含有氯吡脲、矮壮素和2,4-滴的番茄粉标准物质、其制备方法及应用

技术领域

本发明涉及农药残留分析检测技术领域，具体而言，涉及含有氯吡脲、矮壮素和2,4-滴的番茄粉标准物质、其制备方法及应用。

背景技术

氯吡脲，分子式为C

矮壮素，分子式为C

2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-滴，2,4-D)，分子式为C

植物生长调节剂是一类能够调节和控制植物生长发育过程的农业投入品，在农业上主要用来控制植物的发芽、生长、繁殖、成熟、衰老和收获，同时还能起到提高产量、改善品质、促进成熟的等效果。一般具有亚急性或慢性毒性，在水果和蔬菜等农产品中残留可能会对人类健康构成潜在风险。我国在《GB 2763-2016食品安全国家标准食品中农药最大残留限量》等国家标准中规范并完善了部分植物生长调节剂的限量。保障食品中植物生长调节剂测量数据准确可靠的相关基体标准物质尚属空白，亟待急需研制。

为了进一步满足分析方法评价以及实验室能力比对、质量控制等分析测量的需求，标准物质起着不可或缺的作用。由于缺乏相应的有证标准物质，直接影响了检测结果的准确性、可靠性以及可比性。

鉴于此，特提出本发明。

发明内容

本发明的目的在于提供含有氯吡脲、矮壮素和2,4-滴的番茄粉标准物质及其制备方法，旨在提高检测的准确性、可靠性以及可比性。

本发明的另一目的在于提供含有氯吡脲、矮壮素和2,4-滴的番茄粉标准物质在检测农产品中的应用。

本发明是这样实现的：

第一方面，本发明提供一种含有氯吡脲、矮壮素和2,4-滴的番茄粉标准物质的制备方法，包括：将番茄浆与氯吡脲、矮壮素和2,4-滴混合，然后依次进行干燥、制粉和筛分；

其中，番茄浆是由种植过程中未使用氯吡脲、矮壮素和2,4-滴的番茄制备而得。

在可选的实施方式中，将番茄浆与氯吡脲、矮壮素和2,4-滴混合，控制制备的番茄粉标准物质中氯吡脲浓度为8.7mg/kg～12.9mg/kg，矮壮素浓度为71.9mg/kg～91.3mg/kg，2,4-滴浓度为34.4mg/kg～42.0mg/kg。

在可选的实施方式中，将番茄浆置于容器中，将氯吡脲、矮壮素和2,4-滴的标准品用有机溶剂溶解后加入容器中混合，控制制备的番茄粉标准物质中氯吡脲、矮壮素和2,4-滴的含量满足要求；

优选地，有机溶剂选自甲醇和乙腈中的至少一种。

在可选的实施方式中，将氯吡脲、矮壮素和2,4-滴的标准品加入容器后，将容器密封，连续混匀30min以上，匀浆后进行冷冻干燥、研磨制粉和筛分。

在可选的实施方式中，冷冻干燥的过程包括：先在温度为-80℃～-70℃的条件下预冻5h～10h，然后在-70℃～-50℃的条件下冷冻干燥50h以上；

优选地，控制干燥过程失水率为95％～96％；

优选地，在冷冻干燥之前，将浆料平铺于样品板上，铺设厚度为1.0cm～1.5cm，然后置于真空冷冻干燥机中。

在可选的实施方式中，将冻干的样品在研磨机中磨碎，过30目～35目筛，弃去筛余；

优选地，研磨机工作过程中温度小于等于30℃。

在可选的实施方式中，番茄浆的制备过程包括：将新鲜番茄依次进行清洗、切块和匀浆。

在可选的实施方式中，将筛分后的样品置于密封袋中，赶走空气后通入惰性气体密封，置于混均机中充分混均，将混匀后的样品用棕色玻璃小瓶进行分装，之后用包装袋进行真空封装；

优选地，混匀时间为30min～40min；

优选地，分装时控制封口样品规格为1.1g/瓶～1.2g/瓶；

优选地，在真空封装后在-25℃～-20℃的条件下冷冻保存。

第二方面，本发明提供一种含有氯吡脲、矮壮素和2,4-滴的番茄粉标准物质，通过前述实施方式中任一项的制备方法制备而得。

在可选的实施方式中，前述实施方式中任一项的含有氯吡脲、矮壮素和2,4-滴的番茄粉标准物质在检测农产品中的应用。

本发明具有以下有益效果：通过向番茄浆中添加氯吡脲、矮壮素和2,4-滴获得样品原料，通过干燥、制粉和筛分等系列操作制备成一种均匀性良好、稳定性好、易保存且目标物与基体结合情形能够方便达到与真实检测样品一致的标准物质，能够填补国内相关标准物质空白，提高检测结果的准确性和可靠性。

需要强调的是，本申请的技术方案具有以下优势：

(1)通过过筛增加原料筛分的细度，有助于提高均匀性，降低最小取样量，番茄粉最小取样量达到80mg，而现有技术中其他的基体标物取样量一般都是几百mg级别。

(2)本申请可以降低取样量，对于标准物质原料制备，可以减少初始原料的量，同时降低标准物质单元包装体积。

附图说明

为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案，下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍，应当理解，以下附图仅示出了本发明的某些实施例，因此不应被看作是对范围的限定，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他相关的附图。

图1为番茄粉中氯吡脲、矮壮素和2,4-滴长期稳定性趋势图；

图2为番茄粉中氯吡脲、矮壮素和2,4-滴短期稳定性趋势图；

图3为番茄粉中氯吡脲、矮壮素和2,4-滴的液质总离子谱图。

具体实施方式

为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。

本发明实施例提供一种含有氯吡脲、矮壮素和2,4-滴的番茄粉标准物质的制备方法，包括以下步骤：

S1、样品前处理

利用新鲜番茄为原料制备番茄浆，用于作为标准物质的基质。为了使氯吡脲、矮壮素和2,4-滴的用量便于计算且满足预期要求，番茄浆是由种植过程中未使用氯吡脲、矮壮素和2,4-滴的番茄制备而得。

在实际操作过程中，番茄浆的制备过程包括：将新鲜番茄依次进行清洗、切块和匀浆，制成番茄浆作为原料，取适量原料倒入干净、能密封良好且容量大于原料质量的容器中。

具体地，匀浆过程可以是在一般的打浆机中进行，但不限于此。

S2、添加药剂

将番茄浆与氯吡脲、矮壮素和2,4-滴混合，控制制备的番茄粉标准物质中氯吡脲浓度为8.7mg/kg～12.9mg/kg，矮壮素浓度为71.9mg/kg～91.3mg/kg，2,4-滴浓度为34.4mg/kg～42.0mg/kg。

具体地，制备的番茄粉标准物质中氯吡脲浓度为8.7mg/kg、9.0mg/kg、9.5mg/kg、10.0mg/kg、11.0mg/kg、12.0mg/kg、12.9mg/kg等，也可以为以上相邻取值之间的任意值。制备的番茄粉标准物质中矮壮素浓度为71.9mg/kg、75.0mg/kg、80.0mg/kg、85.0mg/kg、90.0mg/kg、91.3mg/kg等，也可以为以上相邻取值之间的任意值。制备的番茄粉标准物质中2,4-滴浓度可以为34.4mg/kg、35.0mg/kg、38.0mg/kg、40.0mg/kg、42.0mg/kg等，也可以为以上相邻取值之间的任意值。

在一些实施例中，取5kg空白番茄浆于容器中，加入0.5mg氯吡脲、4.0mg矮壮素和2.0mg2,4-滴标准品(纯度大于99％)，药品需要用3～5毫升甲醇溶解，完全溶解后方可加入番茄浆中。

在实际操作过程中，按照预期浓度向番茄浆中加入药品，使原料脱水后得到产品中含有氯吡脲、矮壮素和2,4-滴药物且浓度水平达到预期目标范围。将番茄浆置于容器中，将氯吡脲、矮壮素和2,4-滴的标准品用有机溶剂溶解后加入容器中混合，控制制备的番茄粉标准物质中氯吡脲、矮壮素和2,4-滴的含量满足要求，有机溶剂在后续干燥过程中能够去除。

在一些实施例中，有机溶剂选自甲醇和乙腈中的至少一种，可以为以上任意一种或几种。氯吡脲、矮壮素和2,4-滴相关溶液标物，三者均在甲醇、乙腈中稳定性、溶解性较好，且有机溶剂对原料无影响，值得注意的是乙醇对瓜果有催熟作用可能会加速果蔬腐烂，乙酸乙酯不溶于水，因此尽量避开乙酸乙酯、乙醇等有机溶剂，防止对原料产生影响。

S3、混合加工

整个混合加工过程包括：干燥、制粉和筛分，通过工艺调控可以制备得到粉状物料，满足小包装的要求。

在一些实施例中，将氯吡脲、矮壮素和2,4-滴的标准品加入容器后，将容器密封，连续混匀30min以上，匀浆后装入冷冻盘进行冷冻干燥，然后进行研磨制粉和筛分，得到粒径满足要求的产品。在冷冻干燥之前进行初步混匀，使干燥后的物料均一性更好，研磨制粉后能够得到均一性更加优异的产品。

在一些实施例中，冷冻干燥的过程包括：先在温度为-80℃～-70℃的条件下预冻5h～10h，然后在-70℃～-50℃的条件下冷冻干燥50h以上，直至冻块干燥完全，控制干燥过程失水率为95％～96％。样品的共晶点为-22℃～-15℃，通过在更低温度下进行预冻，达到初步成型的效果，在经长时间的真空干燥脱干水分。一般而言，预冻的温度略低于后续冷冻干燥的温度为宜，如预冻的温度为-80℃，冷冻干燥的温度可以控制为-60℃，但不限于此。

具体地，预冻温度可以为-80℃、-75℃、-70℃等，预冻时间可以为5h、6h、7h、8h、9h、10h等；冷冻干燥的温度可以为-70℃、-65℃、-60℃、-55℃、-50℃等，冷冻干燥时间可以为50h、60h等，以达到充分冻干的效果。

在一些实施例中，冷冻干燥之前，将浆料平铺于样品板上，铺设厚度为1.0cm～1.5cm，然后置于真空冷冻干燥机中进行充分干燥。样品板的材质不限，可以为一般的不锈钢材质。番茄水分含量较多，铺设2cm需要的冻干时间太久，容易造成失水不均的情况；同时铺设太厚番茄中的有机物析出会妨碍水分析出，铺设1cm～1.5cm为宜。

在一些实施例中，将冻干的样品在研磨机中磨碎，持续时间1min～2min，之后过30目～35目筛，弃去筛余，得到粒径满足要求的产品。研磨机工作过程中温度小于等于30℃，以免高温对物质产生破坏。

S5、后处理

将筛分后的样品置于密封袋中，赶走空气后通入惰性气体密封，置于混均机中充分混均，混匀时间为30min～40min，将混匀后的样品用棕色玻璃小瓶进行分装，之后用包装袋进行真空封装。通过在混均机中混均，以进一步提高均一性，混匀时间可以为30min、35min、40min等。

需要说明的是，由于黄瓜和番茄的水分含量均大于95％，冻干后粉末含水量较低，置于空气中混匀粉末会吸收水分，造成粉末结块，因此采用通入惰性气体进行密封混均的方式。此外番茄呈酸性物质，吸收水分后若不密封混匀可能会与混匀机的金属物质发生反应，因此需要通入惰性气体密封混匀，为粉末混匀提供空间且可以隔绝环境中的水分等物质。

具体地，惰性气体的种类不限，可以为氮气、氩气等。包装袋可以但不限于铝箔袋。

在一些实施例中，分装时控制封口样品规格为1.1g/瓶～1.2g/瓶，实现小包装产品制备。具体地，可以采用棕色玻璃分装，并盖紧螺纹盖。

在一些实施例中，在真空封装后在-25℃～-20℃的条件下冷冻保存，保存温度可以为-25℃、-24℃、-23℃、-22℃、-21℃、-20℃等。

本发明实施例还提供一种含有氯吡脲、矮壮素和2,4-滴的番茄粉标准物质，通过上述制备方法制备而得，是一种均匀性良好、稳定性好、易保存且目标物与基体结合情形能够方便达到与真实检测样品一致的标准物质。该标准物质可以应用于农产品检测中，可以应用于市场上大部分茄果类蔬菜中氯吡脲、矮壮素和2,4-滴残留检测方法评价、质量控制以及实验室能力验证。

以下结合实施例对本发明的特征和性能作进一步的详细描述。

实施例1

本实施例提供一种含有氯吡脲、矮壮素和2,4-滴的番茄粉标准物质的制备方法，包括以下步骤：

取5kg空白番茄番茄浆于密封的干净桶中，向样品中加入0.5mg氯吡脲、4.0mg矮壮素和2.0mg2,4-滴标准品(用约4毫升的甲醇溶解后加入)，混匀40min后平铺于冷冻盘中，铺设厚度为1cm，置于真空冷冻干燥机中，设置预冻温度为-80℃，快速预冻5h，然后置于真空干燥仓中降温至-60℃冷冻干燥，直至冻块干燥。将冷冻干燥后的样品打磨成粉，过30～35目筛。将筛分后的样品放入密封袋中，赶走空气并冲入氮气密封，置于混匀机中充分混匀，混匀时间为35min；混匀后的样品用棕色玻璃分装并盖紧螺纹盖，每瓶1.1g。分装后装于银色包装袋内，用真空塑封机进行塑封，-20～-25℃下冷冻保存。

实施例2

本实施例提供一种含有氯吡脲、矮壮素和2,4-滴的番茄粉标准物质的制备方法，包括以下步骤：

取5kg空白番茄番茄浆于密封的干净桶中，向样品中加入0.5mg氯吡脲、4.0mg矮壮素和2.0mg2,4-滴标准品(用约6毫升的甲醇溶解后加入)，混匀30min后平铺于冷冻盘中，铺设厚度为1cm，置于真空冷冻干燥机中，设置预冻温度为-70℃，快速预冻10h，然后置于真空干燥仓中降温至-70℃冷冻干燥，直至冻块干燥。将冷冻干燥后的样品打磨成粉，过30～35目筛。将筛分后的样品放入密封袋中，赶走空气并冲入氮气密封，置于混匀机中充分混匀，混匀时间为30min；混匀后的样品用棕色玻璃分装并盖紧螺纹盖，每瓶1.1g。分装后装于银色包装袋内，用真空塑封机进行塑封，-20～-25℃下冷冻保存。

实施例3

本实施例提供一种含有氯吡脲、矮壮素和2,4-滴的番茄粉标准物质的制备方法，包括以下步骤：

取5kg空白番茄番茄浆于密封的干净桶中，向样品中加入0.5mg氯吡脲、4.0mg矮壮素和2.0mg2,4-滴标准品(用约5毫升的乙腈溶解后加入)，混匀35min后平铺于冷冻盘中，铺设厚度为1.5cm，置于真空冷冻干燥机中，设置预冻温度为-75℃，快速预冻8h，然后置于真空干燥仓中降温至-50℃冷冻干燥，直至冻块干燥。将冷冻干燥后的样品打磨成粉，过30～35目筛。将筛分后的样品放入密封袋中，赶走空气并冲入氮气密封，置于混匀机中充分混匀，混匀时间为40min；混匀后的样品用棕色玻璃分装并盖紧螺纹盖，每瓶1.2g。分装后装于银色包装袋内，用真空塑封机进行塑封，-20～-25℃下冷冻保存。

实施例4

与实施例1的区别仅在于：冷冻盘中铺设厚度为2cm。

发明人发现，铺设厚度过厚导致后续冻干时间较长，不超过1.5cm为宜。

对比例1

与实施例1的区别仅在于：加入药品后，混匀40min分装至银色铝箔包装袋内，每包11～12g，用真空塑封机进行塑封，-20～-25℃下冷冻保存。

也就是说：对比例1与实施例1的区别在于：样品不经过冻干处理。

结果显示：未经过冻干的样品，氯吡脲在匀浆中不够稳定，无法检测出设定的含量。

对比例2

与实施例1的区别仅在于：分装后置于4～6℃冷藏保存。

结果显示：该冷藏温度下，番茄粉容易吸水结块，影响样品的含水量，对后期的测定结果产生影响。

试验例1

测试实施例1制备得到番茄粉标准物质的均匀性和稳定性。

(1)均匀性检验

按照整个封装过程的前、中、后随机抽取15个包装单元，随机抽取的样品从1到15编号，每个随机抽取的单元再平行取3个子样，记录编号为1-1、1-2、1-3，2-1、2-2、2-3，……，15-1、15-2、15-3。均匀性检验方法采用液相色谱-同位素稀释质谱法测定结果(具体方法参数见标准物质定值部分)，结果采用方差分析法进行统计分析，通过比较F检验值与F临界值的大小来判定。番茄粉中氯吡脲、矮壮素和2,4-滴残留成分特性量值均匀性检验测定结果及数据统计分析结果见表1。

表1番茄粉中三种物质残留成分基体标准物质的均匀性检验结果(mg/kg)

实验数据表明，番茄粉中氯吡脲、矮壮素和2,4-滴特性量值均通过F检验，表明基体标准物质均匀性良好，满足技术规范要求。此外，本实验均匀性检验时的取样量为80mg，因此，本项目基体标准物质均采用80mg作为最小取样量。

(2)稳定性检验

分别在第0、1、2、3、4、6个月开展长期稳定性监测研究。每次随机取3个包装单元，每个单元平行测定三次，测量方法与均匀性检验采用的方法相同，均为液相色谱-同位素稀释色谱质谱法。取三个包装单元测量结果的平均值作为该次长期稳定性监测结果，结果分析采用趋势分析法，以监测时间和结果拟合直线，并对结果统计分析。番茄粉中氯吡脲、矮壮素和2,4-滴残留分析标准物质长期稳定性监测结果如见表2和图1所示，以检测时间和结果拟合直线，采用趋势分析法，对稳定性检验结果统计分析。

本研究采用将随机抽取的样品置于25℃和40℃(常温)恒温箱中(模拟运输条件)保存，分别在第0、1、3、5、7、9天进行稳定性监测，测定方法与长期稳定性监测相同，番茄粉中氯吡脲、矮壮素和2,4-滴残留分析标准物质短期稳定性监测结果如见表3和图2所示，同样采用趋势分析对监测数据进行统计分析。

表2番茄粉中三种物质残留分析标准物质的长期稳定性监测结果(mg/kg)

表3番茄粉中3种植物生长调节剂短期稳定性监测结果(mg/kg)

可以看出，本发明实施例制备得到的标准物质的稳定性较好。

试验例2

对实施例1制备得到番茄粉标准物质进行定值分析。

1.测量方法选择

根据JJF1006-1994一级标准物质技术规范要求，针对一级标准物质定值可采用两种不同原理的方法同时定值，或者采用一种方法多家实验室联合定值的方式。然而，复杂基体标准物质一般难以满足两种不同原理方法同时定值，通常采用一种绝对测量方法——同位素稀释质谱法(IDMS)，多家实验室联合定值的方式。本申请采用基于稳定同位素内标的方式，对样品前处理以及仪器方法进行优化，采用高效液相色谱质谱联用定值。

2.实验仪器与试剂

超高效液相色谱仪Acquity，美国waters公司；API4500质谱仪(美国AB Sciex公司)；色谱柱：Waters Bridge C18柱(50mm×2.1mm×3.5μm)；涡旋混合器VORTEX-5(美国Scientific industries公司)；电子天平AL106、XS105DU、XP6(瑞士梅特勒公司)；纯净水(娃哈哈公司)。

氯吡脲纯度标准物质GBW09290，纯度99.5％，不确定度0.4％；2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-滴)纯度标准物质GBW09291，纯度99.6％，不确定度0.2％；乙醇中矮壮素溶液标准物质，GBW(E)081910，100mg/L，不确定度2％；氯吡脲-D5、矮壮素-D4、2,4-滴-D3同位素标准品，同位素纯度大于98％(加拿大CDN Isotopes公司)；甲醇、乙腈、甲酸、乙酸、乙酸铵等其他试剂均为色谱纯。

3.标准溶液制备

(1)标准储备液

准确称取10.0mg(精确到0.001mg)氯吡脲纯度国家有证标准物质和色谱级甲醇溶剂100g(精确到0.1mg)于棕色玻璃瓶中，配制浓度为100mg/kg的氯吡脲标准储备液，涡旋，充分溶解后于-20℃条件下保存，有效期6个月。

准确称取10.0mg(精确到0.001mg)2,4-滴纯度国家有证标准物质和色谱级甲醇溶剂100g(精确到0.1mg)于棕色玻璃瓶中，配制浓度为100mg/kg的2,4-滴标准储备液，涡旋，充分溶解后于-20℃条件下保存，有效期6个月。

(2)同位素标记储备液

准确称取5.0mg(精确到0.001mg)氯吡脲-D5同位素标准品和色谱级甲醇溶剂10g(精确到0.1mg)于棕色玻璃瓶中，配制浓度为500mg/kg的氯吡脲-D5储备液，涡旋，充分溶解后于-20℃条件下保存，有效期6个月。

准确称取10.0mg(精确到0.001mg)矮壮素-D4同位素标准品和色谱级甲醇溶剂20g(精确到0.1mg)于棕色玻璃瓶中，配制浓度为500mg/kg的矮壮素-D4储备液，涡旋，充分溶解后于-20℃条件下保存，有效期6个月。

准确称取5.0mg(精确到0.001mg)2,4-滴-D3同位素标准品和色谱级甲醇溶剂10g(精确到0.1mg)于棕色玻璃瓶中，配制浓度为500mg/kg的2,4-滴-D3标准储备液，涡旋，充分溶解后于-20℃条件下保存，有效期6个月。

(3)工作溶液

准确称取10.0g(精确到0.0001g)氯吡脲标准储备液和90g(精确到0.0001g)色谱级甲醇溶剂于棕色玻璃瓶中，配制浓度为10mg/kg的氯吡脲标准中间液，涡旋，充分溶解后分装，于-20℃条件下保存，有效期6个月。

准确称取40.0g(精确到0.0001g)2,4-滴标准储备液和60g(精确到0.0001g)色谱级甲醇溶剂于棕色玻璃瓶中，配制浓度为40mg/kg的2,4-滴标准中间液，涡旋，充分溶解后分装，于-20℃条件下保存，有效期6个月。矮壮素溶液标准物质GBW(E)081910通过溶剂密度换算后为127mg/kg直接作为工作溶液使用。

(4)混合同位素标记工作溶液

准确称取1.0g氯吡脲-D5储备液、8.0g矮壮素-D4储备液，4.0g 2,4-D-D3储备液用甲醇定容至50g，配制成同位素标记混合溶液，氯吡脲-D5、矮壮素-D4、2,4-D-D3浓度分别为10mg/kg、80mg/kg、40mg/kg。充分混合后置于-20℃条件下保存。

(5)校准溶液配制

单点校准溶液，准确称取一定质量的标准工作溶液和内标混合工作溶液(精确至0.01mg)，记录各自质量，混合后用甲醇定容至1mL，浓度应与样品上机浓度尽可能接近，用于单点校准。

4.样品前处理

称取80.0mg(精确到0.1mg)番茄粉样品于50mL离心管中，加入1.92g水涡旋5min，加入适量同位素内标溶液并准确称量，2500r/min涡旋5分钟，于室温下平衡30min。加入25mL 1％甲酸乙腈，涡旋混匀10min，加入2g氯化钠，涡旋5分钟，10000r/min离心5min，取1mL上清液过0.22μm滤膜于2mL进样小瓶中，待进样。

5.LC-MSMS测定方法

液相条件：色谱柱：Waters XBridge C18柱(150mm×2.1mm×3.5μm)；流动相A：0.2％乙酸和5mM乙酸铵水溶液，B:0.2％乙酸乙腈溶液，洗脱程序见表4。

表4液相色谱洗脱程序

质谱条件：电喷雾离子源(ESI)；多反应监测(MRM)模式；源温度：150℃毛细管压：3.5kV；干燥气温度：500℃；干燥气(氮气)流速：900L/h；碰撞气(氩气)流速：0.16mL/min。其他质谱参数见表5。

表5MRM离子对信息

6.测量结果计算

LC-MS/MS上机顺序为：空白样品-校准溶液-标准物质样品-校准溶液-标准物质样品，最后番茄粉中氯吡脲、矮壮素和2,4-滴质量浓度采用单点计算法进行计算。计算公式如下：

C

R

R

M

M

M

M

R

7.多家实验室联合定值

本项目番茄粉中氯吡脲、矮壮素和2,4-滴残留分析标准物质的研制，采用液相色谱-同位素稀释-串联质谱法(LC-ID-MSMS)作为测量方法，6家实验室联合定值，测试结果如表6-表8所示，番茄粉中氯吡脲、矮壮素和2,4-滴的液质总离子谱图如图3所示。

表6番茄粉中氯吡脲多家合作定值结果(mg/kg)

表7番茄粉中矮壮素多家合作定值结果(mg/kg)

表8番茄粉中2,4-滴多家合作定值结果(mg/kg)

综上，番茄粉中氯吡脲特性量值定值结果为8家定值实验室的总平均值10.8mg/kg；番茄粉中矮壮素特性量值定值结果为8家定值实验室的总平均值82.1mg/kg；番茄粉中2,4-滴特性量值定值结果为8家定值实验室的总平均值38.2mg/kg，即为标准值。

以上仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。