正八面体状金属有机框架纳米材料及其制备方法和应用

技术领域

本发明属于金属有机框架材料技术领域，具体涉及一种正八面体状金属有机框架（NH

背景技术

金属有机框架材料作为一种被广泛研究的有机无机复合材料，具有诸多独特的物理化学性质，如高比表面，可调控活性位点以及便于修饰等。其中，MIL-53是一种以铝离子为金属中心、对苯二甲酸为配体的金属有机框架材料，经氨基修饰后，可得到正八面体状金属有机框架（NH

六溴环十二烷（HBCDs）是一种应用于人造纤维、合成橡胶和塑料中的白色结晶，是目前被广泛应用的含溴阻燃剂之一。HBCDs经一系列的毒理学实验证明，其具有较高的生物聚集效应，对生物体具有极高的致畸性、致癌性。此外，HBCDs具有一定的结构稳定性，在自然环境下难以被降解，属于持久性有机污染物（POPs），目前已经被加入到《斯德哥尔摩公约》禁用化学制品名单中。

迄今，检测HBCDs的主要手段为色谱法，但色谱法存在操作复杂，对仪器设备要求较高等缺陷，尚未见以荧光探针为检测方法的相关报道。因此，开发出HBCDs的荧光检测材料和与浓度相关的荧光检测材料，有较高的创新性和应用价值。

发明内容

本发明的目的在于提供一种正八面体状金属有机框架（NH

为实现上述目的，本发明的技术方案是：

用于六溴环十二烷荧光检测的正八面体状金属有机框架（NH

（1）将六水合氯化铝和十二烷基硫酸钠溶于溶剂中，搅拌30 min，得到溶液A；

（2）将2-氨基对苯二甲酸和十二烷基硫酸钠溶于溶剂中，搅拌30 min，得到溶液B；

（3）将步骤（2）所得溶液B用分液漏斗以两秒每滴的速度加入到溶液A中，在25 ℃下搅拌30 min后，于150 ℃下进行络合反应，反应后得到的沉淀物用N,N-二甲基甲酰胺和乙醇各洗涤三次；

（4）将步骤（3）洗涤后的沉淀物置于60 ℃真空干燥箱中干燥24 h，再用研钵研磨，即得到正八面体状金属有机框架（NH

进一步地，步骤（1）中的溶剂为N,N-二甲基甲酰胺。

进一步地，步骤（2）中的溶剂为N,N-二甲基甲酰胺。

进一步地，步骤（2）中的2-氨基对苯二甲酸与步骤（1）中的六水合氯化铝用量的摩尔比为1:1。

进一步地，步骤（1）中的十二烷基硫酸钠用量与步骤（1）中的六水合氯化铝用量的摩尔比为1:100。

进一步地，步骤（2）中的十二烷基硫酸钠用量与步骤（2）中的2-氨基对苯二甲酸用量的摩尔比为1:100。

进一步地，步骤（3）中络合反应时间为24 h。

如所述方法制备得到的正八面体状金属有机框架（NH

正八面体状金属有机框架（NH

与现有技术相比，本发明的有益效果：

（1）本发明采用阴离子型表面活性剂十二烷基硫酸钠进行调控合成，通过分隔NH

（2）本发明所制备的正八面体状金属有机框架（NH

附图说明

图1为实施例1的NH

图2为实施例1的NH

图3为实施例1的NH

图4为实施例1的NH

图5为实施例1的NH

图6为实施例1的NH

具体实施方式

以下将配合附图及具体实例来详细说明本发明，但本发明并不局限于此。

实施例1

（1）将0.7484 g六水合氯化铝和0.0692 g十二烷基硫酸钠溶于30 mL N,N-二甲基甲酰胺中，搅拌30 min，得到溶液A；

（2）将0.5616 g 2-氨基对苯二甲酸和0.0692 g 十二烷基硫酸钠溶于30 mL N,N-二甲基甲酰胺中，搅拌30 min，得到溶液B；

（3）将步骤（2）所得溶液B用分液漏斗以两秒每滴的速度，加入到溶液A中，在25 ℃下搅拌30 min后，于150 ℃下进行络合反应，反应后得到的沉淀物用N,N-二甲基甲酰胺和乙醇各洗涤三次；

（4）将步骤（3）洗涤后的沉淀物置于60 ℃真空干燥箱中干燥24 h，再用研钵研磨，即得到正八面体状金属有机框架（NH

基于上述材料制备的正八面体状金属有机框架（NH

由图1可知，实施例1合成的NH

由图2(a, b)可知，实施例1合成的NH

由图3可知，实施例1合成的NH

由图4可知，氨基和苯—氮键的红外特征峰和仅存在于实施例1合成的NH

由图5(a)可知，NH

由图6(a)可知，1.0×10

上述描述的实施例是为了更好地解释本发明，对于本领域的技术研发人员而言，在不脱离本发明的原理和精神的情况下，对这些实施例做出各种修改的难度并不大。因此，本发明不限于这里的实施例，本领域技术人员根据本发明的原理和精神，对于本发明做出的改进和变化都应该在本发明的保护范围之内。