的手段在本领域中是已知的，并且包括但不限于装饰性织造、使用染料升华的印刷、丝网印刷或数字印刷、以及喷墨印刷。因此，装饰性织物通常是具有装饰性应用艺术的织物，并且可以被织造、图案化、压纹或印刷。此类装饰性织物的装饰可以由重复的图案组成，并且通过织造、印刷或刺绣来实现。例如，装饰性织物可以是具有被织造或刺绣入该装饰性织物中的重复设计图案的织造织物。

装饰性织物可以呈由天然存在的纤维、合成纤维、或天然存在的纤维与合成纤维的混合物组成的织造或非织造材料形式。合适的天然存在的纤维包括但不限于棉、亚麻、苎麻、蚕丝、羊毛的纤维和自然界中已知的其它纤维、以及此类天然存在的材料的纤维共混物。合适的合成纤维包括但不限于尼龙、聚酯、丙烯酸类(acrylics)、玻璃(玻璃纤维)、聚氨酯、聚酰胺、聚碳酸酯、人造丝、聚烯烃、纤维素(包括织造或非织造的纸材料)、乙酸酯、芳族聚酰胺、聚氯乙烯的纤维、和本领域已知的其它纤维、以及这些类型的纤维中任意种的组合或共混物，例如经聚氯乙烯涂布的各种材料的纤维。有用的织物还可由聚氯乙烯包覆的聚酯或聚氯乙烯包覆的玻璃纤维组成。合适的织物材料包括但不限于双层布提花织物(double cloth jacquard)(即，在提花织机上制造的织物)、锦缎、多臂织物、印花布、府绸、交染织物(cross-dye)、绉布和帆布。

在一些实施方案中，装饰性织物是多孔织物，其包含全部织造在一起的多根连续纱束(yarn strand)，其中各纱束包含经包含热塑性聚合物的涂层涂布的复丝芯。此类装饰性织物及其用途的进一步细节提供在美国专利申请公开2018/0223474(Nair等人)中。

在许多实施方案中，装饰性织物可包含已经以一种或更多种方式处理以在正面和/或背面上提供防水性或耐污染性或两者的材料。例如，此类处理可包括将合适的含氟化合物处理剂(含有或不含合适的抗微生物剂(或杀生物剂))施加至装饰性织物材料的正面和背面以及装饰性织物材料内的间隙空间，以提供“经处理的”装饰性织物，然后在升高的温度下合适地干燥或固化。代表性的处理方法描述于美国专利6,884,491(上文提及)的第4-6栏以及美国专利6,541,138(Bullock等人)的第6ff栏中。处理溶液可包括一种或更多种杀生物剂(例如抗微生物剂)、交联剂(包括自交联胶乳聚合物)、去污剂、阻燃剂、抑烟剂、分散剂、增稠剂、染料、颜料、UV光稳定剂、以及对于本领域技术人员将容易显而易见的其它添加剂。

例如，可用至少一种或更多种能够破坏或阻止细菌、病毒、真菌或霉菌的活性的杀生物剂来处理装饰性织物材料，许多所述(杀生物)材料在本领域中是已知的，包括抗生素、三烷基锡化合物、铜化合物、脱氢枞胺或8-羟基喹啉鎓2-乙基己酸盐的铜络合物、环烷酸铜、油酸铜、有机硅季铵化合物、银金属和各种银盐。

可对装饰性织物材料进行一种或更多种处理，以实现所需的性质同时保持所需的手感、感觉、质地、悬垂性和美学外观。

一般而言，合适的装饰性织物可具有至少50 µm的平均干厚度，且该厚度可取决于层压装饰性制品的用途和可加以利用的装饰性织物材料的类型。当装饰性织物包含小于5重量%水(基于装饰性织物的总重量计)时，使用在不同位置进行的至少3次测量的平均值，或者如使用合适的显微图像确定的，可以确定该平均干厚度。

装饰性织物还可具有至少0%且至多并包括10%，或甚至至少1%且至多并包括10%的开松度(openness)。“开松度”(开松因子或OF)指装饰性织物材料的织造紧密度、织物结构中的孔洞的百分比，并且有时指“织造密度”。OF越低，透光率越小，并且被阻拦或阻挡的可见光越多。它是透明表面与不透明表面之间的比率，并取决于纱的间距和尺寸。

水性泡沫不透明组合物

各水性泡沫不透明组合物包含如下文定义的五种必需组分(a)、(b)、(c)、(d)和(e)，它们对于在本发明方法中使用的干燥泡沫不透明层中提供所需性质是必需的。

水性泡沫不透明组合物通常具有至少35%固体且至多并包括70%固体、或更尤其至少40%固体且至多并包括60%固体。

通常使用一种或更多种油包水乳液结合水性悬浮液方法(例如以本领域已知的蒸发有限聚结(ELC)方法)来制备本发明中使用的含有离散孔(或隔室或空隙)的多孔颗粒。关于多孔颗粒的制备的细节提供在例如美国专利8,110,628(Nair等人)、8,703,834(Nair)、7,754,409(Nair等人)、7,887,984(Nair等人)、8,329,783(Nair等人)和8,252,414(Putnam等人)中。因此，可以通过多重乳液方法来制备多孔颗粒，该多重乳液方法提供了包含连续聚合物相和多个离散的内部孔的个体多孔颗粒的形成，并且此类个体多孔颗粒分散在外部水相中。所描述的蒸发有限聚结(ELC)方法用于控制颗粒尺寸和分布，同时并入水胶体以使提供用以在多孔颗粒中产生离散孔的模板的多重乳液的内部乳液稳定。

本发明中使用的(a)多孔颗粒通常具有以下孔隙率：至少20体积%、至少35体积%或至少40体积%，且至多并包括60体积%、至多并包括65体积%或至多并包括70体积%，全部基于多孔颗粒总体积计。可以通过对已知的压汞技术的明显改进(技术)来测量孔隙率。除了下文所提及的之外，各离散孔的容积基本上充满空气，可能存在一些未蒸发的水。

因此，(a)多孔颗粒通常在性质上是聚合物和有机的(即，连续聚合物相在性质上是聚合物和有机的)，并且排除了非多孔颗粒(具有小于20％的孔隙率)在本发明中的使用。需要时，无机颗粒可存在于各多孔颗粒的外表面上。

(a)多孔颗粒可由得自一种或更多种有机聚合物的连续聚合物相组成，对该有机聚合物进行选择，以致如使用差示扫描量热法所测定的，该连续聚合物相具有至少25ºC、或更典型至少25ºC且至多并包括180ºC的玻璃化转变温度(T

连续聚合物相可包含具有上文提及的性质的一种或更多种有机聚合物，基于连续聚合物相中的聚合物总重量计，其量为至少70重量%且至多并包括100重量%。在一些实施方案中，连续聚合物相由一种或更多种纤维素聚合物(cellulose polymer或cellulosicpolymer)组成，该纤维素聚合物包括但不限于衍生自乙酸纤维素、丁酸纤维素、乙酸丁酸纤维素和乙酸丙酸纤维素中的一种或更多种的那些纤维素聚合物。需要时，也可以使用这些纤维素聚合物的混合物，并且包含占全部纤维素聚合物(或连续聚合物相中的所有聚合物)的至少80重量%的衍生自乙酸丁酸纤维素的聚合物的混合物是特别有用的混合物。关于此类聚合物的细节提供于例如美国专利9,963,569(Nair等人)中。

在其它实施方案中，连续聚合物相可包含一种或更多种有机聚合物，例如聚酯、苯乙烯类聚合物(例如聚苯乙烯和聚氯苯乙烯)、单烯烃聚合物(例如形成自乙烯、丙烯、丁烯和异戊二烯中的一种或更多种的聚合物)、乙烯基酯聚合物(例如形成自乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯和丁酸乙烯酯中的一种或更多种的聚合物)、形成自一种或更多种α-亚甲基脂族单羧酸酯的聚合物(例如形成自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸十二烷基酯中的一种或更多种的聚合物)、乙烯基醚聚合物(例如形成自乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚和乙烯基丁基醚中的一种或更多种的聚合物)、以及乙烯基酮聚合物(例如形成自乙烯基甲基酮、乙烯基己基酮和乙烯基异丙烯基酮中的一种或更多种的聚合物)。其它有用的聚合物包括聚氨酯、氨基甲酸酯丙烯酸类共聚物、环氧树脂、硅酮树脂、聚酰胺树脂，以及芳族或脂族多羧酸与一种或更多种脂族二元醇的聚酯，例如间苯二甲酸或对苯二甲酸或富马酸与二元醇例如乙二醇、环己烷二甲醇和氧化乙烯或氧化丙烯的双酚加合物的聚酯。聚酯可以是饱和或不饱和的。其它有用的聚酯包括乳酸聚合物、乙醇酸聚合物、己内酯聚合物和羟基丁酸聚合物。此类有用的聚合物的细节提供于例如美国专利9,891,350(Lofftus等人)和9,469,738(Nair等人)中。

(a)多孔颗粒的连续聚合物粘合剂还可衍生自如描述于例如美国专利8,703,834(上文提及)中的烯键式不饱和的可聚合单体和多官能反应性化合物。

在一些实施方案中，(a)多孔颗粒的连续聚合物相包含一种或更多种纤维素聚合物、聚酯、聚苯乙烯或其组合。

一般而言，本发明中使用的(a)多孔颗粒具有以下众数粒度：等于或小于50 µm、或至少2 µm且至多并包括50 µm、或典型地至少3 µm且至多并包括30 µm或甚至至多并包括40µm。最有用的(a)多孔颗粒具有至少3 µm且至多并包括20 µm的众数粒度。众数粒度代表粒度分布直方图中，对于球形颗粒而言最频繁出现的直径，以及对于非球形颗粒而言最频繁出现的最大直径，其可使用已知设备(包括光散射设备，例如使用图像分析测量且可获得自包括Malvern Panalytical在内的各种来源的Sysmex FPIA 3000流式颗粒图像分析仪；以及可获得自Beckman Coulter Diagnostics的coulter计数器和其它颗粒表征设备)、软件和程序来测定。

孔稳定材料(例如水胶体)可存在于遍及连续聚合物相分布的离散孔的至少部分容积内，所述孔稳定材料描述于上文引用的Nair、Nair等人和Putnam等人的专利中。例如，孔稳定水胶体可选自羧甲基纤维素(CMC)、明胶或明胶衍生物、蛋白质或蛋白质衍生物、聚乙烯醇及其衍生物、亲水性合成聚合物和水溶性微凝胶。

在一些实施方案中，可期望通过使一种或更多种两亲嵌段共聚物设置在一个或更多个离散孔与连续聚合物相的界面处，在其形成期间提供(a)多孔颗粒中的一个或更多个离散孔的额外稳定性。此类材料是“低HLB”，这表示如其使用已知科学计算的，它们具有6或更低，或甚至5或更低的HLB(亲水-亲脂平衡)值。美国专利9,029,431(Nair等人)中提供了这些两亲聚合物的细节和它们在制备(a)多孔颗粒中的用途。可用于此类实施方案中的特别有用的两亲嵌段共聚物包含聚氧化乙烯和聚己内酯，其可表示为PEO-b-PCL。含有类似组分的两亲嵌段共聚物、接枝共聚物和无规接枝共聚物也是有用的，包括其它的聚合物乳化剂，例如GRINDSTED

基于(a)多孔颗粒总干重计，此类两亲共聚物通常可按至少1重量%或至少2重量%且至多并包括50重量%的量存在于(a)多孔颗粒中。

取决于所需的用途，本发明中使用的(a)多孔颗粒可以是球形或非球形的。在用于制备(a)多孔颗粒的方法中，可使用已知技术将添加剂(形状控制剂)并入第一水相或第二水相中或油(有机)相中，以改变(a)多孔颗粒的形状、纵横比或形态。(a)多孔颗粒还可以在外表面上包含表面稳定剂(例如胶体二氧化硅)，基于(a)多孔颗粒的总干重计，其量为至少0.1重量%。

以上描述了(a)多孔颗粒中的离散孔的平均尺寸。

可作为粉末或作为水性悬浮液(包括水或水以及水混溶性有机溶剂(例如醇))提供(a)多孔颗粒。此类粉末和水性悬浮液还可包括表面活性剂或悬浮剂，以使(a)多孔颗粒在水性介质中保持悬浮或用于在水性介质中重新润湿它们。

基于干燥泡沫不透明层(包括任何残留的水性介质)的总重量计，(a)多孔颗粒通常按以下量存在于干燥泡沫不透明层中：至少0.1重量%且至多并包括35重量%、或典型地至少0.5重量%且至多并包括25重量%、或甚至至少1重量%且至多并包括20重量%，当(a)多孔颗粒具有至少3 µm且至多并包括20 µm的众数尺寸时尤其如此。

在干燥泡沫不透明层中，(a)多孔颗粒的离散孔与聚合物壁(连续聚合物相)之间的折射率的大的错配导致穿过干燥泡沫不透明层的入射电磁辐射被多个界面和离散孔散射。反向散射的电磁辐射可再次被散射并按入射电磁辐射的方向返回，从而减少衰减，并有助于干燥不透明层的不透明能力以及亮度或光反射率。如果少量(e)不透明着色剂存在于(a)多孔颗粒中，例如存在于(a)多孔颗粒的离散孔中或连续聚合物相中，则干燥泡沫不透明层的不透明能力被提高。这是因为电磁辐射在干燥泡沫不透明层中的多次散射增加电磁辐射通过干燥泡沫不透明层的路径长度，由此增加了电磁辐射将遇到(e)不透明着色剂并被其阻挡或吸收的机会。

水性泡沫不透明组合物还含有一种或更多种(b)粘合剂材料，以在将组合物施加至装饰性织物之后，在装饰性织物上将(a)多孔颗粒、(c)两种或更多种添加剂和(e)不透明着色剂保持在一起。一种或更多种(b)粘合剂材料可以充当此类湿组合物中所有材料的粘合基质，并且可以形成(b’)基质材料，以在干燥泡沫不透明层中将(a)多孔颗粒、(c)两种或更多种添加剂和(e)不透明着色剂保持在一起。

特别有用的是，(b)粘合剂材料具有以下性质：(i)它是水溶性或水分散性的；(ii)它能够被布置到如下文所描述的合适的基材上；(iii)它能够被干燥并至少部分交联(或至少部分固化)；(iv)它具有良好的光稳定性和热稳定性；并且(v)它是成膜性的，但有助于层压材料前体(以及后面的层压装饰性制品)的柔性，并因此不太脆，例如，如使用差示扫描量热法所测定的，通常具有以下的玻璃化转变温度(T

(b)粘合剂材料的选择还可用来最优化本文所描述的所有(a)、(c)和(e)材料的干燥配制物中的(b’)基质材料，以提供所需的性质。例如，(b)粘合剂材料可用来提供(b’)基质材料，其增加了柔顺的触感和例如悬挂帷幔所需的柔性。(b’)基质材料在(b)粘合剂材料至少部分地且可能完全地固化或交联时得自(b)粘合剂材料。

(b)粘合剂材料可包括一种或更多种有机聚合物，其是成膜性的并可作为乳液、分散体或在水溶液中提供，并且其累积地提供上文提及的性质。它还可包括一种或更多种自交联或可自固化的聚合物，或者它可包括一种或更多种向其中加入交联剂并因此可固化或在适当条件下能够至少部分交联的聚合物。

例如，如果(b)粘合剂材料在合适的交联剂或固化剂或催化剂的存在下包含可交联的(或可固化的)聚合物，则此类交联(或固化)可用热、辐射或其它已知手段化学激活。固化或交联过程用来提供所得的干燥泡沫不透明层的改进的不溶性、以及内聚强度和对基材的粘附。固化或交联剂通常是具有官能团的化学品，所述官能团能够在固化条件下与(b)粘合剂材料(例如官能化胶乳聚合物)中的反应性位点反应，由此产生交联结构。代表性的交联剂包括但不限于多官能氮丙啶、醛、亚甲醇衍生物和环氧化物。

有用的(b)粘合剂材料包括但不限于聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、氧化乙烯聚合物、聚氨酯、氨基甲酸酯-丙烯酸类共聚物、其它丙烯酸类聚合物、苯乙烯-丙烯酸类共聚物、乙烯基聚合物、苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯腈共聚物、和聚酯、硅酮聚合物、或这些有机聚合物中的两种或更多种的组合。此类(b)粘合剂材料可容易地获得自各种商业来源或者可使用已知的原料和合成条件来制备它们。(b)粘合剂材料就总电荷而言可以是阴离子、阳离子或非离子的。一类有用的成膜(b)材料包括水性胶乳聚合物分散体，例如丙烯酸类胶乳，其可以是丙烯酸酯聚合物和共聚物的离子或非离子胶体分散体。有用的成膜水性胶乳包括苯乙烯-丁二烯胶乳、聚氯乙烯和聚偏二氯乙烯胶乳、聚乙烯基吡啶胶乳、聚丙烯腈胶乳、以及形成自丙烯腈、丙烯酸丁酯和丙烯酸乙酯的胶乳。

基于总的干燥泡沫不透明层(即，包括任何残留溶剂在内的所有组分的总重量)计，得自一种或更多种(b)粘合剂材料的一种或更多种(b’)基质材料可按以下量存在于干燥泡沫不透明层中：至少10重量%且至多并包括80重量%、或典型地至少20重量%且至多并包括60重量%。

有用的是，干燥泡沫不透明层中(a)多孔颗粒与(b’)基质材料的干重比为至少2:3且至多并包括9:1，且更可能为至少1:1且至多并包括3:1。

本发明中使用的干燥泡沫不透明层可进一步包括(c)两种或更多种添加剂，基于干燥泡沫不透明层的总重量(包括任何残留的水性介质)计，其量为至少0.0001重量%且至多并包括50重量%，并且典型地至少1重量%且至多并包括45重量%。这些量指(c)两种或更多种添加剂的总量，并非指各添加剂的单独量。

此类(c)一种或更多种添加剂包括例如以下材料：分散剂、发泡表面活性剂、泡沫稳定剂、增塑剂、阻燃剂、杀生物剂(例如杀真菌剂和抗微生物剂)、防腐剂、增稠剂、pH缓冲剂、增稠剂、以及不是无机或有机颜料(着色剂)的惰性无机和有机填料。干燥泡沫不透明层中可存在每种类型的(c)两种或更多种添加剂的混合物或者两种或更多种不同类型的(c)两种或更多种添加剂的混合物。特别有用的是，在大多数干燥泡沫不透明层中包括至少一种发泡表面活性剂和至少一种泡沫稳定剂，并且代表性的材料在下文中定义。

此类(c)两种或更多种添加剂不同于(e)不透明着色剂(下文描述)，因为如按上文针对(e)不透明着色剂所描述的方式确定的，单独地或共同地，它们将基本不阻挡或吸收至少380 nm且至多并包括800 nm的波长范围中的入射电磁辐射。

这些(c)两种或更多种添加剂其中的任意种可存在于干燥泡沫不透明层的任何位置中，所述位置包括但不限于：(a)多孔颗粒的连续聚合物相；(a)多孔颗粒的一些或全部离散孔的容积；或者(a)多孔颗粒的离散孔的容积和连续聚合物相两者。或者，此类(c)两种或更多种添加剂可仅仅存在于(b)粘合剂材料中，或存在于(b)粘合剂材料和(a)多孔颗粒两者中。

还将理解，虽然此类(c)两种或更多种添加剂可处于干燥泡沫不透明层中，但是相同或不同的(c)两种或更多种添加剂也可存在于如上文所描述的非织造织物或装饰性织物中。

可用作(c)两种或更多种添加剂的“惰性”无机或有机填料是可添加以减少(b)粘合剂材料的量的颗粒。在水性泡沫不透明组合物(下文描述)中的水或其它组分的存在下，此类惰性材料不经历化学反应；它们也不像(e)不透明着色剂那样吸收电磁辐射。有用的惰性有机或无机填料材料包括但不限于二氧化钛、滑石、粘土(例如高岭土)、氢氧化镁、氢氧化铝、白云石、玻璃珠、二氧化硅、云母、玻璃纤维、纳米填料、碳酸钙、及其组合。

(c)两种或更多种添加剂中的至少一种是表面活性剂，其定义为在水性配制组合物中降低表面张力的化合物。在大多数实施方案中，该必需的表面活性剂是发泡剂，其用来产生并增强泡沫形成。(c)两种(或)更多种添加剂包含一种或更多种发泡剂以及一种或更多种泡沫稳定剂(foam stabilizing agent或foam stabilizer)，泡沫稳定剂也是表面活性剂，其用来结构化并稳定泡沫。有用的发泡剂(发泡表面活性剂)(其也是表面活性剂)和泡沫稳定剂的实例包括但不限于硬脂酸铵、棕榈酸铵、月桂醇硫酸酯钠、月桂醇硫酸酯铵、烷基磺基琥珀酸酯铵或钠、硬脂醇磺基琥珀酸酯二钠、正十八烷基琥珀酸酰胺磺酸二铵、乙氧基化醇、离子或非离子试剂例如脂肪酸皂或脂肪酸与碱性氧化物的缩合产物，例如环氧乙烷与月桂酸或油酸的缩合产物，或脂肪酸的酯、以及类似材料，其中的许多种可获自各种商业来源。需要时，可以使用发泡剂的混合物，并且可以使用泡沫稳定剂的混合物。一些提及的化合物也充当泡沫稳定剂，但最好将单独的发泡表面活性剂(试剂)和单独的泡沫稳定剂一起使用，以实现发泡和稳定的协同作用。

发泡表面活性剂和泡沫稳定剂各自的相对量不是关键的，只要所需的功能明显即可，所述功能为制备水性泡沫不透明组合物所要求的合适的发泡性质，以及该水性泡沫不透明组合物在贮存和使用期间的稳定性。可通过使用日常实验以及本文中提供的教导来确定这些(c)两种或更多种添加剂各自的最佳量。

可作为(c)两种或更多种添加剂存在的有用的杀生物剂(即，抗微生物剂和抗真菌剂)可包括但不限于银颗粒、小片或纤维线和含银化合物，例如银螯合物和银盐，例如硫酸银、硝酸银、氯化银、溴化银、碘化银、碘酸银、溴酸银、钨酸银、磷酸银和羧酸银。另外，铜颗粒、小片或纤维线和含铜化合物，例如铜螯合物和铜盐可作为(c)两种或更多种添加剂存在，用于杀生物目的。

还可有用的是，包括增稠剂作为(c)两种或更多种添加剂，以便改变水性泡沫不透明组合物的粘度，并控制其流变学。

在一些实施方案中，(c)两种或更多种添加剂进一步包含抗微生物剂、阻燃剂或抗微生物剂和阻燃剂二者中的一种或更多种。

水是水性泡沫不透明组合物中用作(d)水性介质的占优势的溶剂。“占优势”表示在(d)水性介质中的溶剂的总重量中，水构成总溶剂重量的至少75重量%、且更可能至少80重量%且至多并包括100重量%。可存在的辅助溶剂不应不利地影响或危害水性配制物中的其它组分。此类辅助溶剂可以是水混溶性有机溶剂，例如醇和酮。

干燥泡沫不透明层中使用(e)不透明着色剂对于阻挡或吸收至少380 nm且至多并包括800 nm的波长范围内的入射电磁辐射而言是合意的。(e)不透明着色剂可以是水溶性染料或水分散性颜料、或者每一种类型或两种类型的材料的组合。可通过如下文所描述地测量施加的水性泡沫不透明组合物的不透明度来确定可被(e)不透明着色剂阻挡或吸收的电磁辐射的量。(e)不透明着色剂可以是单一着色剂或共同充当“不透明着色剂”的材料的组合。

在许多实施方案中，(e)不透明着色剂可存在于(a)多孔颗粒内，例如在(a)多孔颗粒内至少一些(如果不是全部的话)离散孔的容积内、或者并入(a)多孔颗粒的连续聚合物粘合剂内、或者在(a)多孔颗粒的离散孔的容积和连续聚合物粘合剂两者内。这是非常有利的，因为(a)多孔颗粒可用来“包封”各种(e)不透明着色剂以及一些或全部的(c)一种或更多种添加剂(下文描述)，从而使得它们与干燥泡沫不透明层的其它组分保持隔离。例如，(e)不透明着色剂可仅仅位于(a)多孔颗粒内。在其它实施方案中，可有用的是，将(e)不透明剂单独或额外地并入(a)多孔颗粒分散于其中的(b)粘合剂材料内。

虽然(e)不透明着色剂可提供一些着色或所需的色调，但是它们并非被故意选择用于该目的，并因此是选择为与上文描述的(c)一种或更多种添加剂的任选的调色着色剂不同的材料。

可单独或组合使用的(e)不透明着色剂的实例包括但不限于中性或黑色的颜料或染料(不同于炭黑)、炭黑、黑色氧化铁、石墨、苯胺黑、蒽醌黑、或其组合、以及着色颜料或染料(例如青色染料、品红色染料、黄色染料、绿色染料、橙色染料、蓝色染料、红色染料和紫色染料)的组合。本发明不仅限于本文中所描述的具体的(e)不透明着色剂，但是这些被视为技术人员针对所选择的电磁辐射范围内的所需吸收制定(e)不透明着色剂的其它组合的合适指导。炭黑或不同于炭黑的中性或黑色的颜料或染料(其中存在许多可从商业来源获得的类型)尤其可用作(e)不透明着色剂。

(e)不透明着色剂通常可按以下量存在于干燥泡沫不透明层中：至少0.002重量%且至多并包括2重量%、或甚至至少0.02重量%且至多并包括1重量%，全部基于干燥泡沫不透明层的总重量(包括任何残留的水性介质)计。因为需要时可使用材料混合物，这些量还指用作(e)不透明着色剂的材料混合物的总量。如上文所提及的，(e)不透明着色剂可包含按色调和量设计的两种或更多种组分材料的组合(例如染料的组合或颜料的组合)，以致该组合符合本文中描述的所需的遮光和着色性质。

在一些实施方案中，如果呈颜料形式的话，通常将(e)不透明着色剂研磨成微细粒度，并且然后通过将研磨的颜料并入用于制备(a)多孔颗粒的水相中而将其包封在(a)多孔颗粒的离散孔的容积内。或者，可通过将(e)不透明着色剂并入用于制备(a)多孔颗粒的油相中来将(e)不透明着色剂并入(a)多孔颗粒的连续聚合物相中。使用本文中提供的教导和上文针对制备(a)多孔颗粒所引用的参考文献中提供的教导，可在(a)多孔颗粒的制造期间实现此类布置。

在一些实施方案中，可有用的是，将总(e)不透明着色剂的至少95%(按重量计)并入(a)多孔颗粒的容积内(离散孔中、连续聚合物相中、或两者中)，并且将剩余物(如果有任何剩余物的话)并入(b)粘合剂材料内。然而，在许多其它实施方案中，将100%的(e)不透明着色剂并入(a)多孔颗粒内。例如，可将总(e)不透明着色剂的超过50%设置在或并入(a)多孔颗粒的连续聚合物相内，并且可将剩余物并入离散孔的容积内。或者，可将全部(e)不透明着色剂并入离散孔的容积内。

在全部实施方案中，(e)不透明着色剂是与本文中所描述的(a)多孔颗粒、(b)粘合剂材料和(c)两种或更多种添加剂不同的材料。

水性可发泡不透明组合物

可以由相应的水性泡沫不透明组合物提供根据本发明形成的干燥泡沫不透明层，可以使用下文描述的材料和程序制备该组合物。

上文描述的必需的(a)至(e)组分通常以与上文针对干燥泡沫不透明层限定的量不同的量存在于(d)水性介质中。然而，水性泡沫不透明组合物中(a)至(c)和(e)组分的相对百分比(比例)通常应与干燥泡沫不透明层中存在的量相同。

水性可发泡不透明组合物中各组分的量与水性泡沫不透明组合物中各组分的量基本上相同，因为发泡不明显改变%固体或各组分的量。

例如，(a)多孔颗粒(如上文所描述)可按以下量存在于水性泡沫不透明组合物中：至少0.05重量%且至多并包括20重量%、或典型地至少0.5重量%且至多并包括15重量%，全部基于水性泡沫不透明组合物的总重量计。此类(a)多孔颗粒通常具有至少2 µm且至多并包括50 µm的众数粒度和至少20体积%且至多并包括70体积%的孔隙率。

一种或更多种(b)粘合剂材料(如上文所描述)可按以下量存在于水性泡沫不透明组合物中：至少15重量%且至多并包括70重量%、或典型地至少30重量%且至多并包括50重量%，全部基于水性泡沫不透明组合物的总重量计。

(c)两种或更多种添加剂(如上文所描述)可按以下量存在于水性泡沫不透明组合物中：至少0.0001重量%且至多并包括30重量%、或典型地至少0.001重量%且至多并包括20重量%，全部基于水性泡沫不透明组合物的总重量计。此类(c)两种或更多种添加剂中的至少一种是发泡表面活性剂(如上文所描述)，并且另一种是泡沫稳定剂(如上文所描述)。这些量指(c)两种或更多种添加剂的总量，并非指各添加剂的单独量。

一种或更多种(e)不透明着色剂(如上文所描述)可以按至少0.0001重量%或至少0.003重量%且至多并包括0.5重量%的量、或者甚至按最少0.001重量%且至多并包括0.3重量%的量(当不透明着色剂是炭黑时尤其如此)存在于水性泡沫不透明组合物中，全部基于水性泡沫不透明组合物的总重量计。

水是水性配制物中用于(d)水性介质中的占优势的溶剂。“占优势”表示在(d)水性介质中的溶剂总重量中，水构成溶剂总重量的至少75重量%、且更可能至少80重量%且至多并包括100重量%。可存在的辅助溶剂不应不利地影响或危害水性配制物中的其它组分。此类辅助溶剂可以是水混溶性有机溶剂，例如醇和酮。

水性介质可以构成水性泡沫不透明组合物总重量的至少30重量%且至多并包括70重量%、或典型地至少40重量%且至多并包括60重量%。

可以通过用cowles叶片分散来将所有的(a)、(b)、(c)和(e)组分合适地混合在(d)水性介质中。用于制备此类水性泡沫不透明组合物的代表性的时间和温度条件对于本领域技术人员将是容易显而易见的。

制备层压装饰性制品

根据本发明，可如上文所描述地独立地提供具有正面和背面的装饰性织物(步骤A)。正面认为是装饰性(织物)看得见且保持未被覆盖的那一面。技术人员可决定哪“面”以供施加水性泡沫不透明组合物为最佳。例如，该技术人员可选择背面为装饰性织物的审美上较不吸引人的一面，然后可选择具有更佳触感或颜色的相对面作为正面。

本发明中使用的干燥泡沫不透明层典型地包含(a)多孔颗粒、(b’)基质材料、(c)两种或更多种添加剂、(e)不透明着色剂、以及可能的一些残留的(d)水性介质，其中的全部更详细地描述于上文。

在根据本发明的步骤A)之前或与根据本发明的步骤A)相结合，可通过将具有基本上相同的材料和组分浓度的对应的水性可发泡不透明组合物适当发泡或曝气来形成水性泡沫不透明组合物。

因此，可将水性可发泡不透明组合物曝气，以提供具有以下泡沫密度的水性泡沫不透明组合物：至少0.1 g/cm

可将上文所描述的水性泡沫不透明组合物施加到装饰性织物的背面上(步骤B)，以提供该水性泡沫不透明组合物的施加涂层或层。施加的水性泡沫不透明组合物的湿覆盖率可以是任何所需的量，其一经干燥，可提供如下文所描述的干覆盖率。

可使用合适的施加手段且以任何合适的方式来施加水性泡沫不透明组合物。例如，可使用浮刀、料斗、刮刀或间隙涂布装置以及适当的涂布程序，用水性泡沫不透明组合物涂布装饰性织物，所述涂布程序包括但不限于刮刀涂布、间隙涂布(例如“辊衬刀”和“台衬刀(knife over table)”操作)、浮刀、狭缝模头式涂布、或滑动料斗涂布。例如，可将水性泡沫不透明组合物直接设置到装饰性织物的背面上，其中“直接”表示不存在居间层或中间层；或者可将其间接设置到装饰性织物的背面上，这意味着可存在某种类型的夹层(底漆层或粘合层)。

可将施加的水性泡沫不透明组合物干燥(步骤C)，以提供干覆盖率为小于或等于1000 g/m

可选择并提供用以获得所需的最终元件厚度的具有正面和背面的非织造织物(步骤D)，并使其背面与已经在装饰性织物上施加并干燥的干燥泡沫不透明层层压接触(步骤E)。E)层压步骤包括干燥泡沫不透明层的至少部分且合意地合适固化，特别在存在可固化或可交联的聚合物和适当的催化剂时，以由(b)粘合剂材料形成(b’)基质材料。例如，在官能化自交联胶乳组合物中合适的可固化聚合物链的反应性侧基之间可发生固化或交联反应。如果所选择的(b)粘合剂材料本身不是热反应性的，则可以添加合适的催化剂和固化(交联)剂，以促进固化或交联。

用于层压的一种合适的技术包括在非织造织物背面与干燥泡沫不透明层之间使用任选的粘合材料，例如薄的中间热封或冷封粘合材料。在一些实施方案中，将粘合材料并入干燥泡沫不透明层内。

当使用热封粘合剂时，可在制造操作中，以网幅或片材的形式供应具有干燥泡沫不透明层的装饰性织物；可将热封粘合剂施加至一个待粘附的表面；并且然后将非织造织物的背面层压于其上。替代地或另外地，可将热封粘合剂供应到非织造织物的背面，并在层压期间将该两件制品放在一起。当该两件制品被放在一起时，还可在它们之间供应(喷雾或喷射)热封粘合剂。在加热之后，然后使热封粘合剂冷却例如至室温，随后层压该两件制品。

合适的粘合材料在本领域中是已知的，并且可包括至少一种聚酰胺、聚酯、环氧树脂、丙烯酸类树脂、酸酐改性的聚烯烃、聚氨酯、或两种或更多种类型的聚合物的共混物。

可在本发明中使用其它粘合材料，包括但不限于使用一层任何冷封或压敏、光敏或热敏的粘合剂前体材料，随后分别使用压力、光暴露或热暴露进行“激活”以产生粘合层。例如，可使用包括增塑溶胶、环氧树脂、丙烯酸类、有机溶胶和氨基甲酸酯粘合剂在内的液体粘合剂，可以在加热下用合适的涂布技术(凹印滚筒、刀、辊、逆转辊或网纹辊)将其施加至干燥泡沫不透明层或非织造织物，随后冷却以确保粘合结合。

还可能在不使用中间粘合层的情况下将干燥泡沫不透明层和非织造织物层压。这可以按本领域已知的任何合适的方式，使用机械手段而不使用粘合手段来完成，例如使用直接压延层压，以在该两件制品之间形成机械结合。在直接压延层压中，例如在来自适当来源(例如单独的供应辊)的热下将该两件制品放在一起，并且一起送入压力辊或压延辊和压纹辊的组合中，以在冷却时形成机械结合。然后，所得的层压挡光装饰性制品可被卷取成卷或以其它方式储存或立即在整理操作中使用。

在E)层压步骤之后或与E)层压步骤同时，在步骤F)中将干燥泡沫不透明层致密化(或压碎)，以致其将具有比其在所得的层压挡光装饰性制品中致密化之前的厚度小至少20%的厚度。致密化或压碎是对干燥泡沫不透明层施以机械压力，以致密化(减小泡沫体积)并且减小层厚度的过程。该过程可按任何合适的方式进行，但其通常通过对中间“层压体”中的干燥泡沫不透明层提供压力的过程来进行，例如，通过使其通过压缩压延操作、压制操作或压纹操作或其组合。例如，可使中间层压体在平板之间或通过压辊在压力下压制、或者可使其通过压延辊和压纹辊的组合，以减小干燥泡沫不透明层的厚度并使其中的泡沫结构致密化。可将这种处理视为“致密化操作”，因为使干燥泡沫不透明层在其被压制在一起时更致密。可通过已知技术(例如激光轮廓测定法)来测定干燥泡沫不透明层在压碎(致密化)之前和之后的厚度。

可在任何合适的温度下，包括室温(例如20-25°C)且至多并包括150°C，或更可能在至少20°C且至多并包括150°C或至少50°C且至多并包括120°C的温度下进行压碎或致密化操作。压碎或致密化操作可以在适用于层压挡光装饰性制品的构造(包括开松因子)的压区压力下进行以防止过度压碎和因此损失干燥泡沫不透明层的均匀不透明度。可以使用日常实验来确定有用的压碎压力，这取决于若干因素，包括干燥泡沫不透明层和所用的非织造织物的类型和重量。例如，有用的压碎或致密化压力可以是至少5 psi (34.5 kPa)且至多并包括200 psi (1379 kPa)。

一旦完成致密化，各层压挡光装饰性制品可立即使用或贮存以供以后进行额外的整理操作，所述操作对于本领域技术人员将是容易显而易见的，其中的一些在下文中描述。

替代地或另外地，可以使用诸如喷墨印刷或柔版印刷之类的已知程序，用压纹或印刷对非织造织物的正面进行修饰，以提供合适的图像或图案，由此形成文本、图画、符号或其组合的印刷图像。此类印刷图像可以是看得见的或者它们可以是肉眼看不见的(例如在印刷图像中使用荧光染料)。或者，可通过合适的手段用无色连续或非连续层覆盖外表面，以提供所需的保护性饰面或抗微生物性质或去污性质。在许多情况下，例如以这种方式在一个外表面上形成的图像不能从层压挡光装饰性制品的另一个外表面看见或辨别。在许多情况下，例如以这种方式在一个外表面上形成的图像不能从层压挡光装饰性制品的另一个外表面看见或辨别。

可例如通过使用热(可升华)染料转移印刷工艺(使用热并且利用压力或不用压力)，由一种或更多种包含染料供体层的热供体元件在非织造织物的正面上或在装饰性织物的正面上形成热印刷图像，所述染料供体层包含一种或更多种可染料升华印刷的着色剂。例如，可使用一个或更多个热染料区块(区域)(具有或没有热无色(透明)区块(区域))来获得热着色剂图像。此类方法的有用细节提供于美国专利申请公开2018/0327965(Herrick等人)中。

在一些实施方案中，根据本发明制备的层压挡光装饰性制品可以是遮光帷幔，如使用L&W弯曲力试验和L&W弯曲测试机装置(Lorentzen and Wettre Products)所测量的，其展现小于15 mN的硬挺度。

在其它实施方案中，根据本发明的层压挡光装饰性制品可以是遮光帘织物，如由上文提及的L&W弯曲力试验和装置所测量的，其展现至少15 mN的硬挺度。

本发明至少提供以下实施方案及其组合，但是如技术人员将从本公开的教导中意识到的，将其它特征的组合视为在本发明范围内：

1. 以单程制备层压挡光装饰性制品的方法，该方法按顺序包括：

A)提供具有正面和背面的装饰性织物；

B)将水性泡沫不透明组合物施加至装饰性织物的背面；

C)将施加的层压体前体中的水性泡沫不透明组合物干燥，以提供具有小于或等于1000 g/m

D)提供具有正面和背面的非织造织物；和

E)将非织造织物的背面层压至干燥泡沫不透明层；以及

F)与E)同时或在E)之后，仅将干燥泡沫不透明层致密化或者将干燥泡沫不透明层致密化且固化，以致干燥泡沫不透明层具有比其在致密化之前的厚度小至少20%的厚度，

以形成层压挡光装饰性制品，

其中水性泡沫不透明组合物具有至少35%且至多并包括70%的固体以及至少0.1g/cm

(a)至少0.05重量%且至多并包括20重量%的量的多孔颗粒，各多孔颗粒包含连续聚合物相和分散于连续聚合物相内的离散孔，多孔颗粒具有至少2 µm且至多并包括50 µm的众数粒度和至少20体积%且至多并包括70体积%的孔隙率；

(b)至少15重量%且至多并包括70重量%的量的粘合剂材料，

(c)至少0.0001重量%且至多并包括30重量%的量的两种或更多种添加剂，该两种或更多种添加剂包含至少一种发泡表面活性剂和至少一种泡沫稳定剂，

(d)水性介质，和

(e)至少0.0001的量的不透明着色剂，该不透明着色剂是与(a)多孔颗粒、(b)粘合剂材料和(c)两种或更多种添加剂不同的材料，并且该不透明着色剂吸收具有至少380 nm且至多并包括800 nm的波长的电磁辐射，

(a)多孔颗粒、(b)粘合剂材料、(c)两种或更多种添加剂和(e)不透明着色剂的所有量都基于水性泡沫不透明组合物的总重量计。

2. 实施方案1的方法，其中在E)期间，在至少20℃且至多并包括150℃的温度下对干燥泡沫不透明层施以至少5 psi (34.5 kPa)且至多并包括200 psi (1379 kPa)的致密化压力。

3. 实施方案1或2的方法，其进一步包括：

在B)之前，通过将水性可发泡不透明组合物曝气以具有至少0.1 g/cm

4. 实施方案3的方法，其包括将水性可发泡不透明组合物在环境温度以下的温度下激冷时将其曝气。

5. 实施方案1至4中任一种的方法，其中非织造织物是混纺织物或非混纺织物。

6. 实施方案1至5中任一种的方法，其中非织造织物是水刺非织造织物。

7. 实施方案1至6中任一种的方法，其中非织造织物具有至少0.5 oz/yd

8. 实施方案1至7中任一种的方法，其中非织造织物具有至多并包括25 oz/yd

9. 实施方案1至8中任一种的方法，其中装饰性织物是图案化的、印刷的或压纹的织造织物。

10. 实施方案1至9中任一种的方法，其中非织造织物是着色的。

11. 实施方案1至10中任一种的方法，其中装饰性织物是具有被织造或刺绣入装饰性织物中的重复设计图案的织造织物。

12. 实施方案1至11中任一种的方法，其中非织造织物或装饰性织物、或者非织造织物和装饰性织物二者包含抗微生物剂、阻燃剂或去污剂、或其任意组合。

13. 实施方案1至12中任一种的方法，其中层压挡光装饰性制品是遮光帷幔，如通过L&W弯曲力所测量的，其展现小于15 mN的硬挺度。

14. 实施方案1至12中任一种的方法，其中层压挡光装饰性制品是遮光帘织物，如通过L&W弯曲力所测量的，其展现至少15 mN的硬挺度。

15. 实施方案1至14中任一种的方法，其中层压挡光装饰性制品是百叶窗。

16. 实施方案1至15中任一种的方法，其中基于水性泡沫不透明组合物的总重量计，(e)不透明着色剂以至少0.001重量%且至多并包括0.3重量%的量存在。

17. 实施方案1至16中任一种的方法，其中基于水性泡沫不透明组合物的总重量计，(e)不透明着色剂以至少0.001重量%且至多并包括0.5重量%的量存在于水性泡沫不透明组合物中。

18. 实施方案1至17中任一种的方法，其中(e)不透明着色剂是炭黑、不同于炭黑的中性黑色颜料或染料、或此类材料中的两种或更多种的组合。

19. 实施方案1至18中任一种的方法，其中(e)不透明着色剂仅位于(a)多孔颗粒内。

20. 实施方案1至19中任一种的方法，其中水性泡沫不透明组合物进一步包含粘合材料。

21. 实施方案1至20中任一种的方法，其中(c)两种或更多种添加剂进一步包括抗微生物剂、阻燃剂、或抗微生物剂和阻燃剂二者中的一种或更多种。

22. 实施方案1至21中任一种的方法，其中(c)两种或更多种添加剂进一步包括以下中的一种或更多种：分散剂、增塑剂、荧光增白剂、增稠剂、杀生物剂、调色着色剂、惰性无机填料或有机填料、或这些材料中任意种的组合。

23. 实施方案1至22中任一种的方法，其中(b)粘合剂材料具有低于25°C的玻璃化转变温度(T

24. 实施方案1至23中任一种的方法，其中(a)多孔颗粒的连续聚合物相包含一种或更多种纤维素聚合物、聚酯、聚苯乙烯或其组合。

25. 实施方案1至24中任一种的方法，其中(b)粘合剂材料包含可交联材料和固化剂。

26. 实施方案1至25中任一种的方法，其中至少一种发泡表面活性剂和至少一种泡沫稳定剂独立地为以下化合物之一或其混合物：硬脂酸铵、棕榈酸铵、月桂醇硫酸酯钠、月桂醇硫酸酯铵、烷基磺基琥珀酸酯铵或钠、硬脂醇磺基琥珀酸酯二钠、正十八烷基琥珀酸酰胺磺酸二铵、乙氧基化醇、脂肪酸皂、以及脂肪酸与环氧烷烃的缩合产物。