在洗衣机中消除恶臭的包括添加香精前体的方法

本公开涉及香料组合物，且更具体地涉及用于洗衣机的香料组合物，它们两者均用于织物和餐碟/刀叉餐具。

众所周知的现象是，当洗衣机完成洗涤周期并清空并长时间保持打开状态时，机器可能会散发出不期望的气味，这是由机器中残留的水以及在洗涤周期中未被杀死的细菌混合而成的。一种可能性在于与杀菌制剂一起运行机器，并且一些洗衣机制造商已经提供了这样的产品。另一种可能性在于在升温下运行洗涤周期以消灭细菌，但这浪费能量。另一种可能性在于添加香料来掩盖这种气味。

目前已经发现，无需购买特殊的清洁制剂或额外的热水洗涤，就可以特别有效地解决这种恶臭问题。因此，提供了一种在洗涤周期结束时消除洗衣机中的恶臭的方法，所述方法包括向其中添加香料前体。

所谓“香料前体”是指在特定情况下会分解以提供芳香物质的化合物。具体情况取决于化合物的性质—例如，一些前体会在湿气存在下分解，而其他前体会在氧气存在下分解。然而，共同的因素在于，在分解时，它们会产生芳香物质。

所谓“在洗涤周期结束时”是指在实际洗涤剂洗涤完成之后的洗涤周期的一部分。这典型地包括至少一个漂洗步骤，在该步骤期间可以导入织物柔软剂。香料前体可以包括在织物柔软剂内，作为包括在织物柔软剂中的香料制剂的一部分，或者它可以作为在适合溶剂中的溶液独立地或者作为香料的一部分添加到织物柔软剂中。

香料前体是本领域众所周知的，并且可以使用任何适当的香料前体。在一个具体的实施方案中，香料前体选自在湿度影响下或在氧气存在下分解的香料前体类别。此类香料前体的典型实例可以在例如国际公开号WO2007/143873和WO2018/096176(湿气裂解)和WO2012/085287(氧气裂解)中找到。

在一个具体的实施方案中，所述前体选自：

(Z)-2-乙酰基-4-甲基十三碳-2-烯酸乙酯；

N,S-双(4-氧代-4-(2,6,6-三甲基环己-3-烯-1-基)丁-2-基)半胱氨酸乙酯；

4-(十二烷硫基)-4-甲基戊-2-酮；

1-丁氧基-3-((1E,4Z)-庚-1,4-二烯-1-基)苯；

2-乙氧基-4-((1E,4Z)-庚-1,4-二烯-1-基)苯酚；

及其混合物。

可以使用一种以上这样的前体，并且在以下描述中使用单数也包括复数。前体的数量和性质将完全取决于期望的气味消除和/或享乐效果的程度。

某些香料前体在上文所述的情况下提供令人惊讶的持久香味，使得如此处理的洗衣机将在六天或更长时间的延长期限内保持无异味。

前体可以单独使用，也可以与其他常见的香料成分组合以提供完整的香料配方。由于上文定义的前体会释放醛类和/或酮类，即香料工业称作的“头香”的高挥发性物质，因此，它们在香料配方中的存在必须通过“中段香气”和“基香(bass notes)”比例的增加来补偿，即蒸发速度较慢但其存在对整体享乐效果至关重要的香料材料。

用于本公开的组合物的“头香”香料材料的典型非限制性实例包括：异丁酸乙酯乙酸丁酯，(+-)-2-甲基丁酸乙酯，(+)-甲基丁酸异丙酯，(+-)-2-甲基戊酸乙酯，(2E)-2己烯醛乙酸3-甲基-2-丁烯-1-基酯，2-庚酮己酸甲酯，7-甲基-3-亚甲基-1,6-辛二烯，5-甲基-3-庚酮，(+)-柠檬烯，(+-)-2-甲基丙酸4-甲基-4-戊烯-2-基酯，甲酸(Z)-3-己烯酯，1-甲氧基-4-丙基苯，(+-)-(3-甲氧基-2-甲基丙基)苯，甲酸2-苯基乙酯，(+-)-2-戊基环-戊酮，苯基乙酸甲酯，(+)-(1R)-1,7,7-三甲基-二环[2.2.1]庚-2-酮，3-(2,2-二甲基丙基)吡啶乙酸苄基酯，乙酸环己基乙酯，乙基2-甲基-1,3-二氧戊环-2-1-苯基-1-乙醇，2-甲基戊基-2-甲基戊酸酯，(+-)-2-丙基庚腈，(+-)-乙酸3-巯基己酯，(+-)-乙酸1,5-二甲基-1-乙烯基-4-己烯酯，乙酸(1RS,2RS)-2-(2-甲基-2-丙基)环己酯，(+)-乙酸1-苯基乙酯，2,6,6-三甲基-1,3-环己二烯-1-甲酸乙酯，(+-)-乙酸1,5-二甲基-1-乙烯基-4-己烯酯，(+-)-甲酸3,7二甲基-6-辛烯-1-基酯，(+-)-2-乙酰基-4-甲基-4-戊烯酸乙酯，乙酸顺式-4-(2-甲基-2-丙基)环己酯，乙酸反式-4-(2-甲基-2-丙基)环己酯，苯基乙酸乙酯，(+-)-2,2,5-三甲基-5-戊基环-戊酮，(2e)-2-壬烯酸甲酯，(+-)-2,4-二甲基-4-苯基四氢呋喃，(+-)-甲酸3,7-二甲基-6-辛烯酯，(3-甲基丁氧基)乙酸烯丙酯，(+-)-(2-甲基丁氧基)乙酸烯丙酯，(2E)-2-甲基-2-丁烯酸己酯，(2RS,5SR)-6-乙基-2,10,10-三甲基-1-氧杂螺[4.5]癸-3,6-二烯，((2RS,5SR)-6-乙基-2,10,10-三甲基-1-氧杂螺[4.5]癸-3,6-二烯，乙酸顺式-4-(2-甲基-2-丙基)环己酯，乙酸反式-4-(2-甲基-2-丙基)环己酯，(3z)-3-己烯酸((3z)-3-己烯-1-基酯，(z)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛，(e)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛，乙酸2-苯基乙酯，乙酸1,1-二甲基-2-苯基乙酯，1-甲氧基-4-[(1e)-1-丙烯-1-基]苯，4-苯基-2-丁酮，异丁酸4-甲基苯酯，2-苯基乙醇，(1R,4R)-8-巯基-3-p-

用于本公开的组合物的“中段香气”香料材料的典型非限制性实例包括：2-壬炔酸甲酯，7-甲基-2H-1,5-苯并二吖庚因-3(4H)-酮，(+-)-四氢-2-异丁基-4-甲基-4(2H)-吡喃醇，(+-)-2-甲基十一醛，7-甲基-2hH1,5-苯并二吖庚因-3(4H)-酮，7-异丙基-2H,4H-1,5-苯并二吖庚因-3-酮，十二腈，(2e,6z)-2,6-壬二烯-1-醇，4-甲氧基-苯甲醛，2-壬炔酸4甲酯，(4-甲基苯氧基)乙醛，7-甲基-2H-1,5-苯并二吖庚因-3(4H)-酮，乙酸(e)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯酯(+-)-(3E)-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮，(+-)-(e)-4-甲基-3-癸烯-5-醇，6(8)-异丙基喹啉，1-苯基-2-(1-丙氧基乙氧基)乙烷，(+-)-乙酸1,3-二甲基-3-苯基丁酯，1-(4-甲氧基苯基)-1-乙酮，3-羟基-2-甲基-4(4H)-吡喃酮，(2e)-1-(2,6,6-三甲基-1,3-环己二烯-1-基)-2-丁烯-1-酮，乙酸(e)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯酯，(2e)-1-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮，4-环己基-2-甲基-2-丁醇，乙酸(e)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯酯，3-环己基丙酸烯丙酯，新戊酸2-苯基乙酯，异丁酸2-苯基乙酯，(+-)-(e)-4-甲基-3-癸烯-5-醇，3-甲基丁酸苄酯，(e)-3-苯基-2-丙烯酸乙酯，(+-)-6-丙基四氢-2h-吡喃-2-酮，(+-)-乙酸1,3-二甲基-3-苯基丁酯，3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇，(e)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇，(e)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇，(z)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇，4-环己基-2-甲基-2-丁醇，(+-)-3,7-二甲基-1-辛醇，3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇，(+-)-6-丙基四氢-2h-吡喃-2-酮，3-环己基丙酸烯丙酯，(3S,3aS,6R,7aR)-3,6-二甲基-六氢-1-苯并呋喃-2(3H)-酮，2-苯基乙基2-苯基乙基异丁酸酯，1-氧杂螺[4.5]癸-2-酮，苯并[d][l,3]间二氧杂环戊烯-5-甲醛，3-甲基-2-[(2Z)-2-戊烯-l-基]-2-环戊烯-1-酮，2-甲氧基萘，(2e)-1-(2,6,6-三甲基-1,3-环己二烯-1-基)-2-丁烯-l-酮，(5rs,6rs)-2,6,10,10-四甲基-1-氧杂螺[4.5]癸-6-醇，2-叔丁基-二甲氧基-苯(2e)-l1(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮，(e)-3-苯基-2-丙烯醛，(e)-3-苯基丙烯腈，4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁酮和乙酸2-(6,6-二甲基-二环[3.1.1]庚-2-烯-2-基)乙酯。

用于本公开的组合物的“基香”香料材料的典型非限制性实例包括：7-甲基-2H-l,5-苯并二吖庚因-3(4H)-酮，(+-)-1-甲基-4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯-1-甲醛，(+-)-3-(4-异丙基苯基)-2-甲基丙醛，(+-)-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基丙醛，(+-)-2,6,10-三甲基-9-十一碳烯醛，乙酸1,5,9-三甲基-4,8-癸二烯酯，(+-)-3-(3-异丙基-1-苯基)丁醛，(+-)-2-甲基-3-[4-(2-甲基-2-丙基)苯基]丙醛，(+-)-7-羟基-3,7-二甲基辛醛，(z)-6-壬烯-1-醇，8(9)-甲氧基-三环[5.2.1.0(2,6)]癸烷-3(4)-甲醛，(+-)-2,5-二甲基-2-茚满甲醇，7-丙基-2H,4H-1,5-苯并二吖庚因-3-酮，7-(2-甲基-2-丙基)-2H-1,5-苯并二吖庚因-3(4H)-酮，(+-)-3-(1,3-苯并间二氧杂环戊烯-5-基)-2-甲基丙醛，2,4-二羟基-3,6-二甲基苯甲酸甲酯，2-乙基-3-羟基-4(4H)-吡喃酮，(环己氧基)乙酸烯丙酯，1-(5,5-二甲基-1-环己烯-l-基)-4-戊烯-1-酮，(+-)-2-苯基乙基-2-甲基-丁酸酯，(2e,4z)-2,4-癸二烯酸乙酯，(+-)-3,4'-二甲基螺[环氧乙烷-2,9'-三环[6.2.1.0-2,7～]十一碳[4]烯，(+-)-(e)-3-甲基-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮，丁酸1,1-二甲基-2-苯基乙酯，(e)-2-甲基-2-丁烯酸苄酯，(+-)-4-壬内酯，9-癸烯-1-醇，(2e)-2,4,7-癸三烯酸乙酯，5-壬内酯，(e)-3-苯基-2-丙酸乙酯，乙酸(e)-3-苯基-2-丙烯酯，乙酸4-甲氧基苄酯，乙酸1,5,9-三甲基-4,8-癸二烯酯，2,3-环氧基-3-苯基丁酸乙酯，(+-)-乙酸2,2,2-三氯-1-苯基乙酯，苯甲酸(3z)-3-己烯-1-基酯，(+-)-4-癸内酯，2-甲基丙酸2-苯氧基乙酯，苯氧基乙酸烯丙酯，(+-)-6-戊基四氢-2H-吡喃-2-酮，丙酸(e)-3-苯基-2-丙烯酯，8(9)-甲氧基-三环[5.2.1.0(2,6)]癸烷-3(4)-甲醛，4-(4-甲氧基苯基)-2-丁酮，6-己基四氢-2H-吡喃-2-酮，(+)-丙酸(1S,l'R)-2-[1-(3’,3’-二甲基-1’-环己基)乙氧基]-2-甲基丙酯，(+)-(1S,2S,3S,5R)-2,6,6-三甲基螺[二环[3.1.1]庚烷-3,1'-环己烷]-2'-烯-4'-酮，2-羟基苯甲酸己酯，(+-)-5-庚基二氢-2(3H)-呋喃酮，(1'R)-2-[2-(4'-甲基-3'-环己烯-1’-基)丙基]-环戊酮，乙酸(e)-2-甲氧基-4-(1-丙烯基)苯酯，(+-)-4,6,6,7,8,8-六甲基-1,3,4,6,7,8-六氢环戊二烯并[g]异色烯，{(lRS,2RS)-3-氧代-2-[(2z)-2-戊烯-1-基]环戊基}乙酸甲酯，(+-)-5-辛基二氢-2(3H)-呋喃酮，(2e)-2-亚苄基辛醛，2-甲基丙酸4-甲酰基-2-甲氧基苯酯，(+-)-6-庚基四氢-2H-吡喃-2-酮，苯甲酸苄酯(10e)-氧杂环十七碳-10-烯-2-酮，(e)-2-戊基-3-苯基-2-丙烯醛，4-(4-羟基-1-苯基)-2-丁酮，苯基乙酸2-苯基乙酯，9-癸烯-1-醇，2-乙氧基萘，(+-)-乙酸2,2,2-三氯-1-苯基乙酯，苯甲酸(3z)-3-己烯-1-基酯，8(9)-甲氧基-三环[5.2.1.0(2,6)]癸烷-3(4)-甲醛，(+-)-(3,7-二甲基-6-辛烯氧基)乙醛，(+-)-(3,7-二甲基-6-辛烯氧基)乙醛，2-羟基苯甲酸己酯，2-((1RS,2RS)-3-氧代-2-戊基环戊基)乙酸甲酯，乙酸(e)-2-甲氧基-4-(1-丙烯基)苯酯，苯甲酸苄酯，(10e)-氧杂环十七碳-10-烯-2-酮，(e)-2-戊基-3-苯基-2-丙烯醛，苯基乙酸2-苯基乙酯，(+-)-7-甲氧基-3,7-二甲基-2-辛醇，(3e)-4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-l-基)-3-丁烯-2-酮，(e)-2-甲基-2-丁烯酸苄酯，1,2,3,5,6,7-六氢-1,1,2,3,3-五甲基-4-茚酮，(e)-3-甲基-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇，乙酸5,5,8a-三甲基十氢-2-萘酯，乙酸(2RS,4aRS,8aRS)-5,5,8a-三甲基十氢-2-萘酯，(+-)-3,6,8,8-四甲基八氢-1H-3a,7-亚甲基甘菊环-6-醇，3aRS,5aSR,9aSR,9bSR)-3a,6,6,9a-四甲基十二氢萘并[2,1-b]呋喃，乙酸1RS,6RS,11RS)-2,2,9,11-四甲基螺[5.5]十一碳-8-烯-1-基酯，(-)-(3aR,5aS,9aS,9bR)-3a,6,6,9a-四甲基十二氢萘并[2,l-b]呋喃，(乙氧基甲氧基)环十二烷，(+-)-3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-戊醇，(+-)-(1-乙氧基乙氧基)环十二烷，(+)-(1R,7R)-10,10-二甲基-三环[7.1.1.0(2,7)]十一碳-2-烯-4-酮，(+)-(1S,2S,3S,5R)-2,6,6-三甲基螺二环-[3.1.1]庚烷-3,1'-环己烷]-2'-烯-4'-酮，2-(2,4-二甲基-3-环己烯-1-基)-5-甲基-5-(1-甲基丙基)-1,3-二噁烷，(+-)-2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇，(+-)-l1(2,2,3,6-四甲基-环己基)-3-己醇，(-)-(2e)-2-乙基-4-[(1R)-2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基]-2-丁烯-l-醇，1-[(1RS,6SR)-2,2,6-三甲基环己基]-3-己醇，(-)-(3aR,5aS,9aS,9b,R)-3a,6,6,9a-四甲基十二氢萘并[2,1-b]呋喃，(-)-(3aR,5aS,9aS,9b,R)-3a,6,6,9a-四甲基十二氢萘并[2,1-b]呋喃，(1'S,3'R)-{1-甲基-2-[(1’,2',2'-三甲基-二环[3.1.0]己-3-基)甲基]环丙基}甲醇，和(+)-(1R)-顺式-3-氧代-2-戊基-1-环戊烷乙酸甲酯。

在一个具体的实施方案中，当用作香料制剂的一部分时，香料前体以占制剂重量的0.1％至30％的比例存在。在一个具体的实施方案中，它以0.5-20％，更特别地0.5-17％，且甚至更特别地5-17％，且甚至更特别地15-17％的比例存在。这些比例也适用于前体的共混物。

在具体的实施方案中，所述前体选自(Z)-2-乙酰基-4-甲基十三碳-2-烯酸乙酯和(Z)-2-乙酰基-4-甲基十三碳-2-烯酸乙酯与N,S-双(4-氧代-4-(2,6,6-三甲基环己-3-烯-1-基)丁-2-基)半胱氨酸乙酯的共混物。在该共混物中，(Z)-2-乙酰基-4-甲基十三碳-2-烯酸乙酯与N,S-双(4-氧代-4-(2,6,6-三甲基环己-3-烯-1-基)丁-2-基)半胱氨酸乙酯的重量比为5:1至20:1，特别是8:1至10:1。

在另一个具体的实施方案中，香料前体可作为香料制剂的一部分添加，但不作为洗涤产品如织物调理剂/柔软剂的组分添加。或者，它可以与香料制剂分开添加，典型地作为在适当溶剂中的溶液形式添加，所述溶剂例如一缩二乙二醇、肉豆蔻酸异丙酯、柠檬酸三乙酯(TEC)、戊-1,2-二醇和乙醇。这种溶液(或香料，在作为香料的一部分添加的情况下)典型地包含10％至80重量％的前体。前体溶液的量完全取决于个各自的味道，但平均大小的洗衣机中的典型溶液量将递送与添加到洗衣机中的标准剂量的织物柔软剂中含前体的香料配方相同比例的前体，织物柔软剂典型地包含1-2％重量的香料。

参照以下实施例进一步描述本公开，该实施例描述了具体的实施方案，并且不旨在以任何方式进行限制。

实施例：适合于织物柔软剂的香料

1)爪哇檀香＝((1-甲基-2-(1,2,2-三甲基二环(3.1.0)-己-3-基甲基)-环丙基)甲醇)

2)白檀醇＝2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇

这款谐香的特征在于具有新鲜的花香果香香质[CN1]。将其指定为谐香1。

通过用(Z)-2-乙酰基-4-甲基十三碳-2-烯酸乙酯替代上述谐香的70份DPG，产生了芳香谐香。将其指定为谐香2。

通过用等量的(Z)-2-乙酰基-4-甲基十三碳-2-烯酸乙酯(60份)、N,S-双(4-氧代-4-(2,6,6-三甲基环己-3-烯-1-基)丁-2-基)半胱氨酸乙酯(40份)和4-(十二烷硫基)-4-甲基戊-2-酮(10份)的共混物完全替代DPG制备第三种谐香。将其指定为谐香3。

将所有这些谐香均以1.5％重量的剂量掺入织物柔软剂基质样品中，然后在下述洗涤周期中测试这些织物柔软剂中的每一种。将织物柔软剂样品在测试前一天制备。

为了模拟日常使用的普通洗衣机的操作，使用由一条毛巾和4件T恤、2件5％聚酯和2件100％聚酯组成的洗涤负荷进行11次洗涤。该周期为38分钟，在30℃，转速为1200rpm。每天进行4次洗涤。在下一次洗涤之前，使机器门保持部分打开1小时。

在第三天，当洗涤完成后，机器中的气味由受过培训的调香师评价，他们对香料气味进行评价，等级从0(无香料气味)到5(非常强烈的香料气味)。

带有测试者注解的测试结果如下：

谐香1-平均得分1.75-不是很强烈，较不新鲜，较不强烈，较不令人愉悦

谐香2-平均得分4-更具素心兰香味，醛香，更清洁的气味，更强烈，更令人愉悦

谐香3-平均得分3-花香，玫瑰香，较为柔和，可闻到的原始香味。

仅在香料中添加了(Z)-2-乙酰基-4-甲基十三碳-2-烯酸乙酯的织物柔软剂，不仅从耐用性的角度，而且从嗅觉的角度来看均得到了最佳效果。