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含氟聚合物的制造方法、含氟弹性体和水性分散液

文献发布时间：2023-06-19 16:08:01

技术领域

本发明涉及含氟聚合物的制造方法、含氟弹性体和水性分散液。

背景技术

作为含氟弹性体等含氟聚合物的制造方法，已知使用含氟表面活性剂或非含氟表面活性剂的聚合方法。

例如，专利文献1中提出了下述方案：在用于制造至少具有58质量％的氟的含氟弹性体的乳液聚合法中，使用包含式CH

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特表2004-510850号公报

发明内容

发明所要解决的课题

本发明中，目的在于提供一种含氟聚合物的制造方法，该制造方法即便在不存在以往使用的表面活性剂的条件下也能抑制含氟聚合物在聚合釜的附着，同时能够以充分的聚合速度产生足够数量的含氟聚合物颗粒。

用于解决课题的手段

根据本发明，提供一种含氟聚合物的制造方法，其中，在通式(1)所示的非含氟化合物(1)、聚合引发剂和水性介质的存在下将含氟单体聚合，由此制造含氟聚合物。

通式(1)：CX

(式中，X

本发明的制造方法中，含氟聚合物优选为含氟弹性体。

本发明的制造方法中，上述含氟弹性体的门尼粘度(ML1+10(100℃))优选为10～130。

本发明的制造方法中，非含氟化合物(1)的量相对于上述水性介质优选为3质量ppm～5000质量ppm。

本发明的制造方法中，非含氟化合物(1)优选为通式(1-1)所示的非含氟化合物。

通式(1-1)：CH

(式中，X

通式(1)或通式(1-1)中，Z优选为-SO

本发明的制造方法中，上述含氟聚合物优选含有偏二氟乙烯单元或四氟乙烯单元。

本发明的制造方法中，上述含氟聚合物优选含有偏二氟乙烯单元。

本发明的制造方法中，优选进一步在通式(A)所示的含氟化合物(A)的存在下将含氟单体聚合。

通式(A)：CX

(式中，X

本发明的制造方法中，优选进一步在链转移剂的存在下将含氟单体聚合。

另外，根据本发明，提供一种含氟弹性体，其含有基于上述通式(1)所示的非含氟化合物(1)的单体单元。

另外，根据本发明，提供一种水性分散液，其含有上述含氟弹性体和水性介质。

发明的效果

根据本发明，可以提供一种含氟聚合物的制造方法，该制造方法即便在不存在以往使用的表面活性剂的条件下也能抑制含氟聚合物在聚合釜的附着，同时能够以充分的聚合速度产生足够数量的含氟聚合物颗粒。

具体实施方式

在具体说明本发明之前，对本发明中使用的一些术语进行定义或说明。

本发明中，含氟弹性体是指非晶态含氟聚合物。“非晶态”是指在含氟聚合物的差示扫描量热测定[DSC](升温温度10℃/分钟)或差热分析[DTA](升温速度10℃/分钟)中出现的熔解峰(ΔH)的大小为4.5J/g以下。含氟弹性体通过进行交联而显示出弹性体特性。弹性体特性是指下述特性：能够拉伸聚合物，在已不施加拉伸聚合物所需的力时，能够保持其原本的长度。

本发明中，全氟单体是指分子中不包含碳原子-氢原子键的单体。上述全氟单体也可以是除了碳原子和氟原子以外与碳原子键合的氟原子有若干个被氯原子取代的单体，还可以是除了碳原子以外还具有氮原子、氧原子、硫原子、磷原子、硼原子或硅原子的单体。作为上述全氟单体，优选全部氢原子被氟原子取代的单体。上述全氟单体中不包含提供交联部位的单体。

提供交联部位的单体是指向含氟聚合物提供用于通过固化剂(交联剂)形成交联的交联部位的含氟聚合物的单体(硫化点单体)。提供交联部位的单体包括提供交联性基团的单体。

本发明中，构成含氟聚合物的各单体单元的含量可以根据单体的种类将NMR、FT-IR、元素分析、荧光X射线分析适当组合而算出。

本发明中，“有机基团”是指含有1个以上碳原子的基团、或者从有机化合物中除去1个氢原子而形成的基团。

该“有机基团”的示例包括：

可以具有1个以上的取代基的烷基、

可以具有1个以上的取代基的烯基、

可以具有1个以上的取代基的炔基、

可以具有1个以上的取代基的环烷基、

可以具有1个以上的取代基的环烯基、

可以具有1个以上的取代基的环二烯基、

可以具有1个以上的取代基的芳基、

可以具有1个以上的取代基的芳烷基、

可以具有1个以上的取代基的非芳香族杂环基、

可以具有1个以上的取代基的杂芳基、

氰基、

甲酰基、

RaO-、

RaCO-、

RaSO

RaCOO-、

RaNRaCO-、

RaCONRa-、

RaOCO-、

RaOSO

RaNRbSO

(这些式中，Ra独立地为

可以具有1个以上的取代基的烷基、

可以具有1个以上的取代基的烯基、

可以具有1个以上的取代基的炔基、

可以具有1个以上的取代基的环烷基、

可以具有1个以上的取代基的环烯基、

可以具有1个以上的取代基的环二烯基、

可以具有1个以上的取代基的芳基、

可以具有1个以上的取代基的芳烷基、

可以具有1个以上的取代基的非芳香族杂环基、或者

可以具有1个以上的取代基的杂芳基，

Rb独立地为H或者可以具有1个以上的取代基的烷基)。

作为上述有机基团，优选可以具有1个以上的取代基的烷基。

另外，本发明中，“取代基”是指能够取代的基团。该“取代基”的示例包括：脂肪族基团、芳香族基团、杂环基、酰基、酰氧基、酰氨基、脂肪族氧基、芳香族氧基、杂环氧基、脂肪族氧基羰基、芳香族氧基羰基、杂环氧基羰基、氨基甲酰基、脂肪族磺酰基、芳香族磺酰基、杂环磺酰基、脂肪族磺酰氧基、芳香族磺酰氧基、杂环磺酰氧基、氨磺酰基、脂肪族磺酰胺基、芳香族磺酰胺基、杂环磺酰胺基、氨基、脂肪族氨基、芳香族氨基、杂环氨基、脂肪族氧基羰基氨基、芳香族氧基羰基氨基、杂环氧基羰基氨基、脂肪族亚磺酰基、芳香族亚磺酰基、脂肪族硫基、芳香族硫基、羟基、氰基、磺基、羧基、脂肪族氧基氨基、芳香族氧基氨基、氨基甲酰基氨基、氨磺酰基氨基、卤原子、氨磺酰基氨基甲酰基、氨基甲酰基氨磺酰基、二脂肪族氧基氧膦基以及二芳香族氧基氧膦基。

上述脂肪族基团可以是饱和的，也可以是不饱和的，另外，可以具有羟基、脂肪族氧基、氨基甲酰基、脂肪族氧基羰基、脂肪族硫基、氨基、脂肪族氨基、酰氨基、氨基甲酰基氨基等。作为上述脂肪族基团，可以举出总碳原子数为1～8、优选为1～4的烷基，例如甲基、乙基、乙烯基、环己基、氨基甲酰基甲基等。

上述芳香族基团可以具有例如硝基、卤原子、脂肪族氧基、氨基甲酰基、脂肪族氧基羰基、脂肪族硫基、氨基、脂肪族氨基、酰氨基、氨基甲酰基氨基等。作为上述芳香族基团，可以举出碳原子数为6～12、优选总碳原子数为6～10的芳基、例如苯基、4-硝基苯基、4-乙酰基氨基苯基、4-甲磺酰基苯基等。

上述杂环基可以具有卤原子、羟基、脂肪族氧基、氨基甲酰基、脂肪族氧基羰基、脂肪族硫基、氨基、脂肪族氨基、酰氨基、氨基甲酰基氨基等。作为上述杂环基，可以举出总碳原子数为2～12、优选为2～10的5～6元杂环、例如2-四氢呋喃基、2-嘧啶基等。

上述酰基可以具有脂肪族羰基、芳基羰基、杂环羰基、羟基、卤原子、芳香族基团、脂肪族氧基、氨基甲酰基、脂肪族氧基羰基、脂肪族硫基、氨基、脂肪族氨基、酰氨基、氨基甲酰基氨基等。作为上述酰基，可以举出总碳原子数为2～8、优选为2～4的酰基、例如乙酰基、丙酰基、苯甲酰基、3-吡啶羰基等。

上述酰氨基可以具有脂肪族基团、芳香族基团、杂环基等，例如可以具有乙酰基氨基、苯甲酰基氨基、2-吡啶羰基氨基、丙酰基氨基等。作为上述酰氨基，可以举出总碳原子数为2～12、优选为2～8的酰氨基、总碳原子数为2～8的烷基羰基氨基、例如乙酰基氨基、苯甲酰基氨基、2-吡啶羰基氨基、丙酰基氨基等。

上述脂肪族氧基羰基可以是饱和的，也可以是不饱和的，另外，可以具有羟基、脂肪族氧基、氨基甲酰基、脂肪族氧基羰基、脂肪族硫基、氨基、脂肪族氨基、酰氨基、氨基甲酰基氨基等。作为上述脂肪族氧基羰基，可以举出总碳原子数为2～8、优选为2～4的烷氧羰基、例如甲氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基等。

上述氨基甲酰基可以具有脂肪族基团、芳香族基团、杂环基等。作为上述氨基甲酰基，可以举出无取代的氨基甲酰基、总碳原子数为2～9的烷基氨基甲酰基，优选无取代的氨基甲酰基、总碳原子数为2～5的烷基氨基甲酰基、例如N-甲基氨基甲酰基、N,N-二甲基氨基甲酰基、N-苯基氨基甲酰基等。

上述脂肪族磺酰基可以是饱和的，也可以是不饱和的，另外，可以具有羟基、芳香族基团、脂肪族氧基、氨基甲酰基、脂肪族氧基羰基、脂肪族硫基、氨基、脂肪族氨基、酰氨基、氨基甲酰基氨基等。作为上述脂肪族磺酰基，可以举出总碳原子数为1～6、优选总碳原子数为1～4的烷基磺酰基、例如甲磺酰基等。

上述芳香族磺酰基可以具有羟基、脂肪族基团、脂肪族氧基、氨基甲酰基、脂肪族氧基羰基、脂肪族硫基、氨基、脂肪族氨基、酰氨基、氨基甲酰基氨基等。作为上述芳香族磺酰基，可以举出总碳原子数为6～10的芳基磺酰基、例如苯磺酰基等。

上述氨基可以具有脂肪族基团、芳香族基团、杂环基等。

上述酰氨基可以具有例如乙酰基氨基、苯甲酰基氨基、2-吡啶羰基氨基、丙酰基氨基等。作为上述酰氨基，可以举出总碳原子数为2～12、优选总碳原子数为2～8的酰氨基，更优选总碳原子数为2～8的烷基羰基氨基、例如乙酰基氨基、苯甲酰基氨基、2-吡啶羰基氨基、丙酰基氨基等。

上述脂肪族磺酰胺基、芳香族磺酰胺基、杂环磺酰胺基可以为例如甲基磺酰胺基、苯磺酰胺基、2-吡啶磺酰胺基等。

上述氨磺酰基可以具有脂肪族基团、芳香族基团、杂环基等。作为上述氨磺酰基，可以举出氨磺酰基、总碳原子数为1～9的烷基氨磺酰基、总碳原子数为2～10的二烷基氨磺酰基、总碳原子数为7～13的芳基氨磺酰基、总碳原子数为2～12的杂环氨磺酰基，更优选氨磺酰基、总碳原子数为1～7的烷基氨磺酰基、总碳原子数为3～6的二烷基氨磺酰基、总碳原子数为6～11的芳基氨磺酰基、总碳原子数为2～10的杂环氨磺酰基、例如氨磺酰基、甲基氨磺酰基、N,N-二甲基氨磺酰基、苯基氨磺酰基、4-吡啶氨磺酰基等。

上述脂肪族氧基可以是饱和的，也可以是不饱和的，另外，可以具有甲氧基、乙氧基、异丙氧基、环己氧基、甲氧基乙氧基等。作为上述脂肪族氧基，可以举出总碳原子数为1～8、优选为1～6的烷氧基、例如甲氧基、乙氧基、异丙氧基、环己氧基、甲氧基乙氧基等。

上述芳香族氨基、杂环氨基可以具有脂肪族基团、脂肪族氧基、卤原子、氨基甲酰基、与该芳基稠合的杂环基、脂肪族氧基羰基，优选可以具有总碳原子数为1～4的脂肪族基团、总碳原子数为1～4的脂肪族氧基、卤原子、总碳原子数为1～4的氨基甲酰基、硝基、总碳原子数为2～4的脂肪族氧基羰基。

上述脂肪族硫基可以是饱和的，也可以是不饱和的，另外，可以举出总碳原子数为1～8、更优选总碳原子数为1～6的烷硫基、例如甲硫基、乙硫基、氨基甲酰基甲硫基、叔丁硫基等。

上述氨基甲酰基氨基可以具有脂肪族基团、芳基、杂环基等。作为上述氨基甲酰基氨基，可以举出氨基甲酰基氨基、总碳原子数为2～9的烷基氨基甲酰基氨基、总碳原子数为3～10的二烷基氨基甲酰基氨基、总碳原子数为7～13的芳基氨基甲酰基氨基、总碳原子数为3～12的杂环氨基甲酰基氨基，优选氨基甲酰基氨基、总碳原子数为2～7的烷基氨基甲酰基氨基、总碳原子数为3～6的二烷基氨基甲酰基氨基、总碳原子数为7～11的芳基氨基甲酰基氨基、总碳原子数为3～10的杂环氨基甲酰基氨基、例如氨基甲酰基氨基、甲基氨基甲酰基氨基、N,N-二甲基氨基甲酰基氨基、苯基氨基甲酰基氨基、4-吡啶氨基甲酰基氨基等。

本发明中，由端点表示的范围中包括该范围中包含的全部数值(例如，1～10中包括1.4、1.9、2.33、5.75、9.98等)。

本发明中，“至少1”的记载中包括1以上的全部数值(例如至少2、至少4、至少6、至少8、至少10、至少25、至少50、至少100等)。

下面，对本发明的具体实施方式进行详细说明，但本发明不限于下述实施方式。

本发明的制造方法中，为了制造含氟聚合物，在非含氟化合物(1)、聚合引发剂和水性介质的存在下将含氟单体聚合。

作为现有的含氟聚合物的制造方法、特别是含氟弹性体的制造方法，例如，如专利文献1中记载的那样，已知使用碳原子数比较多的表面活性剂的方法。但是，在现有方法中，存在通过聚合生成的含氟弹性体容易附着于聚合釜的问题。此外，在现有方法中，无法得到充分的聚合速度，并且生成的含氟弹性体颗粒的数量也少，因而难以以高生产率制造含氟弹性体。

本发明的制造方法是使用作为低分子量的化合物且具有不含氟原子的特定结构的化合物、而非聚乙烯基磺酸等聚合物的含氟聚合物的制造方法，因此，即便在不存在以往使用的表面活性剂的条件下也能抑制含氟聚合物在聚合釜的附着，同时能够以充分的聚合速度产生足够数量的含氟聚合物颗粒、特别是含氟弹性体颗粒。

非含氟化合物(1)是分子中不含有氟原子的化合物，为通式(1)所示的化合物。本发明的制造方法中，可以使用1种或2种以上的非含氟化合物(1)。

通式(1)：CX

(式中，X

R为单键或亚烷基；X

通式(1)中，X

通式(1)中，作为X

通式(1)中，R为单键或亚烷基。作为亚烷基，只要是不含有氟原子的亚烷基就没有特别限定，可以举出直链状或支链状的亚烷基。作为亚烷基，可以举出-CH

通式(1)中，作为R，优选单键或-CH

通式(1)中，X

通式(1)中，Z为-SO

M为H、金属原子、NR

作为金属原子，可以举出1价或2价的金属原子，优选碱金属(1族)或碱土金属(2族)，更优选Na、K或Li。

作为M，从能够进一步抑制含氟聚合物在聚合釜的附着、同时以更高的聚合速度产生更大量的含氟聚合物颗粒，进而能够得到提供具有优异物性的成型品的含氟聚合物出发，优选H、金属原子或NR

作为非含氟化合物(1)，从能够进一步抑制含氟聚合物在聚合釜的附着、同时以更高的聚合速度产生更大量的含氟聚合物颗粒出发，优选通式(1-1)所示的非含氟化合物。

通式(1-1)：CH

(式中，X

通式(1-1)中，作为X

作为非含氟化合物(1)，优选

更优选CH

非含氟化合物(1)具有能够通过自由基聚合反应的官能团，因此，若在上述聚合中使用，推测在聚合反应初期与含氟单体发生反应，形成具有来自非含氟化合物(1)的亲水基团且稳定性高的颗粒。因此，若在非含氟化合物(1)的存在下进行聚合，则认为聚合时产生的含氟聚合物的颗粒数增多。

作为将含氟单体聚合时的非含氟化合物(1)的量，相对于水性介质，可以为3质量ppm～5000质量ppm，优选为1质量ppm～1000质量ppm，更优选为3质量ppm以上、进一步优选为5质量ppm以上、特别优选为10质量ppm以上、最优选为15质量ppm以上，并且更优选为800质量ppm以下、进一步优选为500质量ppm以下、特别优选为250质量ppm以下、最优选为150质量ppm以下。通过使将含氟单体聚合时的非含氟化合物(1)的量为上述范围内，能够进一步抑制含氟聚合物在聚合釜的附着，同时以更高的聚合速度产生更大量的含氟聚合物颗粒。

本发明中，非含氟化合物(1)的量为添加到聚合体系中的非含氟化合物(1)的添加量。因此，非含氟化合物(1)的量能够不同于存在于聚合体系中的非含氟化合物(1)的存在量。例如，在非含氟化合物(1)通过与含氟单体共聚而被引入含氟聚合物链中的情况下，非含氟化合物(1)的量为未被引入含氟聚合物链中而存在于聚合体系中的非含氟化合物(1)以及被引入含氟聚合物链中的非含氟化合物(1)的总量。

还优选根据聚合中使用的聚合引发剂的种类和聚合温度来调整非含氟化合物(1)的量。

在使用非氧化还原聚合引发剂作为聚合引发剂、在40℃～70℃进行聚合的情况下，作为非含氟化合物(1)的量，相对于水性介质，可以为1质量ppm～300质量ppm、优选为1质量ppm～250质量ppm、更优选为3质量ppm～150质量ppm、进一步优选为5质量ppm～100质量ppm、最优选为8质量ppm～80质量ppm。

在使用非氧化还原聚合引发剂作为聚合引发剂、在超过70℃且98℃以下进行聚合的情况下，作为非含氟化合物(1)的量，相对于水性介质，可以为1质量ppm～500质量ppm、优选为1质量ppm～250质量ppm、更优选为3质量ppm～250质量ppm、进一步优选为5质量ppm～200质量ppm、最优选为8质量ppm～100质量ppm。

在使用氧化还原聚合引发剂作为聚合引发剂、在10℃以上且小于40℃进行聚合的情况下，作为非含氟化合物(1)的量，相对于水性介质，可以为1质量ppm～300质量ppm、优选为1质量ppm～250质量ppm、更优选为3质量ppm～100质量ppm、进一步优选为5质量ppm～100质量ppm、最优选为8质量ppm～70质量ppm。

在使用氧化还原聚合引发剂作为聚合引发剂、在40℃～70℃进行聚合的情况下，作为非含氟化合物(1)的量，相对于水性介质，可以为1质量ppm～500质量ppm、优选为1质量ppm～250质量ppm、更优选为3质量ppm～200质量ppm、进一步优选为5质量ppm～180质量ppm、最优选为8质量ppm～80质量ppm。

在使用氧化还原聚合引发剂作为聚合引发剂、在超过70℃且98℃以下进行聚合的情况下，作为非含氟化合物(1)的量，相对于水性介质，可以为1质量ppm～500质量ppm、优选为1质量ppm～300质量ppm、更优选为3质量ppm～250质量ppm、进一步优选为5质量ppm～180质量ppm、最优选为8质量ppm～100质量ppm。

通过使将含氟单体聚合时的非含氟化合物(1)的量为上述范围内，能够进一步抑制含氟聚合物在聚合釜的附着，同时以更高的聚合速度产生更大量的含氟聚合物颗粒。

本发明的制造方法中，关于含氟单体的聚合，例如，向具备搅拌机的耐压聚合釜中投入非含氟化合物(1)和水性介质，脱氧后投入单体，使其成为规定的温度，添加聚合引发剂，引发反应，由此能够进行。由于压力随着反应的进行而降低，因而为了维持初期压力，连续地或间歇地追加供给追加的单体，在供给了规定量的单体的时刻停止供给，对反应容器内的单体进行清除，使温度恢复室温，终止反应。

本发明的制造方法中，添加非含氟化合物(1)的时机没有特别限定，在聚合反应的任意时刻按照非含氟化合物(1)和聚合引发剂共存的方式添加即可。

本发明的制造方法中，优选在通过聚合生成的聚合物(含氟聚合物)的固体成分浓度优选达到1.0质量％之前、更优选达到0.8质量％之前、进一步优选达到0.5质量％之前、特别优选达到0.1质量％之前、最优选达到0质量％之前，使非含氟化合物(1)存在于聚合体系中。通过在通过聚合生成聚合物之前或者通过聚合生成的聚合物为少量的时期将非含氟化合物(1)添加到聚合体系中，能够进一步抑制含氟聚合物在聚合釜的附着，同时以更高的聚合速度产生更大量的含氟聚合物颗粒。上述固体成分浓度为聚合物相对于水性介质和聚合物(含氟聚合物)的合计的浓度。

关于本发明的制造方法中的添加非含氟化合物(1)的最优选的时机，从聚合反应的控制容易出发，为通过聚合生成的聚合物(含氟聚合物)的固体成分浓度达到0质量％之前。即，本发明的制造方法中，优选在使聚合引发剂存在于聚合体系中而引发聚合反应之前，存在非含氟化合物(1)。

另外，本发明的制造方法中，即便在通过聚合生成聚合物之前或者通过聚合生成的聚合物为少量的时期将非含氟化合物(1)添加到聚合体系中的情况下，之后也可以将非含氟化合物(1)进一步添加到聚合体系中。通过追加添加非含氟化合物(1)，能够进一步抑制含氟聚合物在聚合釜的附着，同时能够维持高聚合速度。在追加添加非含氟化合物(1)的情况下，优选调整非含氟化合物(1)的合计量(添加量)以达到上述非含氟化合物(1)的优选量的范围内。

水性介质是指包含水的液体。水性介质只要包含水就没有特别限定，可以包含水与例如醇、醚、酮等非含氟有机溶剂和/或沸点为40℃以下的含氟有机溶剂。

作为聚合引发剂，可以举出自由基聚合引发剂。作为聚合引发剂，只要是在将含氟单体聚合的温度下能够产生自由基就没有特别限定，可以使用油溶性聚合引发剂、水溶性聚合引发剂等，优选水溶性聚合引发剂。另外，还可以将聚合引发剂与还原剂等组合而以氧化还原引发剂的形式使用。

将含氟单体聚合时的聚合引发剂的量根据单体的种类、目标含氟聚合物的分子量、反应速度而适当确定。聚合引发剂的量根据目标含氟聚合物的分子量、聚合反应速度而适当确定，相对于单体总量100质量％，优选为0.00001质量％～10质量％、更优选为0.0001质量％～10质量％、进一步优选为0.01质量％～5质量％、特别优选为0.01质量％～1质量％。

作为聚合引发剂，可以使用油溶性自由基聚合引发剂或水溶性自由基聚合引发剂。

作为油溶性自由基聚合引发剂，可以为公知的油溶性的过氧化物，可以举出例如下述过氧化物作为代表性物质：过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二仲丁酯等过氧化碳酸二烷基酯类；过氧化异丁酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯等过氧化酯类；二叔丁基过氧化物等二烷基过氧化物类等；以及二(ω-氢-十二氟庚酰基)过氧化物、二(ω-氢-十四氟庚酰基)过氧化物、二(ω-氢-十六氟壬酰基)过氧化物、二(全氟丁酰基)过氧化物、二(全氟戊酰基)过氧化物、二(全氟己酰基)过氧化物、二(全氟庚酰基)过氧化物、二(全氟辛酰基)过氧化物、二(全氟壬酰基)过氧化物、二(ω-氯-六氟丁酰基)过氧化物、二(ω-氯-十氟己酰基)过氧化物、二(ω-氯-十四氟辛酰基)过氧化物、ω-氢-十二氟庚酰基-ω-氢十六氟壬酰基-过氧化物、ω-氯-六氟丁酰基-ω-氯-十氟己酰基-过氧化物、ω-氢十二氟庚酰基-全氟丁酰基-过氧化物、二(二氯五氟丁酰基)过氧化物、二(三氯八氟己酰基)过氧化物、二(四氯十一氟辛酰基)过氧化物、二(五氯十四氟癸酰基)过氧化物、二(十一氯三十二氟二十二酰基)过氧化物等二[全氟(或氟氯)酰基]过氧化物类；等等。

作为水溶性自由基聚合引发剂，可以为公知的水溶性过氧化物，可以举出例如过硫酸、过硼酸、高氯酸、过磷酸、过碳酸等的铵盐、钾盐、钠盐、二琥珀酸过氧化物、二戊二酸过氧化物等有机过氧化物、过氧化马来酸叔丁酯、叔丁基过氧化氢等。也可以同时包含亚硫酸盐类这样的还原剂，其用量相对于过氧化物可以为0.1倍～20倍。

作为水溶性过氧化物，从产生自由基量的调整容易出发，优选过硫酸的盐，优选过硫酸钾(K

在聚合温度45℃以上使用水溶性过氧化物实施聚合的情况下，优选不使用还原剂进行聚合。

例如，在60℃以下的低温下实施聚合等情况下，作为聚合引发剂，优选使用将氧化剂与还原剂进行组合的氧化还原引发剂。即，上述聚合优选在氧化还原引发剂的存在下进行。

作为氧化剂，可以举出过硫酸盐、有机过氧化物、高锰酸钾、三乙酸锰、硝酸铈铵、溴酸盐等。作为还原剂，可以举出亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、溴酸盐、二亚胺、草酸、亚磺酸金属盐等。作为过硫酸盐，可以举出过硫酸铵、过硫酸钾。作为亚硫酸盐，可以举出亚硫酸钠、亚硫酸铵。为了提高引发剂的分解速度，还优选在氧化还原引发剂的组合中添加铜盐、铁盐。作为铜盐可以举出硫酸铜(II)，作为铁盐可以举出硫酸铁(II)。另外，在使用铜盐、铁盐的情况下，特别优选加入螯合剂。作为螯合剂，优选乙二胺四乙酸二钠盐二水合物。

作为氧化还原引发剂，可以举出例如高锰酸钾/草酸、过硫酸铵/亚硫酸氢盐/硫酸铁(II)、过硫酸铵/亚硫酸盐/硫酸铁(II)、过硫酸铵/亚硫酸盐、过硫酸铵/硫酸铁(II)、三乙酸锰/草酸、硝酸铈铵/草酸、溴酸盐/亚硫酸盐、溴酸盐/亚硫酸氢盐、过硫酸铵/羟基甲烷亚磺酸钠二水合物等，优选过硫酸铵/羟基甲烷亚磺酸钠二水合物。

在使用氧化还原引发剂的情况下，可以预先将氧化剂或还原剂中的任一者投入到聚合釜中，接着连续地或间歇地加入另一者，引发聚合。例如，在使用过硫酸铵/羟基甲烷亚磺酸钠二水合物的情况下，优选向聚合釜中投入过硫酸铵并向其中连续地添加羟基甲烷亚磺酸钠二水合物。

氧化还原引发剂中的过硫酸盐的用量相对于聚合中使用的上述水性介质优选为0.001质量％～2.0质量％、更优选为0.01质量％～1.5质量％、特别优选为0.05质量％～1.0质量％。

还原剂的用量相对于聚合中使用的上述水性介质优选为1质量％～30质量％、更优选为3质量％～25质量％、特别优选为5质量％～20质量％。

另外，第三成分(上述铜盐、铁盐等)的用量相对于聚合中使用的上述水性介质优选为0.001质量％～0.5质量％、更优选为0.005质量％～0.4质量％、特别优选为0.01质量％～0.3质量％。

本发明的制造方法中，也可以进一步在链转移剂的存在下将含氟单体聚合。作为链转移剂，可以使用公知的物质，可以使用例如烃、酯、醚、醇、酮、含卤素化合物、碳酸酯等。其中，从反应速度不易降低的方面出发，优选异戊烷、丙二酸二乙酯和乙酸乙酯，从能进行聚合物末端的碘化、能够作为反应性聚合物使用的方面出发，优选I(CF

作为链转移剂，特别优选使用溴化合物或碘化合物。作为使用溴化合物或碘化合物进行的聚合方法，可以举出例如碘转移聚合或溴转移聚合。

碘化合物和溴化合物为非水溶性、难以乳化。因此，乳液聚合原本就存在限制，具有必须大量使用表面活性剂的倾向。通过本发明的制造方法，即便在不存在以往使用的表面活性剂的条件下，通过使用碘化合物或溴化合物的聚合、例如碘转移聚合或溴转移聚合，也能得到含氟聚合物。

碘转移聚合为下述方法：由于碳-碘键的解离能低，因此具有自由基活性，在自由基聚合反应过程中链转移反应进行参与，利用了由此引起的自由基链再活化机制所致的活性自由基聚合。关于反应条件，可以适当利用公知的条件，没有特别限定，可以适当采用例如“高分子论文集、Vol.49、No.10、765-783页、1992年10月”和日本特开昭53-3495号公报等中记载的条件。可以使用溴化合物代替碘化合物进行同样的聚合，本发明中，将这样的聚合称为溴转移聚合。

这些之中，从聚合反应性、交联反应性等方面出发，优选碘转移聚合。

作为溴化合物或碘化合物的代表例，可以举出例如通式：

(式中，x和y分别为0～2的整数且满足1≤x+y≤2，R

作为溴化合物和碘化合物，可以举出例如1,3-二碘全氟丙烷、2-碘全氟丙烷、1,3-二碘-2-氯全氟丙烷、1,4-二碘全氟丁烷、1,5-二碘-2,4-二氯全氟戊烷、1,6-二碘全氟己烷、1,8-二碘全氟辛烷、1,12-二碘全氟十二烷、1,16-二碘全氟十六烷、二碘甲烷、1,2-二碘乙烷、1,3-二碘正丙烷、CF

这些之中，从聚合反应性、交联反应性、获得容易性等方面出发，优选不包含溴而仅包含碘的化合物，优选使用1,4-二碘全氟丁烷、1,6-二碘全氟己烷、或者2-碘全氟丙烷。

链转移剂的量相对于聚合中使用的单体总量优选为0.2×10

本发明的制造方法中，将含氟单体进行聚合。作为含氟单体，可以举出偏二氟乙烯(偏二氟乙烯)(VdF)、四氟乙烯(TFE)、六氟丙烯(HFP)、全氟(烷基乙烯基醚)(PAVE)、三氟氯乙烯(CTFE)、三氟乙烯、三氟丙烯、四氟丙烯、五氟丙烯、三氟丁烯、四氟异丁烯、六氟异丁烯、氟乙烯、含碘氟化乙烯基醚、通式(2)：

CHX

(式中，X

本发明的制造方法中，作为含氟单体，优选至少将偏二氟乙烯或四氟乙烯聚合，更优选将偏二氟乙烯聚合。

作为PAVE，更优选全氟(甲基乙烯基醚)(PMVE)、全氟(乙基乙烯基醚)(PEVE)、全氟(丙基乙烯基醚)(PPVE)，特别优选PMVE。

另外，作为PAVE，也可以使用式：CF

作为含氟单体(2)，优选Rf为直链的氟代烷基的单体，更优选Rf为直链的全氟烷基的单体。Rf的碳原子数优选为1～6。

作为含氟单体(2)，可以举出CH

本发明的制造方法中，可以将非含氟单体与含氟单体一起聚合。作为非含氟单体，可以举出例如：乙烯、丙烯、丁烯、戊烯等碳原子数为2～10的α-烯烃单体；甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚、环己基乙烯基醚、羟丁基乙烯基醚、丁基乙烯基醚等烷基的碳原子数为1～20的烷基乙烯基醚等，可以使用这些单体或化合物中的1种或将2种以上组合使用。

本发明的制造方法中，制造部分氟化弹性体等含氟聚合物。本发明的制造方法的主要实施方式中，作为含氟聚合物，制造含氟弹性体。作为含氟弹性体，从含氟单体的聚合更顺利地进行，能够进一步抑制含氟弹性体在聚合釜的附着，同时以更高的聚合速度产生更大量的含氟弹性体颗粒出发，优选部分氟化弹性体。部分氟化弹性体是指包含含氟单体单元、全氟单体单元相对于全部聚合单元的含量小于90摩尔％的含氟聚合物，其是具有20℃以下的玻璃化转变温度、具有4.5J/g以下的熔解峰(ΔH)大小的含氟聚合物。以下，主要对含氟聚合物为含氟弹性体的实施方式进行说明。

作为含氟弹性体，优选在主链包含-CH

作为含氟弹性体，优选包含来自例如选自由四氟乙烯(TFE)、偏二氟乙烯(VdF)和通式：CF

作为含氟弹性体，更具体而言，可以举出VdF系含氟弹性体、TFE/丙烯(Pr)系含氟弹性体、TFE/Pr/VdF系含氟弹性体、乙烯(Et)/HFP系含氟弹性体、Et/HFP/VdF系含氟弹性体、Et/HFP/TFE系含氟弹性体、Et/TFE/PAVE系含氟弹性体等。这些之中，从耐热老化性、耐油性良好的方面出发，更优选VdF系含氟弹性体、TFE/Pr系含氟弹性体、TFE/Pr/VdF系含氟弹性体或Et/TFE/PAVE系含氟弹性体。

VdF系含氟弹性体为具有VdF单元的含氟弹性体。VdF系含氟弹性体中，VdF单元优选为VdF单元与来自其他单体的单体单元的总摩尔数的20摩尔％以上90摩尔％以下、更优选为40摩尔％以上85摩尔％以下、进一步优选为45摩尔％以上80摩尔％以下、特别优选为50摩尔％以上80摩尔％以下。

作为VdF系含氟弹性体中的其他单体，只要是能够与VdF共聚的单体就没有特别限定，例如可以使用上述的含氟单体。

作为VdF系含氟弹性体，优选选自由VdF/HFP共聚物、VdF/TFE/HFP共聚物、VdF/CTFE共聚物、VdF/CTFE/TFE共聚物、VdF/PAVE共聚物、VdF/TFE/PAVE共聚物、VdF/HFP/PAVE共聚物、VdF/HFP/TFE/PAVE共聚物、VdF/TFE/Pr共聚物、VdF/Et/HFP共聚物和VdF/含氟单体(2)的共聚物组成的组中的至少一种共聚物。另外，作为VdF以外的其他单体，更优选具有选自由TFE、HFP和PAVE组成的组中的至少一种单体。

作为VdF系含氟弹性体，这些之中，优选选自由VdF/HFP共聚物、VdF/TFE/HFP共聚物、VdF/含氟单体(2)的共聚物、VdF/PAVE共聚物、VdF/TFE/PAVE共聚物、VdF/HFP/PAVE共聚物和VdF/HFP/TFE/PAVE共聚物组成的组中的至少一种共聚物，更优选选自由VdF/HFP共聚物、VdF/HFP/TFE共聚物、VdF/含氟单体(2)的共聚物和VdF/PAVE共聚物组成的组中的至少一种共聚物。

作为VdF/PAVE共聚物，优选VdF/PAVE的组成为(65～90)/(35～10)(摩尔％)的共聚物。

另外，VdF/PAVE的组成为(50～78)/(50～22)(摩尔％)也是优选方式之一。

作为VdF/TFE/PAVE共聚物，优选VdF/TFE/PAVE的组成为(40～80)/(3～40)/(15～35)(摩尔％)的共聚物。

作为VdF/HFP/PAVE共聚物，优选VdF/HFP/PAVE的组成为(65～90)/(3～25)/(3～25)(摩尔％)的共聚物。

作为VdF/HFP/TFE/PAVE共聚物，优选VdF/HFP/TFE/PAVE的组成为(40～90)/(0～25)/(0～40)/(3～35)(摩尔％)的共聚物，更优选组成为(40～80)/(3～25)/(3～40)/(3～25)(摩尔％)的共聚物。

作为VdF/含氟单体(2)的共聚物，优选VdF/含氟单体(2)单元为(85～20)/(15～80)(摩尔％)、VdF和含氟单体(2)以外的其他单体单元为全部单体单元的0～50摩尔％的共聚物，VdF/含氟单体(2)单元的摩尔％比更优选为(80～20)/(20～80)。另外，VdF/含氟单体(2)单元的组成为(78～50)/(22～50)(摩尔％)也是优选方式之一。

另外，作为VdF/含氟单体(2)的共聚物，还优选VdF/含氟单体(2)单元为(85～50)/(15～50)(摩尔％)、VdF和含氟单体(2)以外的其他单体单元为全部单体单元的1摩尔％～50摩尔％。作为VdF和含氟单体(2)以外的其他单体，优选TFE、HFP、PMVE、全氟乙基乙烯基醚(PEVE)、PPVE、CTFE、三氟乙烯、六氟异丁烯、氟乙烯、Et、Pr、烷基乙烯基醚、提供交联性基团的单体等VdF系含氟弹性体中作为其他单体例示出的单体，其中更优选为PMVE、CTFE、HFP、TFE。

TFE/Pr系含氟弹性体是指由TFE 45摩尔％～70摩尔％、Pr 55摩尔％～30摩尔％构成的含氟共聚物。除了这2种成分以外，也可以包含特定的第3成分。

作为特定的第3成分，可以包含例如TFE以外的含氟烯烃(例如，VdF、HFP、CTFE、全氟(丁基乙烯)等)、含氟乙烯基醚(全氟(丙基乙烯基醚)、全氟(甲基乙烯基醚)等)等含氟单体；α-烯烃(乙烯、1-丁烯等)、乙烯基醚类(乙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、羟丁基乙烯基醚等)、乙烯基酯类(乙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、巴豆酸乙烯酯、甲基丙烯酸乙烯酯等)烃系单体；等。上述特定的第3成分可以为1种，也可以组合使用2种以上。

TFE/Pr系含氟弹性体优选包含VdF，在TFE/Pr系含氟弹性体中，将由TFE、Pr和VdF构成的弹性体称为TFE/Pr/VdF系含氟弹性体。

TFE/Pr/VdF系含氟弹性体也可以进一步包含VdF以外的上述特定的第3成分。上述特定的第3成分可以为1种，也可以组合使用2种以上。TFE/Pr系含氟弹性体中的第3成分的总含量优选为35摩尔％以下、更优选为33摩尔％以下、进一步优选为31摩尔％以下。

作为Et/HFP共聚物，Et/HFP的组成优选为(35～80)/(65～20)(摩尔％)、更优选为(40～75)/(60～25)(摩尔％)。

Et/HFP/TFE共聚物中，Et/HFP/TFE的组成优选为(35～75)/(25～50)/(0～15)(摩尔％)、更优选为(45～75)/(25～45)/(0～10)(摩尔％)。

Et/TFE/PAVE共聚物中，Et/TFE/PAVE的组成优选为(10～40)/(32～60)/(20～40)(摩尔％)、更优选为(20～40)/(40～50)/(20～30)(摩尔％)。作为PAVE，优选PMVE。

作为含氟弹性体，优选包含VdF单元的含氟弹性体，更优选VdF/HFP共聚物或VdF/HFP/TFE共聚物，特别优选VdF/HFP/TFE的组成为(32～85)/(10～34)/(0～40)(摩尔％)的共聚物，最优选VdF/HFP/TFE的组成为(32～85)/(10～34)/(0～34)(摩尔％)的共聚物。作为VdF/HFP/TFE的组成，更优选为(32～85)/(15～34)/(0～34)(摩尔％)、进一步优选为(47～81)/(17～32)/(0～26)(摩尔％)、特别优选为(47～81)/(17～29)/(0～26)(摩尔％)。

例如，上述VdF/HFP共聚物中，作为VdF/HFP的组成，优选为(45～85)/(15～55)(摩尔％)、更优选为(50～83)/(17～50)(摩尔％)、进一步优选为(55～81)/(19～45)(摩尔％)、特别优选为(60～80)/(20～40)(摩尔％)。

VdF/HFP/TFE共聚物中，作为VdF/HFP/TFE的组成，优选为(32～80)/(10～34)/(4～34)(摩尔％)。

上述构成是含氟弹性体的主要单体的构成，除了主要单体以外，也可以将提供交联性基团的单体共聚。作为提供交联性基团的单体，只要可根据制造法或交联体系将适当的交联性基团导入含氟弹性体中即可，可以举出例如含有碘原子、溴原子、碳-碳双键、氰基、羧基、羟基、氨基、酯基等交联性基团的公知的聚合性化合物。

作为优选的提供交联性基团的单体，可以举出通式(3)所示的化合物。

(式中，Y

作为提供交联性基团的单体，具体而言，可以举出例如通式(4)所示的含碘或溴的单体、通式(5)～(22)所示的含碘或溴的单体等，它们可以分别单独使用或任意组合使用。

(式中，Y

(式中，R

(式中，m为0～5的整数，n为0～5的整数)

(式中，m为0～5的整数，n为1～8的整数)

(式中，m为1～5的整数)

(式中，n为1～4的整数)

(式中，n为2～5的整数)

(式中，n为1～6的整数)

(式中，n为1～2的整数)

(式中，n为0～5的整数)

(式中，m为0～5的整数，n为1～3的整数)

(式中，m为0以上的整数)

(式中，n为1以上的整数)

(式中，n为2～8的整数)

(通式(5)～(22)中，X

作为通式(4)所示的含碘或溴的单体，优选可以举出通式(23)所示的含碘氟化乙烯基醚，

[化1]

(式中，m为1～5的整数，n为0～3的整数)

更具体而言，可以举出

[化2]

ICH

I(CH

等，这些之中，优选ICH

作为通式(5)所示的含碘或溴的单体，更具体而言，优选可以举出ICF

作为通式(9)所示的含碘或溴的单体，更具体而言，优选可以举出I(CF

作为通式(22)所示的含碘或溴的单体，更具体而言，优选可以举出CH

另外，式：R

(式中，R

Z优选是碳原子数为4～12的(全)氟代亚烷基，R

Z为(全)氟代多氧化亚烷基的情况下，优选为式：

-(Q)

(式中，Q是碳原子数为1～10的亚烷基或碳原子数为2～10的氧化亚烷基，p为0或1，m和n为m/n比达到0.2～5且该(全)氟代多氧化亚烷基的分子量达到500～10000、优选达到1000～4000的范围的整数)所示的(全)氟代多氧化亚烷基。该式中，Q优选从-CH

优选的二烯烃可以举出：

式：CH

(式中，Z

其中，优选CH

含氟弹性体的数均分子量Mn优选为1000～1000000、进一步优选为10000～500000、特别优选为20000～300000。

含氟弹性体的含氟率优选为50质量％以上、更优选为55质量％以上、进一步优选为60质量％以上。含氟率的上限优选为75质量％以下、更优选为73质量％以下。含氟率基于

含氟弹性体在100℃的门尼粘度(ML1+10(100℃))优选为130以下。上述门尼粘度更优选为110以下、进一步优选为90以下。另外，上述门尼粘度更优选为10以上、进一步优选为20以上。此处，门尼粘度是依据JIS K 6300-1.2013测定的值。

含氟弹性体的玻璃化转变温度优选为-50℃～0℃。上述玻璃化转变温度更优选为-2℃以下、进一步优选为-3℃以下。另外，上述玻璃化转变温度更优选为-45℃以上、进一步优选为-40℃以上。上述玻璃化转变温度可以为-10℃以上，也可以为-9℃以上。此处，玻璃化转变温度可以如下求出：使用差示扫描量热计(例如，Hitachi High-Tech Science公司制造X-DSC7000)，通过将试样10mg以20℃/分钟升温而得到DSC曲线，根据JIS K 6240：2011，可以由DSC微分曲线求出玻璃化转变温度。

含氟弹性体的含碘量优选为0.05质量％～1.0质量％。上述碘含量更优选为0.08质量％以上、进一步优选为0.10质量％以上，另外，更优选为0.8质量％以下、进一步优选为0.60质量％以下。

碘含量可以通过元素分析求出。具体而言，在含氟弹性体12mg中混合5mg的Na

含氟弹性体优选包含-CH

含氟弹性体优选相对于-CH

含氟弹性体进一步优选包含-CF

含氟弹性体优选相对于-CH

作为本发明的制造方法中使用的含氟单体，可以适当使用对于含氟弹性体所记载的含氟单体。

本发明的制造方法中，从能够进一步抑制含氟聚合物在聚合釜的附着、同时以更高的聚合速度产生更大量的含氟聚合物颗粒出发，可以进一步在含有能够通过自由基聚合反应的官能团和亲水基团的含氟化合物(A)的存在下将含氟单体聚合。本发明的制造方法中，可以使用1种或2种以上的含氟化合物(A)。另外，本发明的制造方法中，也可以在不存在含氟化合物(A)的条件下将含氟单体聚合。根据本发明的制造方法，即便在不存在含氟化合物(A)的条件下将含氟单体聚合的情况下，也能抑制含氟聚合物在聚合釜的附着，同时以充分的聚合速度产生足够数量的含氟聚合物颗粒。

含氟化合物(A)优选为含有阴离子性或非离子性的亲水基团的化合物，进一步优选为含有阴离子性的亲水基团的化合物。含氟化合物(A)例如可以仅含有阴离子性的亲水基团，也可以仅含有非离子性的亲水基团。另外，作为含氟化合物(A)，可以仅使用含有阴离子性的亲水基团的化合物，可以仅使用含有非离子性的亲水基团的化合物，也可以将含有阴离子性的亲水基团的化合物与含有非离子性的亲水基团的化合物进行合用。

作为含氟化合物(A)中的亲水基团，可以举出例如-NH

作为含氟化合物(A)中的“能够通过自由基聚合反应的官能团”，可以举出含自由基聚合性不饱和键的基团。

作为具有自由基聚合性不饱和键的基团，可以举出例如乙烯基、烯丙基等具有烯键式不饱和键的基团。具有烯键式不饱和键的基团可以由下式：

(式中，X

作为具有自由基聚合性不饱和键的基团，可以举出-CH＝CH

含氟化合物(A)由于具有能够通过自由基聚合反应的官能团，因此推测，若在上述聚合中使用，则在聚合反应初期与含氟单体和非含氟化合物(1)发生反应，具有来自非含氟化合物(1)和含氟化合物(A)的亲水基团，可形成稳定性高的颗粒。因此认为，若在非含氟化合物(1)和含氟化合物(A)的存在下进行聚合，则聚合时产生的含氟聚合物的颗粒数增多。

本发明的制造方法中，从能够进一步抑制含氟聚合物在聚合釜的附着、同时以更高的聚合速度产生更大量的含氟聚合物颗粒出发，可以进一步在通式(A)所示的含氟化合物(A)的存在下将含氟单体聚合。

通式(A)：CX

(式中，X

通式(A)中的Y

通式(A)中的R

连接基团可以为链状或支链状、环状或非环状结构、饱和或不饱和、取代或非取代，根据希望可以包含选自由硫、氧以及氮组成的组中的1个以上杂原子，根据希望可以包含选自由酯、酰胺、磺酰胺、羰基、碳酸酯、氨基甲酸酯、脲和氨基甲酸酯组成的组中的1种以上的官能团。连接基团不含碳原子，可以为氧、硫或氮等链状杂原子。

另外，R

作为R

式中，a、b、c和d独立地至少为1以上。a、b、c和d独立地可以为2以上、可以为3以上、可以为4以上、可以为10以上、也可以为20以上。a、b、c和d的上限例如为100。

作为R

上式中，n为1～10的整数。

作为通式(A)中的-R

上式中，n为1～10的整数。

作为通式(A)所示的化合物的具体例，可以举出

[化3]

(式中，X

作为R

-(C＝O)

(式中，X

也优选下述通式(r2)所示的2价基团。

-(C＝O)

(式中，X

另外，作为通式(A)的-R

-(C＝O)

(式中，X

另外，上述通式(A)中，作为-R

-(C＝O)

(式中，X

通式(A)所示的化合物也优选除了亲水基团(Y

通式(A)所示的化合物也可以被部分氟化。即，通式(A)所示的化合物也优选除了亲水基团(Y

通式(A)所示的化合物也优选为下述式(Aa)所示的化合物。

(式中，Y

通式(A)所示的化合物也优选为下述式(Ab)所示的化合物。

(式中，Y

通式(A)中，Y

作为通式(A)所示的化合物，优选为选自由下述化合物组成的组中的至少一种，所述化合物为通式(5)：

(式中，X相同或不同，为-H或-F，Y为-H、-F、烷基或含氟烷基，Z相同或不同，为-H、-F、烷基或含氟烷基。Rf是碳原子数为1～40的含氟亚烷基、或者碳原子数为2～100的具有醚键的含氟亚烷基。Y

(式中，X相同或不同，为-H或-F，Y为-H、-F、烷基或含氟烷基，Rf是碳原子数为1～40的含氟亚烷基、或者碳原子数为2～100的具有醚键的含氟亚烷基。Y

需要说明的是，上述碳原子数为2～100的具有醚键的含氟亚烷基是不包含氧原子为末端的结构而在碳碳间包含醚键的亚烷基。

通式(5)中，X为-H或-F。X可以两者为-F，也可以至少一者为-H。例如，可以一者为-F、另一者为-H，也可以两者为-H。

通式(5)中，Y为-H、-F、烷基或含氟烷基。烷基是不含氟原子的烷基，碳原子数为1以上即可。上述烷基的碳原子数优选为6以下、更优选为4以下、进一步优选为3以下。含氟烷基是含有至少1个氟原子的烷基，碳原子数为1以上即可。上述含氟烷基的碳原子数优选为6以下、更优选为4以下、进一步优选为3以下。作为Y，优选-H、-F或-CF

通式(5)中，Z相同或不同，为-H、-F、烷基或氟代烷基。烷基是不含氟原子的烷基，碳原子数为1以上即可。上述烷基的碳原子数优选为6以下、更优选为4以下、进一步优选为3以下。含氟烷基是含有至少1个氟原子的烷基，碳原子数为1以上即可。上述含氟烷基的碳原子数优选为6以下、更优选为4以下、进一步优选为3以下。作为Z，优选-H、-F或-CF

通式(5)中，上述X、Y和Z中的至少一个优选包含氟原子。例如，可以是X为-H，Y和Z为-F。

通式(5)中，上述Rf是碳原子数为1～40的含氟亚烷基、或者碳原子数为2～100的具有醚键的含氟亚烷基。含氟亚烷基的碳原子数优选为2以上。另外，上述含氟亚烷基的碳原子数优选为30以下、更优选为20以下、进一步优选为10以下。作为上述含氟亚烷基，可以举出-CF

具有醚键的含氟亚烷基的碳原子数优选为3以上。另外，具有醚键的含氟亚烷基的碳原子数优选为60以下、更优选为30以下、进一步优选为12以下。

作为具有醚键的含氟亚烷基，例如，也优选为下式：

[化4]

(式中，Z

作为具有醚键的含氟亚烷基，具体而言，可以举出-CF(CF

通式(5)中，Y

作为R

通式(5)所示的化合物优选为通式(5a)所示的化合物(5a)。

(式中，Rf和Y

作为通式(5a)所示的化合物，具体而言，可以举出下式：

[化5]

(式中，Z

[化6]

等，其中优选为

[化7]

作为通式(5a)所示的化合物，优选式(5a)中的Y

通式(5)所示的化合物优选为通式(5b)所示的化合物(5b)。

(式中，各X

通式(5b)中，从所得到的水性分散液的稳定性的方面出发，n5优选为0或1～5的整数，更优选为0、1或2，进一步优选为0或1。从得到适度的水溶性和水性分散液的稳定性的方面出发，Y

作为通式(5b)所示的化合物，可以举出例如CH

另外，作为通式(5)所示的化合物，也可以举出通式(5c)所示的化合物(5c)等。

(式中，Rf和Y

更具体而言，可以举出

[化8]

通式(6)中，X为-H或-F。X可以两者为-F，也可以至少一者为-H。例如，可以一者为-F、另一者为-H，也可以两者为-H。

通式(6)中，Y为-H、-F、烷基或含氟烷基。烷基是不含氟原子的烷基，碳原子数为1以上即可。上述烷基的碳原子数优选为6以下、更优选为4以下、进一步优选为3以下。含氟烷基是含有至少1个氟原子的烷基，碳原子数为1以上即可。上述含氟烷基的碳原子数优选为6以下、更优选为4以下、进一步优选为3以下。作为Y，优选-H、-F或-CF

通式(6)中，X和Y中的至少一个优选包含氟原子。例如，可以是X为-H，Y和Z为-F。

通式(6)中，Rf是碳原子数为1～40的含氟亚烷基、或者碳原子数为2～100的具有醚键的含氟亚烷基。含氟亚烷基的碳原子数优选为2以上。另外，含氟亚烷基的碳原子数优选为30以下、更优选为20以下、进一步优选为10以下。作为含氟亚烷基，可以举出-CF

上述通式(6)中，Y

作为R

通式(6)所示的化合物优选选自由通式(6a)～(6f)所示的化合物组成的组中的至少一种。

(式中，n1表示1～10的整数，Y

(式中，n2表示1～5的整数，Y

(式中，X

(式中，n4表示1～10的整数，n6表示1～3的整数，Y

(式中，n5表示0～10的整数，Y

(式中，n6表示1～6的整数，Y

通式(6a)中，n1优选为5以下的整数、更优选为2以下的整数。从得到适度的水溶性和水性分散液的稳定性的方面出发，Y

作为通式(6a)所示的化合物，可以举出例如CF

通式(6b)中，从所得到的水性分散液的稳定性的方面出发，n2优选为3以下的整数，从得到适度的水溶性和水性分散液的稳定性的方面出发，Y

通式(6c)中，从水溶性的方面出发，n3优选为5以下的整数，从得到适度的水溶性和水性分散液的稳定性的方面出发，Y

通式(6d)中，从水性分散液的稳定性的方面出发，X

作为通式(6d)所示的化合物，可以举出例如CF

通式(6e)中，从水溶性的方面出发，n5优选为5以下的整数，从得到适度的水溶性和水性分散液的稳定性的方面出发，Y

作为通式(6e)所示的化合物，可以举出例如CF

作为通式(6f)所示的化合物，可以举出例如CF

通式(7)中，Rf优选是碳原子数为1～40的含氟亚烷基。通式(7)中，X和Y中的至少一个优选包含氟原子。

通式(7)所示的化合物优选为选自由通式(7a)：

(式中，n1表示1～10的整数，Y

(式中，n2表示1～5的整数，Y

通式(7)中的Y

通式(7a)中，n1优选为5以下的整数、更优选为2以下的整数。从得到适度的水溶性和水性分散液的稳定性的方面出发，Y

作为通式(7a)所示的化合物，可以举出例如CF

通式(7b)中，从所得到的水性分散液的稳定性的方面出发，n2优选为3以下的整数，从得到适度的水溶性和水性分散液的稳定性的方面出发，Y

作为含氟化合物(A)，优选选自由通式(5)所示的化合物、通式(6)所示的化合物和通式(7)所示的化合物组成的组中的至少一种，更优选选自由通式(5)所示的化合物和通式(6)所示的化合物组成的组中的至少一种，进一步优选通式(5)所示的化合物。

另外，作为通式(5)所示的化合物，优选为选自由通式(5a)所示的化合物、通式(5b)所示的化合物和通式(5c)所示的化合物组成的组中的至少一种。其中，更优选选自由通式(5a)所示的化合物和通式(5b)所示的化合物组成的组中的至少一种，进一步优选通式(5a)所示的化合物。

在含氟单体的聚合中，作为含氟化合物(A)的量，相对于水性介质，优选为3质量ppm～5000质量ppm，更优选为5质量ppm以上、进一步优选为10质量ppm以上、特别优选为20质量ppm以上、最优选为30质量ppm以上，并且更优选为1000质量ppm以下、进一步优选为500质量ppm以下、特别优选为200质量ppm以下、最优选为100质量ppm以下。

还优选根据聚合中使用的聚合引发剂的种类和聚合温度来调整含氟化合物(A)的量。

在使用非氧化还原聚合引发剂作为聚合引发剂、在40℃～70℃进行聚合的情况下，作为含氟化合物(A)的量，相对于水性介质，优选为3质量ppm～300质量ppm、更优选为3质量ppm～150质量ppm、进一步优选为5质量ppm～100质量ppm、最优选为8质量ppm～80质量ppm。

在使用非氧化还原聚合引发剂作为聚合引发剂、在超过70℃且98℃以下进行聚合的情况下，作为含氟化合物(A)的量，相对于水性介质，优选为3质量ppm～500质量ppm、更优选为3质量ppm～200质量ppm、进一步优选为5质量ppm～120质量ppm、最优选为20质量ppm～110质量ppm。

在使用氧化还原聚合引发剂作为聚合引发剂、在10℃以上且小于40℃进行聚合的情况下，作为含氟化合物(A)的量，相对于水性介质，优选为3质量ppm～300质量ppm、更优选为3质量ppm～100质量ppm、进一步优选为5质量ppm～80质量ppm、最优选为10质量ppm～70质量ppm。

在使用氧化还原聚合引发剂作为聚合引发剂、在40℃～70℃进行聚合的情况下，作为含氟化合物(A)的量，相对于水性介质，优选为3质量ppm～500质量ppm、更优选为5质量ppm～300质量ppm、进一步优选为10质量ppm～200质量ppm、最优选为15质量ppm～150质量ppm。

在使用氧化还原聚合引发剂作为聚合引发剂、在超过70℃且98℃以下进行聚合的情况下，作为含氟化合物(A)的量，相对于水性介质，优选为5质量ppm～500质量ppm、更优选为8质量ppm～300质量ppm、进一步优选为15质量ppm～200质量ppm、最优选为20质量ppm～150质量ppm。

通过使含氟化合物(A)的量为上述范围，能够进一步减少附着率，并且能够缩短聚合时间。

含氟化合物(A)优选在添加聚合引发剂引发聚合反应之前添加。另外，优选仅在引发聚合反应之前添加，在聚合引发后不添加。

本发明的制造方法中，作为用于将含氟单体聚合的聚合温度，优选为10℃～120℃、更优选为20℃～100℃。另外，作为聚合温度，从水性分散液的稳定性、附着率降低的方面出发，优选为15℃～60℃、更优选为18℃～55℃、进一步优选为20℃～50℃。另外，作为聚合温度，从聚合速度高、进而可得到提供具有优异物性的成型品的含氟聚合物出发，优选为60℃～120℃、更优选为60℃～100℃、进一步优选为70℃～90℃。

本发明的制造方法中，作为用于将含氟单体聚合的聚合压力，优选为0.5MPaG～10MPaG、更优选为1MPaG～7MPaG。

在含氟单体的聚合中，作为pH调节剂，可以使用磷酸盐、氢氧化钠、氢氧化钾等。

水性介质优选为酸性。通过使用酸性的水性介质在聚合物(1)的存在下将含氟单体聚合，能够进一步抑制含氟聚合物在聚合釜的附着，同时以更高的聚合速度产生更大量的含氟聚合物颗粒。作为水性介质的pH，优选为7以下、更优选为6以下，优选为3以上。

本发明的制造方法中，可以在含氟单体聚合种子颗粒的存在下或非存在下将含氟单体聚合。

上述“含氟单体聚合种子颗粒”是通过在水性介质中将含氟单体聚合而得到的，在构成聚合反应体系的单体、添加剂(例如，聚合引发剂等)等成分的种类或存在比例、反应条件等不同的第2聚合时存在。含氟单体聚合种子颗粒在含氟单体的聚合时作为所谓种子颗粒发挥作用，构成该种子颗粒存在下的含氟单体的聚合、所谓种子聚合。本发明的制造方法中，在将含氟单体聚合时，可以不进行这种种子聚合。

本发明的制造方法在非含氟化合物(1)、聚合引发剂和水性介质的存在下将含氟单体聚合，因此能够抑制聚合物(含氟聚合物)在聚合釜的附着。作为聚合釜上的聚合物附着率，优选为8质量％以下、更优选为4质量％以下、进一步优选为2质量％以下、最优选为1质量％以下。

聚合物附着率是聚合终止后附着于聚合釜的聚合物附着物的质量相对于聚合终止后的聚合物(含氟聚合物)的总量的比例(聚合釜上的附着率)。聚合物附着物包括：聚合终止后将水性分散液从聚合釜中抽出后，附着于聚合釜内壁或搅拌桨等聚合釜内部的聚合物；和通过凝聚从水性分散液中游离，未分散于水性分散液中而悬浮或沉淀的聚合物。聚合物附着物的质量是将聚合物附着物中包含的水分在120℃下干燥除去后的质量。

聚合物附着率(质量％)＝聚合物附着物的质量/所得到的聚合物(包括附着物)的质量×100

所得到的聚合物的质量＝水性分散液的质量×水性分散液的固体成分浓度(质量％)/100+聚合物附着物的质量

本发明的制造方法的一个实施方式中，在非含氟表面活性剂(烃系表面活性剂)的存在下将含氟单体聚合。另外，本发明的制造方法的一个实施方式中，在不存在非含氟表面活性剂(烃系表面活性剂)的条件下将含氟单体聚合。根据本发明的制造方法，即便在不存在非含氟表面活性剂的条件下将含氟单体聚合的情况下，也能抑制含氟聚合物在聚合釜的附着，同时以高聚合速度产生足够数量的含氟聚合物颗粒。

本发明的制造方法的一个实施方式中，在含氟表面活性剂(其中不包括含氟化合物(A))的存在下将含氟单体聚合。另外，本发明的制造方法的一个实施方式中，在不存在含氟表面活性剂(其中不包括含氟化合物(A))的条件下将含氟单体聚合。根据本发明的制造方法，即便在不存在含氟表面活性剂的条件下将含氟单体聚合的情况下，也能抑制含氟聚合物在聚合釜的附着，同时以高聚合速度产生足够数量的含氟聚合物颗粒。

本发明中，“实质上不存在含氟表面活性剂的条件下”是指，相对于水性介质，含氟表面活性剂的含有比例为10质量ppm以下，作为含氟表面活性剂的含有比例，优选为1质量ppm以下、更优选为100质量ppb以下、进一步优选为10质量ppb以下、特别优选为1质量ppb以下。

作为上述含氟表面活性剂，可以举出阴离子型含氟表面活性剂等。上述阴离子型含氟表面活性剂例如可以是除阴离子性基团外的部分的总碳原子数为20以下的包含氟原子的表面活性剂。

另外，作为上述含氟表面活性剂，也可以是阴离子性部分的分子量为800以下的包含氟的表面活性剂。需要说明的是，上述“阴离子性部分”是指上述含氟表面活性剂的除阳离子外的部分。例如，在后述式(I)所示的F(CF

另外，作为上述含氟表面活性剂，可以举出LogPOW为3.5以下的含氟表面活性剂。上述LogPOW是1-辛醇与水的分配系数，由LogP[式中，P表示含有含氟表面活性剂的辛醇/水(1：1)混合液发生相分离时的辛醇中的含氟表面活性剂浓度/水中的含氟表面活性剂浓度比]来表示。

上述LogPOW如下算出：在柱：TOSOH ODS-120T柱(

作为上述含氟表面活性剂，具体而言，可以举出美国专利申请公开第2007/0015864号说明书、美国专利申请公开第2007/0015865号说明书、美国专利申请公开第2007/0015866号说明书、美国专利申请公开第2007/0276103号说明书、美国专利申请公开第2007/0117914号说明书、美国专利申请公开第2007/142541号说明书、美国专利申请公开第2008/0015319号说明书、美国专利第3250808号说明书、美国专利第3271341号说明书、日本特开2003-119204号公报、国际公开第2005/042593号、国际公开第2008/060461号、国际公开第2007/046377号、日本特开2007-119526号公报、国际公开第2007/046482号、国际公开第2007/046345号、美国专利申请公开第2014/0228531号、国际公开第2013/189824号、国际公开第2013/189826号中记载的含氟表面活性剂等。

作为上述阴离子型含氟表面活性剂，可以举出下述通式(N

(式中，X

M为H、金属原子、NR

作为上述金属原子，可以举出碱金属(1族)、碱土金属(2族)等，例如为Na、K或Li。

作为R

M可以为H、金属原子或NR

上述Rf

作为上述通式(N

下述通式(N

(式中，X

(式中，Rf

[化9]

(式中，X

作为通式(N

上述全氟羧酸(I)由下述通式(I)

F(CF

(式中，n1为3～14的整数，M为H、金属原子、NR

上述ω-H全氟羧酸(II)由下述通式(II)

H(CF

(式中，n2为4～15的整数，M为上述定义的物质)所表示。

上述全氟聚醚羧酸(III)由下述通式(III)

(式中，Rf

上述全氟烷基亚烷基羧酸(IV)由下述通式(IV)

(式中，Rf

上述烷氧基氟代羧酸(V)由下述通式(V)

(式中，Rf

上述全氟烷基磺酸(VI)由下述通式(VI)

F(CF

(式中，n5为3～14的整数，M为上述定义的物质)所表示。

上述ω-H全氟磺酸(VII)由下述通式(VII)

H(CF

(式中，n6为4～14的整数，M为上述定义的物质)所表示。

上述全氟烷基亚烷基磺酸(VIII)由下述通式(VIII)

(式中，Rf

上述烷基亚烷基羧酸(IX)由下述通式(IX)

(式中，Rf

上述氟代羧酸(X)由下述通式(X)

(式中，Rf

上述烷氧基氟代磺酸(XI)由下述通式(XI)

(式中，Rf

上述化合物(XII)由下述通式(XII)：

[化10]

(式中，X

作为L，可以举出例如单键、碳原子数为1～10的可包含醚键的部分或完全氟化的亚烷基。

上述化合物(XIII)由下述通式(XIII)

(式中，Rf

含氟表面活性剂可以为1种含氟表面活性剂，也可以为含有2种以上含氟表面活性剂的混合物。

作为含氟表面活性剂，可以举出下式所示的化合物。含氟表面活性剂也可以为这些化合物的混合物。上述聚合的一个实施方式中，在实质上不存在下式所示的化合物的条件下将含氟单体聚合。

F(CF

H(CF

[化11]

(各式中，M为H、金属原子、NR

根据本发明的制造方法，通常得到含氟弹性体等含氟聚合物的水性分散液。本发明的制造方法可以为含氟聚合物的水性分散液的制造方法，也可以为含氟弹性体的水性分散液的制造方法。所得到的含氟聚合物的水性分散液的固体成分浓度在聚合终止的时刻优选为10质量％～50质量％、更优选为15质量％～40质量％、进一步优选为20质量％～30质量％。通过利用公知的方法对所得到的含氟聚合物的水性分散液进行稀释或浓缩，可以调整含氟聚合物的水性分散液的固体成分浓度。

关于含氟聚合物的水性分散液的固体成分浓度，将水性分散液1g在150℃、180分钟的条件下进行干燥，测定加热残余物的质量，计算出加热残余物的质量相对于水性分散液的质量的比例，由此可以特定。

通过本发明的制造方法得到的含氟聚合物的水性分散液可以包含含氟聚合物颗粒。作为含氟聚合物颗粒的平均粒径，优选为10nm～800nm、更优选为50nm～500nm、进一步优选为70nm～300nm。含氟聚合物颗粒的平均粒径为累积平均粒径，可以通过动态光散射法进行测定。

作为含氟聚合物的水性分散液中包含的含氟聚合物颗粒的颗粒数，优选为1.0×10

[数1]

由上式得到的含氟聚合物颗粒的个数为每1cc水的个数。比重为含氟聚合物的比重。含氟聚合物的比重可以根据JIS Z 8807：2012求出。

另外，可以对通过本发明的制造方法得到的含氟弹性体等含氟聚合物的水性分散液进行沉析、加热等处理。

上述沉析可以通过将碱土和土金属盐添加到水性分散液中来进行。作为碱土和土金属盐，可以举出钙、镁、铝等的硫酸盐、硝酸盐、盐酸盐、乙酸盐等。

可以将沉析的含氟聚合物用水进行清洗，除去含氟聚合物内存在的少量的缓冲液及盐等杂质后，使清洗后的含氟聚合物干燥。干燥温度优选为40℃～200℃、更优选为60℃～180℃、进一步优选为80℃～150℃。

通过本发明的制造方法得到的含氟聚合物除了含有基于含氟单体的单元和基于根据需要使用的非含氟单体的单元以外，也可以含有基于非含氟化合物(1)的单体单元。含氟聚合物中的基于非含氟化合物(1)的单体单元的含量相对于全部单体单元优选为0.0009质量％～1.5质量％，更优选为0.0015质量％以上、进一步优选为0.0030质量％以上、特别优选为0.0045质量％以上、最优选为0.0060质量％以上，更优选为0.3质量％以下、进一步优选为0.15质量％以下、特别优选为0.09质量％以下、最优选为0.06质量％以下。若基于非含氟化合物(1)的单体单元的含量过多，则有可能损害对所得到的含氟聚合物所要求的特性。

本发明还涉及一种含氟弹性体，其含有基于非含氟化合物(1)的单体单元。本发明的含氟弹性体可以适当地通过本发明的制造方法进行制造。本发明的含氟弹性体可以具有与通过本发明的制造方法得到的含氟弹性体同样的构成，优选方式也相同。

作为形成基于非含氟化合物(1)的单体单元的非含氟化合物(1)，可以举出本发明的制造方法中使用的非含氟化合物(1)。其中，优选通式(1-1)所示的非含氟化合物。另外，通式(1)中，Z优选为-SO

本发明的含氟弹性体中的基于非含氟化合物(1)的单体单元的含量相对于全部单体单元优选为0.0009质量％～1.5质量％，更优选为0.0015质量％以上、进一步优选为0.0030质量％以上、特别优选为0.0045质量％以上、最优选为0.0060质量％以上，更优选为0.3质量％以下、进一步优选为0.15质量％以下、特别优选为0.09质量％以下、最优选为0.06质量％以下。若基于非含氟化合物(1)的单体单元的含量过多，则有可能损害对含氟弹性体所要求的特性。

本发明的含氟弹性体中的基于非含氟化合物(1)的单体单元的含量可以根据单体的种类将NMR、FT-IR、元素分析、荧光X射线分析适当组合而计算出。

作为本发明的含氟弹性体，除了基于非含氟化合物(1)的单体单元以外，还含有基于含氟单体的单元。作为本发明的含氟弹性体，优选除了基于非含氟化合物(1)的单体单元以外还含有VdF单元或TFE单元的弹性体，更优选含有基于非含氟化合物(1)的单体单元和VdF单元的弹性体。

本发明的含氟弹性体优选包含-CH

本发明的含氟弹性体优选相对于-CH

本发明的含氟弹性体进一步优选包含-CF

本发明的含氟弹性体优选相对于-CH

本发明的含氟弹性体的100℃的门尼粘度(ML1+10(100℃))优选为130以下。上述门尼粘度更优选为110以下、进一步优选为90以下。另外，上述门尼粘度更优选为10以上、进一步优选为20以上。此处，门尼粘度是根据JIS K 6300-1.2013测定的值。

本发明的含氟弹性体的形态没有特别限定，可以为胶块(gum)、团块(crumb)、粉末、粒料等。胶块(gum)是由含氟弹性体构成的粒状的小块，团块(crumb)是含氟弹性体在室温下无法保持作为胶块的小粒状形态而相互熔接从而形成无定形的块状的形态。胶块或团块通过适当地利用现有公知方法由通过本发明的制造方法得到的水性分散液进行沉析、干燥等而得到。

本发明还涉及一种水性分散液，其含有含氟弹性体和水性介质。本发明的水性分散液可以适当地通过本发明的制造方法进行制造。本发明的水性分散液可以具有与通过本发明的制造方法得到的水性分散液同样的构成，优选方式也相同。

本发明的水性分散液所含有的含氟弹性体可以具有与通过本发明的制造方法得到的含氟弹性体同样的构成，优选方式也相同。

作为本发明的水性分散液所含有的水性介质，只要包含水就没有特别限定，可以包含水与例如醇、醚、酮等非含氟有机溶剂和/或沸点为40℃以下的含氟有机溶剂。

本发明的水性分散液中的含氟弹性体的含量优选为10质量％～50质量％、更优选为15质量％～40质量％、进一步优选为20质量％～30质量％。关于水性分散液中的含氟弹性体的含量(固体成分浓度)，将水性分散液1g在150℃、180分钟的条件下进行干燥，测定加热残余物的质量，计算出加热残余物的质量相对于水性分散液的质量的比例，由此可以特定。

本发明的水性分散液可以包含含氟弹性体颗粒。作为含氟弹性体颗粒的平均粒径，优选为10nm～800nm、更优选为50nm～500nm、进一步优选为70nm～300nm。含氟弹性体颗粒的平均粒径为累积平均粒径，可以通过动态光散射法进行测定。

作为本发明的水性分散液中包含的含氟弹性体颗粒的颗粒数，优选为1.0×10

本发明的水性分散液的一个实施方式中，含有非含氟表面活性剂(烃系表面活性剂)。另外，本发明的水性分散液的一个实施方式中，实质上不含有非含氟表面活性剂(烃系表面活性剂)。本发明中，“实质上不含有非含氟表面活性剂(烃系表面活性剂)”是指，水性分散液中的非含氟表面活性剂(烃系表面活性剂)的含量为10质量ppm以下，优选为1质量ppm以下、更优选为100质量ppb以下、进一步优选为10质量ppb以下、进而更优选为1质量ppb以下、特别优选由基于液相色谱法-质谱法(LC/MS/MS)的测定得到的非含氟表面活性剂(烃系表面活性剂)小于检测限。非含氟表面活性剂(烃系表面活性剂)的含量可以利用公知的方法进行定量。例如，可以通过LC/MS/MS分析进行定量。

本发明的水性分散液的一个实施方式中，含有含氟表面活性剂(其中不包括含氟化合物(A))。含有含氟表面活性剂的水性分散液具有能够使用含氟表面活性剂(其中不包括含氟化合物(A))以高生产率稳定制造的优点。作为含氟表面活性剂，可以举出作为在聚合时可存在的含氟表面活性剂所示例出的物质。

在水性分散液的一个实施方式中，实质上不含有含氟表面活性剂(其中不包括含氟化合物(A))。实质上不含有含氟表面活性剂的水性分散液需要不使用含氟表面活性剂(其中不包括含氟化合物(A))将含氟单体聚合来制造，但通过使用非含氟化合物(1)的本发明的制造方法能够制造。

本发明中，“实质上不含有含氟表面活性剂”是指，水性分散液中的含氟表面活性剂(其中不包括含氟化合物(A))的含量为10质量ppm以下，优选为1质量ppm以下、更优选为100质量ppb以下、进一步优选为10质量ppb以下、进而更优选为1质量ppb以下、特别优选由基于液相色谱法-质谱法(LC/MS/MS)的测定得到的含氟表面活性剂小于检测限。含氟表面活性剂(其中不包括含氟化合物(A))的含量可以利用公知的方法进行定量。例如，可以通过LC/MS/MS分析进行定量。

通过本发明的制造方法得到的含氟聚合物为含氟弹性体的情况下，通过在所得到的含氟弹性体中加入交联剂、填充剂等，能够制造含氟弹性体组合物。另外，也可以通过在本发明的含氟弹性体中加入交联剂、填充剂等来制造含氟弹性体组合物。交联剂、填充剂的种类和量没有特别限定，可以在公知的范围使用。

得到上述含氟弹性体组合物的方法只要使用能够均匀混合含氟弹性体与交联剂、填充材料等的方法就没有特别限制。可以举出例如下述方法：将含氟弹性体单独沉析而成的粉末和根据需要的其他添加剂、混配剂用开炼机等混炼机进行混炼。

上述含氟弹性体为未交联弹性体的情况下，其交联体系可以举出例如过氧化物交联体系、多元醇交联体系、多元胺交联体系等，优选为选自由过氧化物交联体系和多元醇交联体系组成的组中的至少一种。从耐化学药品性的方面出发，优选过氧化物交联体系，从耐热性的方面出发，优选多元醇交联体系。

因此，作为上述交联剂，优选选自由多元醇交联剂和过氧化物交联剂组成的组中的至少一种交联剂，更优选过氧化物交联剂。

交联剂的混配量根据交联剂的种类等适当选择即可，相对于含氟弹性体100质量份，优选为0.2质量份～6.0质量份、更优选为0.2质量份～5.0质量份、进一步优选为0.3质量份～3.0质量份。

过氧化物交联可以通过使用能够进行过氧化物交联的未交联弹性体作为含氟弹性体和有机过氧化物作为交联剂来进行。

作为能够进行过氧化物交联的未交联弹性体，没有特别限定，只要是具有能够进行过氧化物交联的部位的未交联弹性体即可。作为上述能够进行过氧化物交联的部位，没有特别限定，可以举出例如具有碘原子的部位、具有溴原子的部位等。

作为有机过氧化物，只要是在热或氧化还原体系的存在下可容易地产生过氧化自由基的有机过氧化物即可，可以举出例如1,1-双(叔丁基过氧基)-3,5,5-三甲基环己烷、2,5-二甲基己烷-2,5-二氢过氧化物、二叔丁基过氧化物、叔丁基枯基过氧化物、二枯基过氧化物、α,α-双(叔丁基过氧基)-对二异丙基苯、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)-3-己炔、过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化苯、过氧化马来酸叔丁酯、过氧化异丙基碳酸叔丁酯、过氧化苯甲酸叔丁酯等。这些之中，优选2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)-3-己炔。

有机过氧化物的混配量相对于含氟弹性体100质量份优选为0.1质量份～15质量份、更优选为0.3质量份～5质量份。

交联剂为有机过氧化物的情况下，上述含氟弹性体组合物优选进一步包含交联助剂。作为交联助剂，可以举出例如氰尿酸三烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯(TAIC)、1,3,5-三丙烯酰基六氢-1,3,5-三嗪、偏苯三酸三烯丙酯、N,N′-间亚苯基双马来酰亚胺、对苯二甲酸二炔丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、四烯丙基对苯二甲酰胺、三烯丙基磷酸酯、双马来酰亚胺、氟化三烯丙基异氰脲酸酯(1,3,5-三(2,3,3-三氟-2-丙烯基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-三酮)、三(二烯丙基胺)-均三嗪、N,N-二烯丙基丙烯酰胺、1,6-二乙烯基十二氟己烷、六烯丙基磷酰胺、N,N,N′,N′-四烯丙基邻苯二甲酰胺、N,N,N′,N′-四烯丙基丙二酰胺、三乙烯基异氰脲酸酯、2,4,6-三乙烯基甲基三硅氧烷、三(5-降冰片烯-2-亚甲基)氰尿酸酯、三烯丙基亚磷酸酯、三甲基烯丙基异氰脲酸酯等。这些之中，从交联性和机械物性、柔软性优异的方面出发，优选三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)。

交联助剂的混配量相对于含氟弹性体100质量份优选为0.01质量份～10质量份、更优选为0.01质量份～7.0质量份、进一步优选为0.1质量份～5.0质量份。若交联助剂少于0.01质量份，则机械物性降低，或者柔软性降低。若超过10质量份，则具有耐热性差、成型品的耐久性也降低的倾向。

多元醇交联可以通过使用能够进行多元醇交联的未交联弹性体作为含氟弹性体和多羟基化合物作为交联剂来进行。作为多元醇交联体系中的多羟基化合物的混配量，相对于能够进行多元醇交联的未交联弹性体100质量份，优选为0.01质量份～10质量份。通过使多羟基化合物的混配量为这种范围，能够充分地进行多元醇交联。更优选为0.02质量份～8质量份。进一步优选为0.03质量份～4质量份。

作为上述能够进行多元醇交联的未交联弹性体，没有特别限定，只要是具有能够进行多元醇交联的部位的未交联弹性体即可。作为上述能够进行多元醇交联的部位，没有特别限定，可以举出例如具有偏二氟乙烯(VdF)单元的部位等。作为导入上述交联部位的方法，可以举出在未交联弹性体的聚合时将提供交联部位的单体共聚的方法等。

作为多羟基化合物，从耐热性优异的方面出发，优选使用多羟基芳香族化合物。

作为上述多羟基芳香族化合物，没有特别限定，可以举出例如2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(以下称为双酚A)、2,2-双(4-羟基苯基)全氟丙烷(以下称为双酚AF。双酚AF例如可以由富士胶片和光纯药公司、中央硝子公司等获得)、间苯二酚、1,3-二羟基苯、1,7-二羟基萘、2,7-二羟基萘、1,6-二羟基萘、4,4’-二羟基联苯、二苯乙烯-4,4'-二醇、2,6-二羟基蒽、对苯二酚、邻苯二酚、2,2-双(4-羟苯基)丁烷(以下称为双酚B)、4,4-双(4-羟基苯基)戊酸、2,2-双(4-羟基苯基)四氟二氯丙烷、4,4’-二羟基二苯砜、4,4’-二羟基二苯基甲酮、三(4-羟苯基)甲烷、3,3’,5,5’-四氯双酚A、3,3’,5,5’-四溴双酚A等。这些多羟基芳香族化合物可以为碱金属盐、碱土金属盐等，在使用酸将共聚物沉析的情况下，优选不使用上述金属盐。多羟基芳香族化合物的混配量相对于未交联弹性体100质量份为0.1质量份～15质量份、优选为0.5质量份～5质量份。

交联剂为多羟基化合物的情况下，上述含氟弹性体组合物优选进一步包含交联促进剂。交联促进剂可促进聚合物主链的脱氢氟酸反应中的分子内双键的生成和多羟基化合物在所生成的双键上的加成。

需要说明的是，交联促进剂可以进一步与氧化镁等酸性接受体、交联助剂组合来使用。

作为交联促进剂，可以举出鎓化合物，在鎓化合物中，优选为选自由季铵盐等铵化合物、季鏻盐等磷鎓化合物、氧鎓化合物、锍化合物、环状胺以及单官能性胺化合物组成的组中的至少1种，更优选为选自由季铵盐和季鏻盐组成的组中的至少1种。

作为季铵盐，没有特别限定，可以举出例如8-甲基-1,8-二氮杂双环[5,4,0]-7-十一碳烯鎓氯化物、8-甲基-1,8-二氮杂双环[5,4,0]-7-十一碳烯鎓碘化物、8-甲基-1,8-二氮杂双环[5,4,0]-7-十一碳烯鎓氢氧化物、8-甲基-1,8-二氮杂双环[5,4,0]-7-十一碳烯鎓甲基硫酸盐、8-乙基-1,8-二氮杂双环[5,4,0]-7-十一碳烯鎓溴化物、8-丙基-1,8-二氮杂双环[5,4,0]-7-十一碳烯鎓溴化物、8-十二烷基-1,8-二氮杂双环[5,4,0]-7-十一碳烯鎓氯化物、8-十二烷基-1,8-二氮杂双环[5,4,0]-7-十一碳烯鎓氢氧化物、8-二十烷基-1,8-二氮杂双环[5,4,0]-7-十一碳烯鎓氯化物、8-二十四烷基-1,8-二氮杂双环[5,4,0]-7-十一碳烯鎓氯化物、8-苄基-1,8-二氮杂双环[5,4,0]-7-十一碳烯鎓氯化物(以下称为DBU-B。DBU-B例如可以由富士胶片和光纯药公司等获得)、8-苄基-1,8-二氮杂双环[5,4,0]-7-十一碳烯鎓氢氧化物、8-苯乙基-1,8-二氮杂双环[5,4,0]-7-十一碳烯鎓氯化物、8-(3-苯基丙基)-1,8-二氮杂双环[5,4,0]-7-十一碳烯鎓氯化物、四丁基硫酸氢铵、四丁基氢氧化铵、四丁基氯化铵、四丁基溴化铵等。这些之中，从交联性、机械物性以及柔软性的方面出发，优选DBU-B。

另外，作为季鏻盐，没有特别限定，可以举出例如四丁基氯化膦、苄基三苯基氯化膦(以下称为BTPPC)、苄基三甲基氯化膦、苄基三丁基氯化膦、三丁基烯丙基氯化膦、三丁基-2-甲氧基丙基氯化膦、苄基苯基(二甲氨基)氯化膦等，这些之中，从交联性、机械物性以及柔软性的方面出发，优选苄基三苯基氯化膦(BTPPC)。

另外，作为交联促进剂，也可以使用季铵盐与双酚AF的固溶体、季鏻盐与双酚AF的固溶体、日本特开平11-147891号公报中公开的无氯交联促进剂。

交联促进剂的混配量相对于未交联弹性体100质量份优选为0.01质量份～8.00质量份、更优选为0.02质量份～5.00质量份。进一步优选为0.03质量份～3.00质量份。若交联促进剂小于0.01质量份，则未交联弹性体的交联未充分进行，所得到的成型品的耐热性等有可能降低。若超过8.00质量份，则具有上述含氟弹性体组合物的成型加工性有可能降低、机械物性中的伸长率降低、柔软性也降低的倾向。

酸性接受体用于中和在多元醇交联时产生的酸性物质，作为具体例，可以举出氧化镁、氢氧化钙(例如，NICC5000(井上石灰工业公司制造)、CALDIC#2000、CALDIC#1000(近江化学工业公司制造))、氧化钙、一氧化铅(氧化铅)、锌白、二碱性亚磷酸铅、水滑石等，优选为选自由高活性的氧化镁和低活性的镁组成的组中的至少一种。

多元胺交联可以通过使用能够进行多元胺交联的含氟弹性体作为含氟弹性体和多元胺化合物作为交联剂来进行。

作为上述能够进行多元胺交联的含氟弹性体，没有特别限定，只要是具有能够进行多元胺交联的部位的含氟弹性体即可。作为上述能够进行多元胺交联的部位，没有特别限定，可以举出例如具有偏二氟乙烯(VdF)单元的部位等。作为导入上述交联部位的方法，可以举出在含氟弹性体的聚合时将提供交联部位的单体共聚的方法等。

作为多元胺化合物，可以举出例如六亚甲基二胺氨基甲酸酯、N,N’-二次肉桂基-1,6-己二胺、4,4’-双(氨基环己基)甲烷氨基甲酸酯等。这些之中，优选N,N’-二次肉桂基-1,6-己二胺。

上述含氟弹性体组合物可以包含至少一种多官能化合物。多官能化合物是指在1个分子中具有结构相同或不同的2个以上官能团的化合物。作为多官能化合物所具有的官能团，只要是羰基、羧基、卤代甲酰基、酰胺基、烯烃基、氨基、异氰酸酯基、羟基、环氧基等通常已知具有反应性的官能团就能任意地使用。

上述含氟弹性体组合物可以混配根据需要混配在弹性体中的通常的添加剂、例如填充剂(炭黑、硫酸钡等)、加工助剂(蜡等)、增塑剂、着色剂、稳定剂、粘接助剂、增粘剂(苯并呋喃树脂、苯并呋喃·茚树脂等)、脱模剂、导电性赋予剂、导热性赋予剂、表面非粘着剂、柔软性赋予剂、耐热性改善剂、阻燃剂等各种添加剂，这些添加剂只要在无损本发明效果的范围内使用即可。

作为炭黑等填充剂的含量，没有特别限定，相对于含氟弹性体100质量份，优选为0～300质量份、更优选为1质量份～150质量份、进一步优选为2质量份～100质量份、特别优选为2质量份～75质量份。

作为蜡等加工助剂的含量，相对于含氟弹性体100质量份，优选为0～10质量份、进一步优选为0～5质量份。若使用加工助剂、增塑剂、脱模剂，则具有所得到的成型品的机械物性、密封性降低的倾向，因此需要在所获得的目标成型品的特性所允许的范围内调整这些含量。

另外，可以由上述含氟弹性体组合物得到成型品。成型品可以通过将上述含氟弹性体组合物成型并交联而得到。上述含氟弹性体组合物可以利用现有公知方法成型。作为成型和交联的方法和条件，可以在所采用的成型和交联中公知的方法和条件的范围内。成型和交联的顺序没有限定，可以在成型后进行交联，可以在交联后进行成型，也可以同时进行成型和交联。

作为成型方法，可示例出例如利用模具等的加压成型法、注入成型法、注射成型法、挤出成型法、利用鼓式硫化机(rotocure)的成型法等，但不限于这些。作为交联方法，可以采用蒸汽交联法、通过加热开始交联反应的通常的方法、放射线交联法等，其中，优选利用加热的交联反应。作为不受限定的具体的交联条件，通常在140℃～250℃的温度范围、1分钟～24小时的交联时间内根据所使用的交联剂等的种类适当确定即可。

另外，通过利用烘箱等加热所得到的成型品，能够提高机械物性和高温下的压缩永久变形特性等。作为不受限定的具体的交联条件，通常在140℃～300℃的温度范围、30分钟～72小时的范围根据所使用的交联剂等的种类适当确定即可。

所得到的成型品可以在汽车产业、航空器产业、半导体产业等各领域中作为各种部件使用。

作为所使用的领域，可以举出例如半导体相关领域、汽车领域、航空器领域、航天·火箭领域、船舶领域、化工厂等化学品领域、医药品等药品领域、显影机等照相领域、印刷机械等印刷领域、涂布设备等涂布领域、分析仪器、计量表等分析·物理化学机械领域、包括食品工厂设备和家庭用品的食品设备领域、饮料食品制造装置领域、医药品制造装置领域、医疗部件领域、化学药品传输用设备领域、原子能发电站设备领域、铁板加工设备等钢铁领域、一般工业领域、电气领域、燃料电池领域、电子部件领域、光学设备部件领域、太空用设备部件领域、石油化学工厂设备领域、石油、天然气等能源勘探开采设备部件领域、石油精炼领域、石油输送设备部件领域等。

作为成型品的使用形态，可以举出例如环、密封垫、垫片、隔膜、油封装置、轴承密封件、唇形密封件、柱塞密封件、门密封件、唇形和端面密封件、气体输送板密封件、晶片支撑密封件、机筒密封件等各种密封材料或密封垫等。作为密封材料，可以用于要求优异的非粘着性和低摩擦性的用途。

另外，也可以用作管、软管、辊、各种橡胶辊、挠性接头、橡胶板、涂层、带、减震器、阀、阀座、阀的阀体、耐化学药品用涂层材料、层积用材料、衬层用材料等。

需要说明的是，上述环、密封垫、密封件的截面形状可以为各种形状，具体而言，可以为例如四方形、O形、套圈等形状，也可以为D字形、L字形、T字形、V字形、X字形、Y字形等异形。

在上述半导体相关领域中，可以用于例如半导体制造装置、液晶面板制造装置、等离子体面板制造装置、等离子体显示面板制造装置、等离子体寻址液晶面板制造装置、有机EL面板制造装置、场发射显示面板制造装置、太阳能电池基板制造装置、半导体传送装置等。作为这样的装置，可以举出例如CVD装置、半导体用气体控制装置等气体控制装置、干蚀刻装置、湿蚀刻装置、等离子体蚀刻装置、反应性离子蚀刻装置、反应性离子束蚀刻装置、溅射蚀刻装置、离子束蚀刻装置、氧化扩散装置、溅射装置、灰化装置、等离子体灰化装置、清洗装置、离子注入装置、等离子体CVD装置、排气装置、曝光装置、研磨装置、成膜装置、干式蚀刻清洗装置、UV/O

作为半导体相关领域中的具体使用形态，可以举出例如闸阀、石英窗、腔室、腔室盖、栅极、钟形罩、连接器、泵的O型圈或垫片等各种密封材料；抗蚀剂显影液或剥离液用的O型圈等各种密封材料、软管或管；抗蚀剂显影液槽、剥离液槽、晶片清洗液槽、湿蚀刻槽的衬层或涂层；泵的隔膜；晶片传送用的辊；晶片清洗液用的软管；洁净室等洁净设备用密封剂之类的洁净设备用密封材料；保存半导体制造装置或晶片等器件的保存库用的密封材料；在制造半导体的工艺中使用的试剂输送用隔膜等。

在上述汽车领域中，可以用于发动机主体、主运动系统、阀动系统、润滑·冷却系统、燃料系统、吸气·排气系统、驱动系统的传动装置系统、底盘的操纵系统、制动装置系统、或基本电装部件、控制系统电装部件、装备电装部件等电装部件等中。需要说明的是，上述汽车领域还包括自动两轮车。

在上述发动机主体或其周边装置中，可以将本发明的成型品用于要求耐热性、耐油性、耐燃料油性、耐发动机冷却用防冻液性、耐蒸气性的各种密封材料中，作为这样的密封材料，可以举出例如垫片、轴封装置、阀杆密封件等密封件、或自紧密封、活塞环、开口环形密封垫、机械密封、油封装置等非接触型或接触型的密封垫类、波纹管、隔膜、软管、管、以及电线、缓冲材料、防震件、带AT装置中使用的各种密封材料等。

作为上述燃料系统中的具体使用形态，可以举出燃料喷射器、冷态启动喷射器、燃料管线的快速连接器、发送器法兰快速连接器、燃料泵、燃料箱快速连接器、汽油混合泵、汽油泵、燃料管的管主体、燃料管的连接器、喷射器等中使用的O型圈；呼气系统歧管、燃料过滤器、压力调整阀、滤毒罐、燃料箱的盖、燃料泵、燃料箱、燃料箱的发送单元、燃料喷射装置、燃料高压泵、燃料管线连接系统、泵正时控制阀、吸入控制阀、电磁阀子组件、燃料切断阀等中使用的密封件；滤毒罐电磁阀密封件、车载加油油气回收系统(ORVR)阀密封件、燃料泵用的油封装置、燃料传送密封件、燃料箱侧翻阀密封件、填料密封件、喷射器密封件、加油口盖密封件、加油口盖阀的密封件；燃料软管、燃料供给软管、燃油回流软管、蒸气软管、排气口(通风)软管、加油软管、加油口软管、燃料箱内的软管(箱内软管)、汽化器的控制软管、燃料入口软管、燃料通气软管等软管；燃料过滤器、燃料管线连接系统等中使用的垫圈、或汽化器等中使用的法兰垫圈；蒸气回收管线、燃料原料输送管、油气ORVR管线等的管线材；滤毒罐、ORVR、燃料泵、燃料箱压力传感器、汽油泵、汽化器的传感器、复合空气控制装置(CAC)、脉动阻尼器、滤毒罐用、自动阀等中使用的隔膜、或燃料喷射装置的压力调节器隔膜；燃料泵用的阀、化油器针形阀、侧翻止回阀、止回阀类；排气口(通风孔)、燃料箱内使用的管；燃料箱等的罐密封垫、汽化器的加速泵活塞的密封垫；燃料箱用的燃料传送防震部件；用于控制燃料压力的O型圈、隔膜；加速泵皮碗；内置式燃料泵固定架；燃料喷射装置的喷射器垫圈；喷射器密封圈；汽化器的针形阀芯阀；汽化器的加速泵活塞；复合空气控制装置(CAC)的阀座；燃料罐主体；电磁阀用密封部件等。

作为上述制动装置系统中的具体使用形态，可以举出真空助力器、油压制动软管空气制动装置、空气制动装置的制动装置腔室等中使用的隔膜；制动装置软管、制动装置油用软管、真空制动装置软管等中使用的软管；油封装置、O型圈、密封垫、制动装置活塞密封件等各种密封材料；真空助力器用的大气阀或真空阀、制动装置阀用的止回阀；主气缸用的活塞皮碗(橡胶密封皮碗)、制动装置密封皮碗；油压制动装置的主气缸或真空助力器、油压制动装置的轮缸用的防护罩、防抱死制动系统(ABS)用的O型圈或索环等。

作为上述基本电装部件中的具体使用形态，可以举出电线(电气配线)的绝缘体或护皮、电气配线外装部件的管、连接器(connector)用的索环等。

作为控制系统电装部件中的具体使用形态，可以举出各种传感器线的被覆材料等。

作为上述装备电装部件中的具体使用形态，可以举出汽车空调机的O型圈、密封垫、冷却器软管、高压空调软管、空调软管、电子节流阀单元用垫圈、直接点火用塞防护罩、配电器用隔膜等。另外，也可以用于电装部件的粘接中。

作为上述吸气·排气系统中的具体使用形态，可以举出吸气歧管、排气歧管等中使用的密封垫、节流阀的节流体密封垫；EGR(排气再循环)、挤压控制(BPT)、排气阀门、涡轮排气阀门、致动器、可变几何涡轮(VTG)的涡轮致动器、排气净化阀等中使用的隔膜；EGR(排气再循环)的控制软管、排放控制软管、涡轮增压器的涡轮机油用软管(供给)、涡轮机油用软管(返回)、涡轮空气软管、内部冷却器软管、涡轮增压器软管、具备内部冷却器的涡轮发动机与压缩器连接的软管、尾气软管、进气软管、涡轮软管、DPF(柴油机微粒捕集过滤器)传感器软管等软管；风管或涡轮风管；进气歧管垫圈；EGR的密封材料、AB阀的防止后燃阀座、(涡轮增压器等的)涡轮轴封装置、汽车的发动机中使用的摇杆盖或空气吸入歧管等槽部件中使用的密封部件等。

此外，在排出气体控制部件中，可以用作蒸气回收罐、催化剂式转化装置、排出气体传感器、氧传感器等中使用的密封件、或蒸气回收和蒸气罐的电磁阀电枢的密封件；吸气系统歧管垫圈等。

另外，在柴油发动机相关的部件中，可以用作直喷喷射器用的O型圈密封件、旋转泵密封件、控制隔膜、燃料软管、EGR、起动泵、增压补偿器的隔膜。另外还可用作尿素SCR系统中使用的O型圈、密封材料、软管、管、隔膜、垫片材料、管道或尿素SCR系统的尿素水槽主体以及尿素水槽的密封材料等。

作为上述传动装置系统中的具体使用形态，可以举出传动装置关联的轴承密封件、油封装置、O型圈、密封垫、变矩器软管等。

还可以举出变速箱油封装置、AT的变速箱油用软管、ATF软管、O型圈、密封垫类等。

需要说明的是，在变速器中有：AT(自动变速器)、MT(手动变速器)、CVT(连续可变变速器)、DCT(双离合变速器)等。

另外，还可以举出手动或自动变速器用的油封装置、垫圈、O型圈、密封垫、或无级变速器(带式或环式)用的油封装置、垫圈、O型圈、密封垫、以及ATF线性电磁阀用密封垫、手动变速器用油用软管、自动变速器用ATF软管、无级变速器(带式或环式)用CVTF软管等。

作为操纵系统中的具体使用形态，可以举出动力转向器油用软管、高压动力转向器软管等。

作为在汽车发动机的发动机主体中使用的形态，可以举出例如汽缸盖垫圈、气缸盖罩垫圈、油盘密封垫、一般垫圈等垫圈、O型圈、密封垫、正时齿带盖(timing belt cover)垫圈等密封件、控制软管等软管、发动机支架的防震橡胶、控制阀隔膜、凸轮轴油封装置等。

在汽车发动机的主运动系统中，可以用于曲轴密封件、凸轮轴油封等轴封装置等。

在汽车发动机的阀动系统中，可以用于发动机阀的阀杆油封装置、蝶形阀的阀座等。

在汽车发动机的润滑·冷却系统中，可以用于机油冷却器的机油冷却器软管、回油软管、密封垫圈、散热器周边的水龙带、散热器的密封件、散热器的垫圈、散热器的O型圈、真空泵的真空泵油用软管等、以及散热器软管、散热器水箱、油压用隔膜、风扇连接密封件等。

这样，作为在汽车领域中使用的具体例的一例，可以举出机座垫圈、油盘垫圈、歧管密封垫、氧传感器用密封件、氧传感器衬套、氧化氮(NOx)传感器用密封件、氧化氮(NOx)传感器衬套、氧化硫传感器用密封件、温度传感器用密封件、温度传感器衬套、柴油机颗粒过滤器传感器用密封件、柴油机颗粒过滤器传感器衬套、喷射器O型圈、喷射器密封垫、燃料泵的O型圈或隔膜、齿轮箱密封件、动力活塞密封垫、气缸衬层的密封件、阀杆的密封件、静态阀杆密封件、动态阀杆密封件、自动变速器的前泵密封件、后轴小齿轮密封件、万向接头的垫圈、计速器的小齿轮密封件、脚制动器的活塞皮碗、扭矩传递装置的O型圈或油封装置、尾气再燃烧装置的密封件或轴承密封件、再燃烧装置用软管、汽化器的传感器用隔膜、防震橡胶(发动机支架、排气部、消音器吊胶、悬挂衬套、中心轴承、支撑橡胶保险杠等)、悬挂用防震橡胶(支撑杆装配、衬套等)、驱动系统防震橡胶(阻尼器等)、燃料软管、EGR的管或软管、双腔并动式化油器管、汽化器的针形阀的芯阀、汽化器的法兰垫圈、油用软管、油冷却器软管、ATF软管、汽缸盖垫圈、水泵密封件、齿轮箱密封件、针形阀片、摩托车用簧片阀的簧片、汽车发动机的油封装置、汽油软管枪的密封件、汽车空调机用密封件、发动机的内部冷却器用橡胶软管、送油经路连接器装置(fuel line connector systems)的密封件、CAC阀、针形片、发动机周围电线、加油软管、汽车空调机O型圈、进气垫圈、燃料箱材料、配电器用隔膜、水龙带、离合器软管、PS软管、AT软管、真空助力器软管、加热器软管、空调软管、通风软管、加油口盖、PS齿条密封件、齿条及副齿轮防护罩、CVJ防护罩、球接头防尘罩、支柱防尘罩、挡风雨条、玻璃滑槽、中心单元密封垫、车身侧围密封条、保险杆橡胶、门锁、仪表板绝缘体、高张力线、平带、多V带、同步齿形带、齿形带、V多楔带、轮胎、雨刮片、LPG汽车调节器用隔膜或柱塞、CNG汽车调节器用隔膜或阀、DME对应橡胶部件、自动张紧的隔膜或防护罩、怠速控制的隔膜或阀、自动速度控制的致动器、负压泵的隔膜、止回阀或柱塞、O.P.S.的隔膜或O型圈、汽油泄压阀、发动机气缸套的O型圈或垫圈、湿式气缸套的O型圈或垫圈、差速器齿轮的密封件或垫圈(齿轮油的密封件或垫圈)、动力转向器装置的密封件或垫圈(PSF的密封件或垫圈)、减震器的密封件或垫圈(SAF的密封件或垫圈)、等速万向节的密封件或垫圈、轮轴承的密封件或垫圈、金属垫圈的涂层剂、卡钳(キャリパー)密封件、防护罩类、轮轴承密封件、轮胎的硫化成型中使用的胶囊等。

在上述航空器领域、航天·火箭领域、船舶领域中，特别可以用于燃料系统、润滑油系统。

在上述航空器领域中，可以用作例如航空器用各种密封部件、航空器用机油用途的航空器用各种部件、喷气发动机阀杆密封件、垫圈或O型圈、旋转轴密封件、油压设备的垫圈、防火墙密封件、燃料供给用软管、垫圈或O型圈、航空器用电缆、油封装置或轴封装置等。

在上述航天·火箭领域中，可以用作例如宇宙飞船、喷气发动机、导弹等的唇型密封件、隔膜、O型圈、或耐气体涡轮发动机用油的O型圈、导弹地面控制用防震台垫等。

另外，在船舶领域中，可以用作例如螺旋桨的传动轴船尾密封件、柴油发动机的吸排气用阀杆密封件、蝶形阀的阀密封件、蝶形阀的阀座和轴封、蝶形阀的轴封、船尾管密封件、燃料软管、垫圈、发动机用的O型圈、船舶用电缆、船舶用油封装置、船舶用轴封装置等。

在上述化学工厂等化学品领域、医药品等药品领域中，可以用于要求高度的耐化学药品性的工艺、例如医药品、农药、涂料、树脂等化学品的制造工艺中。

作为上述化学品领域和药品领域中的具体使用形态，可以举出化学装置、化学药品用泵或流量计、化学药品用配管、热交换器、农药喷洒机、农药输送泵、气体配管、燃料电池、分析仪器或理化仪器(例如，分析仪器、计量表类的柱、配件等)、排烟脱硫装置的收缩接头、硝酸工厂、发电厂涡轮等中使用的密封件、医疗用灭菌工艺中使用的密封件、电镀液用密封件、造纸用皮带轮的密封、风洞的接合密封件；反应机、搅拌机等化学装置、分析仪器或计量表类、化学泵、泵外壳、阀、旋转计等中使用的O型圈、机械密封用O型圈、压缩机密封用的O型圈；高温真空干燥机、气相色谱或pH计的管结合部等中使用的密封垫、硫酸制造装置的玻璃冷却器密封垫；隔膜泵、分析仪器或理化仪器等中使用的隔膜；分析仪器、计量表类中使用的垫圈；分析仪器或计量表类中使用的衬套(金属箍)；阀座；U型密封皮碗；化学装置、汽油箱、风洞等中使用的衬层、耐酸铝加工槽的耐蚀衬层；镀覆用掩蔽夹具的涂层；分析仪器或理化仪器的阀部件；排烟脱硫工厂的伸缩接缝；针对浓硫酸等的耐酸软管、氯气输送软管、耐油软管、苯或甲苯贮槽的雨水排水软管；分析仪器或理化仪器等中使用的耐化学药品性管或医疗用管；纤维染色用的耐三氯乙烯用辊或染色用辊；医药品的药栓；医疗用的橡胶栓；试剂瓶、试剂罐、袋、药品容器；耐强酸、耐溶剂的手套或长靴等保护具等。

在上述显影机等照相领域、印刷机械等印刷领域、涂装设备等涂装领域中，可以用作干式复印机的辊、带、密封件、阀部件等。

作为上述照相领域、印刷领域和涂装领域中的具体使用形态，可以举出复印机的转印辊的表面层、复印机的清洁刮板、复印机的带；复印机、打印机、传真机等OA设备用的辊(可以举出例如定影辊、压接辊、加压辊等)、带；PPC复印机的辊、辊刮板、带；膜显影机、X射线膜显影机的辊；印刷机械的印刷辊、刮刀、管、阀部件、带；打印机的油墨管、辊、带；涂布、涂装设备的涂装辊、刮刀、管、阀部件；显影辊、凹版辊、导辊、磁带制造涂布生产线的导辊、磁带制造涂布生产线的凹版辊、涂布辊等。

上述包括食品工厂设备和家庭用品的食品设备领域中，可以用于食品制造工艺、食品传输器用或食品储藏器用途中。

作为上述食品设备领域中的具体使用形态，可以举出板式热交换器的密封件、自动售货机的电磁阀密封件、罐壶的密封垫、污水管密封垫、压力锅的密封垫、热水器密封件、热交换器用垫圈、食品加工处理装置用的隔膜或密封垫、食品加工处理机用橡胶材料(例如热交换器垫圈、隔膜、O型圈等各种密封件、配管、软管、卫生密封垫、阀密封垫、填充时作为瓶等的口与填充剂之间的接缝使用的填充用密封垫)等。另外，还可以举出酒类、冷饮水等制品、填充装置、食品杀菌装置、酿造装置、热水器、各种自动食品售货机等中使用的密封垫、垫圈、管、隔膜、软管、接头套管等。

在上述原子能发电站设备领域中，可以用于原子炉周边的止回阀、减压阀、六氟化铀的浓缩装置的密封件等。

作为上述一般工业领域中的具体使用形态，可以举出机床、建设机械、油压机械等油压设备用密封材料；油压、润滑机械的密封件或轴承密封件；心轴等中使用的密封材料；干洗设备的窗等中使用的密封件；粒子回旋加速装置的密封件或(真空)阀密封件、质子加速器的密封件、自动包装机的密封件、空气中的二氧化硫或氯气分析装置(公害测定器)用泵的隔膜、蛇泵衬层、印刷机的辊或带、传送用的带(传送带)、铁板等的酸洗用挤压辊、机器人的电缆、铝压延管线等溶剂挤压辊、耦合器的O型圈、耐酸缓冲材料、切削加工机械的滑动部分的防尘密封件或唇型橡胶、含水分垃圾焚烧处理机的垫圈、摩擦材料、金属或橡胶的表面改性剂、被覆材料等。另外，还可以用作造纸工艺中使用的装置的垫圈或密封材料、洁净室用过滤器单元的密封剂、建筑用密封剂、混凝土或水泥等的保护涂层剂、玻璃布渗入材料、聚烯烃的加工助剂、聚乙烯的成型性改良添加剂、小型发电机或剪草机等的燃料容器、通过对金属板实施底层涂料处理而得到的预涂金属等。此外，还可以渗入到织布并进行烧结而作为片和带使用。

作为上述钢铁领域中的具体使用形态，可以举出铁板加工设备的铁板加工辊等。

作为上述电气领域中的具体使用形态，可以举出新干线的绝缘油盖、液封型变压器的通风密封件、变压器的密封件、油井电缆的夹套、电炉等烘箱的密封件、微波炉的窗框密封件、在将CRT的楔和凹槽粘接时所使用的密封材料、卤素灯的密封材料、电气部件的固定剂、护套加热器的末端处理用密封材料、电气设备引线端子的绝缘防湿处理中使用的密封材料等。另外，还可以用于耐油·耐热电线、高耐热性电线、耐化学药品性电线、高绝缘性电线、高压送电线、电缆、地热发电装置中使用的电线、汽车发动机周边中使用的电线等的被覆材料。还可以用于车辆用电缆的油封装置或轴封装置。进而还可以用于电气绝缘材料(例如各种电气设备的绝缘用隔离物、电缆的接头或末端部等中使用的绝缘胶带、热收缩性的管等中使用的材料)、在高温气氛下使用的电气和电子设备材料(例如电动机用引出线材料、高热炉周围的电线材料)。另外还可以用于太阳能电池的密封层或保护膜(背板)。

在上述燃料电池领域中，可以用作固体高分子型燃料电池、磷酸盐型燃料电池等中的电极间、电极-隔板间的密封材料、氢、氧、生成水等的配管的密封件或密封垫、隔板等。

在上述电子部件领域中，可以用于散热材料原料、电磁波屏蔽材料原料、计算机的硬盘驱动器(磁记录装置)用的垫圈等。另外，还可以用作硬盘驱动器的缓冲橡胶(碰撞制动器)、镍氢二次电池的电极活性物质的粘结剂、锂离子电池的活性物质的粘结剂、锂二次电池的聚合物电解质、碱蓄电池的正极的接合剂、EL元件(电致发光元件)的粘结剂、冷凝器的电极活性物质的粘结剂、封装剂、密封剂、光纤的石英的被覆材料、光纤被覆材料等膜或片类、CMOS电子电路、晶体管、集成电路、有机晶体管、发光元件、致动器、存储器、传感器、线圈、电容器、电阻等电子部件、电路基板的灌封、涂布或粘接密封件、电子部件的固定剂、环氧树脂等封装剂的改性剂、印刷基板的涂层剂、环氧树脂等印刷电路板预浸料树脂的改性材料、电灯泡等的防飞散材料、计算机用垫圈、大型计算机冷却软管、二次电池、特别是锂二次电池用的垫圈或O型圈等密封垫、对有机EL结构体的外表面的单面或双面进行覆盖的密封层、连接器、阻尼器等。

在上述化学药品输送用设备领域中，可以用于卡车、拖车、油罐车、船舶等的安全阀或装运阀等。

在上述石油、气体等能源探测开采设备部件领域中，用作石油、天然气等的开采时所使用的各种密封材料、油井中所使用的电气连接器的防护罩等。

作为上述能源探测开采设备部件领域中的具体使用形态，可以举出钻头密封件、压力调节隔膜、水平挖掘电动机(定子)的密封件、定子轴承(轴)密封件、防喷装置(BOP)中使用的密封材料、旋转防喷装置(钻杆刮泥器)中使用的密封材料、MWD(实时挖掘信息探知系统)中使用的密封材料或气液连接器、测井装置(测井装备)中使用的测井工具密封件(例如O型圈、密封件、密封垫、气液连接器、防护罩等)、膨胀型封隔器或完井封隔器以及它们中使用的封隔器密封件、水泥灌浆装置中使用的密封件或密封垫、穿孔器(穿孔装置)中使用的密封件、泥浆泵中使用的密封件、密封垫或电动机衬层、地下听检器罩、U型密封皮碗、复合安装密封皮碗、旋转密封件、层压弹性轴承、流量控制的密封件、砂量控制的密封件、安全阀的密封件、水力压裂装置(压裂装备)的密封件、线性封隔器或线性吊架的密封件或密封垫、井口的密封件或密封垫、阻气门或阀的密封件或密封垫、LWD(随钻测井)用密封材料、石油勘探/石油钻井用途中使用的隔膜(例如石油钻井液池等的润滑油供给用隔膜)、闸阀、电子防护罩、穿孔枪的密封元件等。

此外，还可以用于厨房、浴室、洗手间等的接缝密封剂；室外帐篷的胶布；印章材料用的密封件；气体热泵用橡胶软管、耐氟利昂性橡胶软管；农业用的膜、衬层、耐候性罩；建筑或家电领域等中使用的层压钢板等的罐类等。

此外，还可以用作与铝等金属结合的物品。作为这样的使用形态，可以举出例如门密封件、闸阀、摆阀、电磁阀尖端、以及与金属结合的活塞密封件或隔膜、金属垫圈等与金属结合的金属橡胶部件等。

另外，还可以用于自行车中的橡胶部件、制动片、制动块等。

另外，作为本发明的成型品的形态之一，可以举出带。这种带也是本发明之一。

作为上述带，可示例出以下的带。作为动力传递带(包括平带、V带、V多楔带、齿形带等)、传送用带(传送带)，可以举出：用于农业用机械、机床、工业用机械等的发动机周围等各种高温部位的平带；用于在高温环境下传送煤炭、碎石、砂土、矿石、木材片等松散物或粒状物的传送带；高炉等的炼钢厂等所使用的传送带；在精密设备组装工厂、食品工厂等中暴露于高温环境下的用途中的传送带；农业用机械、一般设备(例如OA设备、印刷机械、业务用干燥机等)、汽车用等的V带或V多楔带；传送机器人的传动带；食品机械、机床的传动带等齿形带；汽车用、OA设备、医疗用、印刷机械等中所使用的齿形带等。

特别是，作为汽车用齿形带，以同步齿形带为代表。

上述带可以为单层结构，也可以为多层结构。

在为多层结构的情况下，上述带可以由上述成型品形成的层和其他材料形成的层构成。

在多层结构的带中，作为由其他材料形成的层，可以举出由其他橡胶形成的层或由热塑性树脂形成的层、各种纤维增强层、帆布、金属箔层等。

成型品还可以用于产业用防震垫、防震垫、铁路用扁钢坯垫(slab mat)、垫类、汽车用防震橡胶等。作为汽车用防震橡胶，可以举出发动机支架用、电动机装配用、构件装配用、支撑杆装配用、衬套用、阻尼器用、消音器吊胶用、中心轴承用等的防震橡胶。

另外，作为其他使用形态，可以举出挠性接头、伸缩接缝等的连接部件、防护罩、索环等。若为船舶领域，例如可以举出船用泵等。

连接部件是指配管和配管设备中使用的接头，可用于下述用途中：防止由配管系统产生的振动、噪音；吸收因温度变化、压力变化所致的伸缩或位移；吸收尺寸变动；缓和、防止因地震、地基下沉所致的影响；等等。

挠性接头、伸缩接缝可优选用作例如造船配管用、泵或压缩器等的机械配管用、化学设备配管用、电气配管用、土木/水道配管用、汽车用等复杂形状成型品。

防护罩可优选用做例如等速万向节防护罩、防尘罩、齿条和小齿轮操纵防护罩、栓防护罩、活塞防护罩等汽车用防护罩、农业机械用防护罩、产业车辆用防护罩、建筑机械用防护罩、油压机械用防护罩、空压机械用防护罩、集中润滑机用防护罩、液体输送用防护罩、消防用防护罩、各种液化气体输送用防护罩等各种产业用防护罩等复杂形状成型品。

成型品还可用于压滤机用隔膜、鼓风机用隔膜、给水用隔膜、液体储藏罐用隔膜、压力开关用隔膜、蓄能器用隔膜、吊架等的空气弹簧用隔膜等。

通过将成型品添加在橡胶或树脂中，可得到防滑剂，该防滑剂可得到在被雨、雪、冰或汗等水润湿的环境下不容易滑动的成型品或涂布覆膜。

另外，成型品还可用作例如利用三聚氰胺树脂、酚树脂、环氧树脂等制造装饰胶合板、印刷基板、电气绝缘板、硬质聚氯乙烯层积板等时的热压成型用缓冲材料。

成型品还有助于兵器关联的密封垫圈、对于与侵袭性化学试剂的接触进行保护的防护服之类的各种支撑体的防渗化。

另外，可以用于为了密封、封装在汽车、船舶等运输设备等中使用的包含胺系添加剂(特别是作为抗氧化剂、清洁分散剂而使用的胺系添加剂)的润滑油(机油、变速箱油、齿轮油等)、燃料油、润滑脂(特别是脲系润滑脂)而使用的O(方)形环、V-形环、X-形环、密封垫、垫圈、隔膜、油封装置、轴承密封件、唇型密封件、柱塞密封件、门密封件、唇型和端面密封件、气体传送板密封件、晶片支承密封件、滚筒密封件等各种密封材料等，还可以用作管、软管、各种橡胶辊、涂层、带、阀的阀体等。另外，还可以用作层积用材料、衬层用材料。

还可用于与汽车等的内燃机的变速器油和/或发动机油接触而检测其油温和/或油压的传感器的引线等中使用的耐热耐油性电线的被覆材料、自动变速器或发动机的油盘内等高温油气氛中。

此外，有时在本发明的成型品上形成硫化覆膜来进行使用。具体而言，可以举出复印机用非粘合耐油辊、耐候防结冰用挡风雨条、输液用橡胶栓、小药瓶橡胶栓、防粘剂、非粘合轻传送带、汽车发动机支架的平垫圈(プレーガスケット)的防粘合覆膜、合成纤维的被覆加工、具有密封垫被覆薄层的螺栓部件或接头等用途。

需要说明的是，关于本发明的成型品的汽车关联部件用途，还包括同样结构的机动二轮车的部件用途。

另外，作为上述汽车关联中的燃料，可以举出轻油、汽油、柴油发动机用燃料(包括生物柴油燃料)等。

成型品还能用于滚动轴承用密封件。

作为上述滚动轴承，可以举出球轴承、滚柱轴承、轴承单元、线性轴承等。

作为球轴承，可以举出径向球轴承、推力球轴承、推力向心球轴承等。

作为上述径向球轴承，可以举出深沟球轴承、向心球轴承、四点接触球轴承、自动调心球轴承等。

上述深沟球轴承例如用于电动机、家用电器、OA设备等。

上述向心球轴承可以举出单列向心球轴承、组合向心球轴承、多列向心球轴承等，单列向心球轴承用于电动机、家用电器、OA设备等、除了径向载荷以外还施加轴向载荷的油压泵、立式泵等。组合向心球轴承用于要求提高轴的旋转精度或提高刚性的机床的主轴、磨削轴等。多列向心球轴承用于汽车的空调用电磁离合器等。

上述四点接触球轴承用于从两个方向施加轴向载荷并且不能获得较大的轴承宽度空间的减速器等。

上述自动调心球轴承用于轴与外壳的调心困难的部位或轴容易弯曲的传动轴等。

上述推力球轴承包括单向推力球轴承、多向推力球轴承，能够用于使用这些球轴承的现有公知的用途。

上述推力向心球轴承作为机床主轴的轴向载荷支撑与多列圆筒滚柱轴承组合使用。

作为上述滚柱轴承，可以举出径向滚柱轴承、推力滚柱轴承等。

作为上述径向滚柱轴承，可以举出圆筒滚柱轴承、针式滚柱轴承、圆锥滚柱轴承、自动调心滚柱轴承。

上述圆筒滚柱轴承用于通用机械、机床、电动机、减速器、铁路用车轴、飞机等。

针状滚柱轴承用于通用机械、汽车、电动机等。

圆锥滚柱轴承用于机床、汽车用和铁路用车轴、轧机、减速器等。

自动调心滚柱轴承用于通用机械、轧机、造纸机械、车轴等。

作为上述推力滚柱轴承，可以举出推力圆筒滚柱轴承、推力针状滚柱轴承、推力圆锥滚柱轴承、推力自动调心滚柱轴承等。

推力圆筒滚柱轴承用于机床、通用机械等。

推力针状滚柱轴承用于汽车、泵、通用机械等。

推力圆锥滚柱轴承用于通用机械、轧机等。

推力自动调心滚柱轴承用于起重机、挤出机、通用机械等。

其中，本发明的成型品特别适合作为密封材料、滑动部件或非粘着性部件。

上述含氟弹性体组合物除了进行交联而作为成型品使用以外，还可以在各种工业领域中作为各种部件使用。因此，接着，对含氟弹性体组合物的用途进行说明。

含氟弹性体组合物可以用于金属、橡胶、塑料、玻璃等的表面改性材料；金属垫片、油封装置等要求耐热性、耐化学药品性、耐油性、非粘着性的密封材料和被覆材料；OA设备用辊、OA设备用带等非粘着被覆材料、或者渗出屏障；利用渗入、烧结进行的在机织物制片和带上的涂布等。

含氟弹性体组合物通过为高粘度、高浓度，可以利用通常的用法而作为复杂形状的密封材料、衬层、密封剂使用；通过为低粘度，可用于形成数微米的薄膜；另外，通过为中粘度，可用于预涂金属、O型圈、隔膜、簧片阀的涂布。

此外，还可以用于机织物或纸张的传送辊或带、印刷用带、耐化学药品性管、药栓、燃油软管等的涂布。

作为利用含氟弹性体组合物被覆的物品基材，可以使用铁、不锈钢、铜、铝、黄铜等金属类；玻璃板、玻璃纤维的机织物和无纺布等玻璃产品；聚丙烯、聚甲醛、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚砜、聚醚砜、聚醚醚酮等通用和耐热性树脂的成型品和被覆物；SBR、丁基橡胶、NBR、EPDM等通用橡胶以及硅酮橡胶、氟橡胶等耐热性橡胶的成型品和被覆物；天然纤维和合成纤维的机织物和无纺布；等等。

由含氟弹性体组合物形成的被覆物可以在要求耐热性、耐溶剂性、润滑性、非粘着性的领域中使用，作为具体用途，可以举出复印机、打印机、传真机等OA设备用的辊(例如定影辊、压接辊)和传送带；片和带；O型圈、隔膜、耐化学药品性管、燃料软管、阀封、化学设备用垫片、发动机垫片等。

含氟弹性体组合物还可以溶解于溶剂中，作为涂料、接合剂来使用。另外，也可以制成乳化分散液(乳液)，以涂料的形式使用。

含氟弹性体组合物被用作各种装置、配管等的密封材料或衬层、金属、陶瓷、玻璃、石、混凝土、塑料、橡胶、木材、纸、纤维等无机和有机基材形成的结构物的表面处理剂等。

含氟弹性体组合物可以通过点胶机(dispenser)方式涂装、丝网印刷涂装而涂布至基材等上。

含氟弹性体组合物也可以用作用于流延出膜、或者用于浸渍织物、塑料、金属或弹性体之类的基材的涂料组合物。

特别是，含氟弹性体组合物可以以乳液的形态用于制造被覆织物、保护手套、渗入纤维、O型圈被覆物、燃料系统快速连结O型圈用被覆物、燃料系统密封件用被覆物、燃料箱翻转阀隔膜用被覆物、燃料箱压力传感器隔膜用被覆物、油过滤器和燃料过滤器密封件用被覆物、燃料箱发送器密封件和发送器头装配密封件用被覆物、复印机定影机构辊用被覆物、以及聚合物涂料组合物。

它们在硅酮橡胶、腈橡胶以及其它弹性体的被覆中是有用的。为了与其热稳定性同样地提高基材弹性体的耐透过性和耐化学药品性这两者，它们在由这样的弹性体制造的部件的被覆中也是有用的。其它用途包括热交换器、伸缩缝、瓮、罐、鼓风机、烟道和其它管路、以及收纳结构体、例如混凝土收纳结构体用的被覆物。含氟弹性体组合物可以例如在软管结构和隔膜的制造方法中被涂布在多层部件结构的露出的截面上。连接部和结合部中的密封部件往往由硬质材料形成，并且，含氟弹性体组合物可提供伴随沿着改良的摩擦性界面、密封面所降低的微量漏出而提高的尺寸过盈配合(寸法締りばめ)。其乳液可提高各种汽车系统用途中的密封件耐久性。

它们还可以用于动力转向系统、燃料系统、空调系统以及软管和管与其它部件连接的任何结合部的制造中。含氟弹性体组合物进一步的有用性在于3层燃料软管之类的多层橡胶结构中的制造缺陷(和使用引起的损伤)的补修。含氟弹性体组合物在涂布涂料之前或之后形成，或者对于可进行压纹加工的薄钢板的涂布也有用。例如，也可以将进行了被覆的钢的多个层进行组装，在2个刚性金属部件之间形成垫片。密封效果可通过在其层之间涂布含氟弹性体组合物而得到。在该工艺中，为了降低所组装的部件的螺栓力和应变，并且为了通过低龟裂、挠曲以及孔应变提供良好的燃料节约和低排放，可用于制造机座垫片和排气歧管垫片。

含氟弹性体组合物还可以用作涂布剂；在包含金属、陶瓷等无机材料的基材上进行点胶机成型而成的基材一体型垫片、密封垫类；在包含金属、陶瓷等无机材料的基材上进行涂布而成的多层物等。

含氟弹性体组合物也适合作为轻量且可弯曲的电子设备的布线材料，能够用于公知的电子部件。可以举出CMOS电子电路、晶体管、集成电路、有机晶体管、发光元件、致动器、存储器、传感器、线圈、电容器、电阻等电子部件。通过使用含氟弹性体组合物，可得到太阳能电池、各种显示器、传感器、致动器、电子人造皮肤、馈纸式型扫描仪、无线电力传输片等柔性电子设备。

以上说明了实施方式，但可以理解的是，可在不脱离权利要求书的宗旨和范围的情况下进行方式和详情的多种变更。

实施例

接着举出实施例对本发明的实施方式进行说明，但本发明并不仅限于该实施例。

实施例的各数值通过下述方法测定。

水性分散液的固体成分浓度

将水性分散液1g在鼓风干燥机中在150℃、180分钟的条件下进行干燥，测定加热残余物的质量，求出加热残余物的质量相对于水性分散液的质量(1g)的比例(质量％)。

聚合物附着率

通过下式求出聚合终止后附着于聚合釜的聚合物附着物的质量相对于聚合终止后的聚合物(含氟聚合物)的总量的比例(聚合釜上的附着率)。

聚合物附着率(质量％)＝聚合物附着物的质量/所得到的聚合物(包括聚合物附着物)的质量×100

所得到的聚合物的质量＝水性分散液的质量×水性分散液的固体成分浓度(质量％)/100+聚合物附着物的质量

聚合物附着物包括：聚合终止后将水性分散液从聚合釜中抽出后，附着于聚合釜内壁或搅拌桨等聚合釜内部的聚合物；和通过凝聚从水性分散液中游离，未分散于水性分散液中而悬浮或沉淀的聚合物。聚合物附着物的质量是将聚合物附着物中包含的水分在120℃下干燥除去后的质量。

平均粒径

关于水性分散液中的含氟弹性体颗粒的平均粒径(累积平均粒径)，使用ELSZ-1000S(大塚电子公司制造)通过动态光散射法进行测定，通过累积法算出。

颗粒数(水性分散液中的含氟弹性体颗粒数)

通过下式进行计算。

[数2]

式中，平均粒径是通过上述方法算出的累积平均粒径，聚合物颗粒的个数(含氟弹性体颗粒数)为每1cc水的个数，将实施例和比较例的全部含氟弹性体的比重设为1.8。

门尼粘度

门尼粘度使用ALPHA TECHNOLOGIES公司制造的门尼粘度计MV2000E型，在100℃根据JIS K 6300-1.2013进行测定。

共聚组成

通过NMR分析求出。需要说明的是，相对于-CH

实施例1

向内容积3L的SUS制聚合釜中加入1500g的去离子水、烯丙基磺酸钠0.075g，密闭聚合釜，用氮气对体系内进行置换，除去氧。将聚合釜升温至80℃，在搅拌下以偏二氟乙烯[VDF]/四氟乙烯[TFE]/六氟丙烯[HFP](＝19/11/70摩尔％)的摩尔比、聚合釜的内压达到2.03MPaG的方式压入单体(初始单体)。

接着，用氮气压入将过硫酸铵(APS)0.030g溶解于去离子水中而成的聚合引发剂水溶液，引发聚合。伴随着聚合的进行，在内压降低至2.00MPaG的时刻，按照内压恒定为2.03MPaG的方式投入VDF/TFE/HFP(＝50/20/30摩尔％)的混合单体。

在追加了10g混合单体时，用氮气压入2.45g二碘化合物I(CF

聚合开始3.0小时后、6.0小时后、9.0小时后，分别用氮气压入APS 0.015g的聚合引发剂水溶液。

在追加了502g混合单体的时刻，停止搅拌，进行脱压至聚合釜达到大气压为止。冷却聚合釜，得到固体成分浓度为23.3质量％的水性分散液。聚合物附着率、水性分散液的质量、平均粒径和颗粒数示于表1。

向上述水性分散液中添加硫酸铝水溶液进行沉析。对所得到的沉析物进行水洗、干燥，得到含氟弹性体。含氟弹性体的门尼粘度为ML1+10(100℃)＝52.8。通过NMR分析调查共聚组成，结果为VDF/TFE/HFP＝54/20/26(摩尔％)。另外，通过NMR分析确认到，含氟弹性体包含相对于-CH

实施例2

代替0.075g的烯丙基磺酸钠而在聚合开始前添加0.300g的25质量％乙烯基磺酸钠水溶液(乙烯基磺酸钠的含量为0.075g)，代替烯丙基磺酸钠的水溶液(烯丙基磺酸钠的含量为0.075g)而在聚合开始后添加乙烯基磺酸钠的25质量％水溶液(乙烯基磺酸钠的含量为0.075g)，除此以外与实施例1同样地进行聚合。

冷却聚合釜，得到固体成分浓度为23.2质量％的水性分散液。聚合物附着率、水性分散液的质量、平均粒径和颗粒数示于表1。

向上述水性分散液中添加硫酸铝水溶液进行沉析。对所得到的沉析物进行水洗、干燥，得到含氟弹性体。含氟弹性体的门尼粘度为ML1+10(100℃)＝47.6。通过NMR分析调查共聚组成，结果为VDF/TFE/HFP＝54/20/26(摩尔％)。另外，通过NMR分析确认到，含氟弹性体包含相对于-CH

实施例3

向内容积3L的SUS制聚合釜中加入1500g的去离子水、乙烯基磺酸钠的25质量％水溶液0.090g、CH

在追加了10g混合单体时，用氮气压入2.45g二碘化合物I(CF

聚合开始3.0小时后、6.0小时后，分别用氮气压入APS 0.015g的聚合引发剂水溶液。

在追加了501g混合单体的时刻，停止搅拌，进行脱压至聚合釜达到大气压为止。冷却聚合釜，得到固体成分浓度为22.9质量％的水性分散液。聚合物附着率、水性分散液的质量、平均粒径和颗粒数示于表1。

向上述水性分散液中添加硫酸铝水溶液进行沉析。对所得到的沉析物进行水洗、干燥，得到含氟弹性体。含氟弹性体的门尼粘度为ML1+10(100℃)＝51.0。通过NMR分析调查共聚组成，结果为VDF/TFE/HFP＝53/21/26(摩尔％)。另外，通过NMR分析确认到，含氟弹性体包含相对于-CH

[表1]

实施例4

向内容积3L的SUS制聚合釜中加入1500g的去离子水、烯丙基磺酸钠0.075g，密闭聚合釜，用氮气对体系内进行置换，除去氧。将聚合釜升温至80℃，在搅拌下以偏二氟乙烯[VDF]/六氟丙烯[HFP](＝50/50摩尔％)的摩尔比、聚合釜的内压达到2.00MPaG的方式压入单体(初始单体)。

接着，用氮气压入将过硫酸铵(APS)0.072g溶解于去离子水中而成的聚合引发剂水溶液，引发聚合。伴随着聚合的进行，在内压降低至1.98MPaG的时刻，按照内压恒定为2.00MPaG的方式投入VDF/HFP(＝78/22摩尔％)的混合单体。

在追加了10g混合单体时，用氮气压入2.16g二碘化合物I(CF

聚合开始3.0小时后、6.0小时后，分别用氮气压入APS 0.072g的聚合引发剂水溶液。

在追加了500g混合单体的时刻，停止搅拌，进行脱压至聚合釜达到大气压为止。冷却聚合釜，得到水性分散液。聚合物附着率、水性分散液的固体成分浓度、水性分散液的质量、平均粒径和颗粒数示于表2。

向上述水性分散液中添加硫酸铝水溶液进行沉析。对所得到的沉析物进行水洗、干燥，得到含氟弹性体。含氟弹性体的门尼粘度为ML1+10(100℃)＝54.7。通过NMR分析调查共聚组成，结果为VDF/HFP＝78/22(摩尔％)。另外，通过NMR分析确认到，含氟弹性体包含相对于-CH

实施例5

在追加了10g混合单体时，用氮气压入2.16g二碘化合物I(CF

在追加了150g、300g混合单体时，分别用氮气压入烯丙基磺酸钠的水溶液(烯丙基磺酸钠的含量为0.075g)。

聚合开始3.0小时后、6.0小时后，分别压入APS 0.072g的聚合引发剂水溶液。

向上述水性分散液中添加硫酸铝水溶液进行沉析。对所得到的沉析物进行水洗、干燥，得到含氟弹性体。含氟弹性体的门尼粘度为ML1+10(100℃)＝57.5。通过NMR分析调查共聚组成，结果为VDF/HFP＝79/21(摩尔％)。另外，通过NMR分析确认到，含氟弹性体包含相对于-CH

[表2]

比较例1

向内容积3L的SUS制聚合釜中加入1500g的去离子水，密闭聚合釜，用氮气对体系内进行置换，除去氧。将聚合釜升温至80℃，在搅拌下以偏二氟乙烯[VDF]/六氟丙烯[HFP](＝50/50摩尔％)的摩尔比、聚合釜的内压达到2.00MPaG的方式压入单体(初始单体)。

在追加了10g混合单体时，用氮气压入2.16g二碘化合物I(CF

聚合开始3.0小时后、6.0小时后，分别用氮气压入APS 0.072g的聚合引发剂水溶液。

在追加了500g混合单体的时刻，停止搅拌，进行脱压至聚合釜达到大气压为止。冷却聚合釜，得到水性分散液。聚合物附着率、水性分散液的固体成分浓度、水性分散液的质量、平均粒径和颗粒数示于表3。

向上述水性分散液中添加硫酸铝水溶液进行沉析。对所得到的沉析物进行水洗、干燥，得到含氟弹性体。含氟弹性体的门尼粘度为ML1+10(100℃)＝47.5。通过NMR分析调查共聚组成，结果为VDF/HFP＝78/22(摩尔％)。

比较例2

向内容积3L的SUS制聚合釜中加入1500g的去离子水、十二烷基硫酸钠0.075g，密闭聚合釜，用氮气对体系内进行置换，除去氧。将聚合釜升温至80℃，在搅拌下以偏二氟乙烯[VDF]/六氟丙烯[HFP](＝50/50摩尔％)的摩尔比、聚合釜的内压达到2.00MPaG的方式压入单体(初始单体)。

在追加了10g混合单体时，用氮气压入2.16g二碘化合物I(CF

聚合开始3.0小时后、6.0小时后、9.0小时后，分别用氮气压入APS 0.072g的聚合引发剂水溶液。

向上述水性分散液中添加硫酸铝水溶液进行沉析。对所得到的沉析物进行水洗、干燥，得到含氟弹性体。含氟弹性体的门尼粘度为ML1+10(100℃)＝42.8。通过NMR分析调查共聚组成，结果为VDF/HFP＝79/21(摩尔％)。

[表3]

交联特性

按照表4所示的配比对实施例2和3中得到的含氟弹性体进行混炼，得到含氟弹性体组合物。对于所得到的含氟弹性体组合物，在压制交联时利用橡胶用硫化试验机MDRH2030(M&K公司制造)求出交联曲线，求出最低粘度(ML)、最大扭矩水平(MH)、诱导时间(T10)和正硫化时间(T90)。另外，通过压制交联和接在压制交联后的加热交联将含氟弹性体组合物交联，由此得到交联成型品片。

混炼方法：辊混炼

压制交联：160℃下10分钟

加热交联：180℃下4小时

表4所示的材料如下。

MT Carbon：Thermax N-990Cancarb.Ltd.制造

TAIC：三烯丙基异氰脲酸酯、TAIC日本化成公司制造

PERHEXA 25B：2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷、日油公司制造

常态物性

使用交联成型品片，依据JIS K6251制作哑铃6号形状的试验片，测定所制作的试验片在常态下的100％模量(M100)、断裂拉伸强度(TB)、断裂伸长率(EB)。

硬度

与上述同样地制作哑铃6号形状的试验片，依据JIS K6253测定所制作的试验片的硬度(肖氏A)(峰值、1秒、3秒)。

压缩永久变形

使用含氟弹性体组合物，在上述条件下进行压制交联和加热交联，制作O形圈(P24尺寸)，依据JIS K6262在200℃、72小时、压缩率25％的条件下测定所制作的O形圈的压缩永久变形。

将上述结果示于表4。

[表4]

实施例6

向内容积3L的SUS制聚合釜中加入1500g的去离子水、乙烯基膦酸一钠4.38质量％水溶液1.712g，密闭聚合釜，用氮气对体系内进行置换，除去氧。将聚合釜升温至80℃，在搅拌下以偏二氟乙烯[VDF]/四氟乙烯[TFE]/六氟丙烯[HFP](＝19/11/70摩尔％)的摩尔比、聚合釜的内压达到2.03MPaG的方式压入单体(初始单体)。

在追加了10g混合单体时，用氮气压入2.45g二碘化合物I(CF

聚合开始2.5小时后、6.0小时后、9.0小时后、11.0小时后，分别用氮气压入APS0.03g的聚合引发剂水溶液。

在追加了500g混合单体的时刻，停止搅拌，进行脱压至聚合釜达到大气压为止。冷却聚合釜，得到水性分散液。聚合物附着率、水性分散液的固体成分浓度、水性分散液的质量、平均粒径和颗粒数示于表5。

向上述水性分散液中添加硫酸铝水溶液进行沉析。对所得到的沉析物进行水洗、干燥，得到含氟弹性体。含氟弹性体的门尼粘度为ML1+10(100℃)＝49.5。通过NMR分析调查共聚组成，结果为VDF/TFE/HFP＝54/20/26(摩尔％)。另外，通过NMR分析确认到，含氟弹性体包含相对于-CH

另外，使用含氟弹性体制备含氟弹性体组合物，通过上述方法评价了交联特性等。结果示于表6。

热老化试验

使用交联成型品片，制作哑铃6号形状的试验片。将试验片在250℃下热处理72小时后，利用上述方法测定热处理后的试验片的100％模量(M100)、断裂拉伸强度(TB)、断裂伸长率(EB)和硬度。将热处理后的试验片的M100、TB和EB相对于常态物性的测定值的变化率示于表6。另外，将热处理前后的试验片的硬度之差(肖氏A变化)示于表6。

实施例7

向内容积3L的SUS制聚合釜中加入1500g的去离子水、乙烯基磺酸钠的25质量％水溶液0.300g、含氟化合物1的50质量％水溶液0.150g，密闭聚合釜，用氮气对体系内进行置换，除去氧。将聚合釜升温至80℃，在搅拌下以偏二氟乙烯[VDF]/四氟乙烯[TFE]/六氟丙烯[HFP](＝19/11/70摩尔％)的摩尔比、聚合釜的内压达到2.03MPaG的方式压入单体(初始单体)。

在追加了10g混合单体时，用氮气压入2.45g二碘化合物I(CF

聚合开始3.0小时后、6.0小时后，分别用氮气压入APS 0.015g的聚合引发剂水溶液。

向上述水性分散液中添加硫酸铝水溶液进行沉析。对所得到的沉析物进行水洗、干燥，得到含氟弹性体。含氟弹性体的门尼粘度为ML1+10(100℃)＝52.4。通过NMR分析调查共聚组成，结果为VDF/TFE/HFP＝53/21/26(摩尔％)。另外，通过NMR分析确认到，含氟弹性体包含相对于-CH

另外，使用含氟弹性体制备含氟弹性体组合物，通过上述方法评价了交联特性等。结果示于表6。

实施例8

将乙烯基磺酸钠的25质量％水溶液的添加量变更为0.150g，除此以外与实施例7同样地进行聚合。

在追加了502g混合单体的时刻，停止搅拌，进行脱压至聚合釜达到大气压为止。冷却聚合釜，得到水性分散液。聚合物附着率、水性分散液的固体成分浓度、水性分散液的质量、平均粒径和颗粒数示于表5。

向上述水性分散液中添加硫酸铝水溶液进行沉析。对所得到的沉析物进行水洗、干燥，得到含氟弹性体。含氟弹性体的门尼粘度为ML1+10(100℃)＝54.0。通过NMR分析调查共聚组成，结果为VDF/TFE/HFP＝53/21/26(摩尔％)。另外，通过NMR分析确认到，含氟弹性体包含相对于-CH

另外，使用含氟弹性体制备含氟弹性体组合物，通过上述方法评价了交联特性等。结果示于表6。

实施例9

聚合开始前不添加乙烯基磺酸钠的25质量％水溶液0.150g，聚合开始后，在追加了5g混合单体时，用氮气压入乙烯基磺酸钠的25质量％水溶液0.150g，聚合开始3.0小时后，用氮气压入APS 0.015g的聚合引发剂水溶液，除此以外与实施例8同样地进行聚合。

向上述水性分散液中添加硫酸铝水溶液进行沉析。对所得到的沉析物进行水洗、干燥，得到含氟弹性体。含氟弹性体的门尼粘度为ML1+10(100℃)＝53.2。通过NMR分析调查共聚组成，结果为VDF/TFE/HFP＝53/22/25(摩尔％)。另外，通过NMR分析确认到，含氟弹性体包含相对于-CH

另外，使用含氟弹性体制备含氟弹性体组合物，通过上述方法评价了交联特性等。结果示于表6。

[表5]

[表6]

实施例10

向内容积3L的SUS制聚合釜中加入1500g的去离子水、含氟化合物1的5质量％水溶液3.0g、乙烯基磺酸钠的25质量％水溶液0.09g，密闭聚合釜，用氮气对体系内进行置换，除去氧。将聚合釜升温至80℃，在搅拌下以偏二氟乙烯[VDF]/六氟丙烯[HFP](＝50/50摩尔％)、达到2.00MPaG的方式压入单体(初始单体)。

在追加了10g混合单体时，用氮气压入2.16g二碘化合物I(CF

在追加了150g、300g混合单体时，分别压入乙烯基磺酸钠的25％水溶液0.105g。

聚合开始3.0小时后，压入APS 0.072g的聚合引发剂水溶液。

在追加了500g混合单体的时刻，停止搅拌，进行脱压至聚合釜达到大气压为止。冷却聚合釜，得到水性分散液。聚合物附着率、水性分散液的固体成分浓度、水性分散液的质量、平均粒径和颗粒数示于表7。

向上述水性分散液中添加硫酸铝水溶液进行沉析。对所得到的沉析物进行水洗、干燥，得到含氟弹性体。含氟弹性体的门尼粘度为ML1+10(100℃)＝56.3。通过NMR分析调查共聚组成，结果为VDF/HFP＝78/22(摩尔％)。另外，通过NMR分析确认到，含氟弹性体包含相对于-CH

实施例11

向内容积3L的SUS制聚合釜中加入1500g的去离子水、含氟化合物1的5质量％水溶液1.5g、乙烯基磺酸钠的25质量％水溶液0.15g，密闭聚合釜，用氮气对体系内进行置换，除去氧。将聚合釜升温至80℃，在搅拌下以偏二氟乙烯[VDF]/六氟丙烯[HFP](＝50/50摩尔％)、达到2.00MPaG的方式压入单体(初始单体)。

在追加了10g混合单体时，用氮气压入2.16g二碘化合物I(CF

聚合开始3.0小时后，压入APS 0.072g的聚合引发剂水溶液。

向上述水性分散液中添加硫酸铝水溶液进行沉析。对所得到的沉析物进行水洗、干燥，得到含氟弹性体。含氟弹性体的门尼粘度为ML1+10(100℃)＝60.2。通过NMR分析调查共聚组成，结果为VDF/HFP＝79/21(摩尔％)。另外，通过NMR分析确认到，含氟弹性体包含相对于-CH

[表7]

实施例12

代替乙烯基磺酸钠的25质量％水溶液0.300g而在聚合开始前添加乙烯基磺酸铵的3.28％水溶液1.144g，并且在聚合开始3.0小时后用氮气压入APS 0.015g的聚合引发剂水溶液，除此以外与实施例7同样地进行聚合。

在追加了503g混合单体的时刻，停止搅拌，进行脱压至聚合釜达到大气压为止。冷却聚合釜，得到水性分散液。聚合物附着率、水性分散液的固体成分浓度、水性分散液的质量、平均粒径和颗粒数示于表8。

向上述水性分散液中添加硫酸铝水溶液进行沉析。对所得到的沉析物进行水洗、干燥，得到含氟弹性体。含氟弹性体的门尼粘度为ML1+10(100℃)＝53.6。通过NMR分析调查共聚组成，结果为VDF/TFE/HFP＝53/22/25(摩尔％)。另外，通过NMR分析确认到，含氟弹性体包含相对于-CH

另外，使用含氟弹性体制备含氟弹性体组合物，通过上述方法评价了交联特性等。结果示于表9。

实施例13

代替含氟化合物1的50质量％水溶液0.150g而在聚合开始前添加CH

在追加了501g混合单体的时刻，停止搅拌，进行脱压至聚合釜达到大气压为止。冷却聚合釜，得到水性分散液。聚合物附着率、水性分散液的固体成分浓度、水性分散液的质量、平均粒径和颗粒数示于表8。

另外，使用含氟弹性体制备含氟弹性体组合物，通过上述方法评价了交联特性等。结果示于表9。

[表8]

[表9]

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该技术已申请专利。仅供学习研究，如用于商业用途，请联系技术所有人。
专利发明人：玉井利奈;森川达也;汤浅飒太;土屋壮司;竹村光平;川崎一良;入江正树;
专利申请人：大金工业株式会社;