用于改善的硅酮沉积的毛发调理组合物

技术领域

本发明涉及用于处理毛发的包含支链辅助表面活性剂的调理组合物，其包含待在使用期间沉积在毛发上的有益剂，例如硅酮，且特别地涉及能够使增加量的有益剂沉积的调理组合物。

背景技术

在个人护理组合物如毛发处理组合物中，有益剂的沉积和递送通常是产品性能的关键驱动因素。例如，目前市场上的许多毛发调理剂产品通过在洗涤和护理过程期间将有益剂(例如香味剂材料、硅酮和损坏修复活性物质)沉积到毛发上而起到向毛发递送益处的作用。

然而，用户报告对使用一些组合物所带来的益处水平感到失望。这通常是由于递送到表面的有益剂的量不足引起的。因此，期望的是开发提供有益物质向表面例如毛发的改善递送的组合物。

在家庭和个人护理产品中，支链表面活性剂是已知的。这些已经用于毛发应用中以向毛发递送调理益处。

WO 17/172117公开了一种用于处理角质基质的组合物，其包含含有限定的第一季铵化合物和咪唑啉化合物的阳离子试剂、改性淀粉、两种硅烷化合物、阳离子乙烯基吡咯烷酮聚合物和水。据称用该组合物处理的头发具有改善的发量、发体、丰盈感、易于漂洗、快速干燥、保持清洁更长时间和被充分调理。US 2005/175569公开了例如用于调理和定型毛发的化妆品组合物，其包含阳离子表面活性剂，该阳离子表面活性剂可以是季铵盐。

JP 2005-060271公开了一种水性毛发化妆品组合物，其可以包含(A) 由通式(1)表示的二甲基聚硅氧烷，(B)由通式(2)表示的二甲基聚硅氧烷， (C)由通式(3)表示的环状二甲基聚硅氧烷，[(B)+(C)]/(A)的比例大于或等于1；和(D)另外的季铵组分。据说该组合物在润湿、漂洗和干燥阶段对毛发提供大量的调理益处。

我们自己的公布申请WO 02/102334和WO 01/43718提供具有清洁和调理性质的水性毛发处理组合物，其包含具有限定的烃基链的季铵基阳离子表面活性剂。

US5374421公开了一种用于头发处理的组合物，其含有(a)0.1-10重量％的在分子中具有至少一个烷氧基且熔点不低于30℃的改性硅酮聚合物，(b)0.1-20重量％的阳离子表面活性试剂，(c)0.1-30重量％的油性或脂肪物质，(d)0.1-90重量％的与水相容且其分子具有至少一个羟基的有机液体，和(e)水。鲸蜡硬脂基三甲基氯化铵(Cetostearyltrimethyl ammonium chloride)是阳离子调理材料的示例，并且肉豆蔻基氧基改性的硅酮是颗粒有益剂的示例。

产品流变学对于用户是关键属性。然而，我们已经发现，将支链表面活性剂材料加入凝胶网络中破坏了凝胶双层，因此将粘度和屈服应力降低到不可接受的低水平。

尽管有现有技术，但是仍然需要向毛发给予改善的有益剂递送，而不损害用户期望的粘度特性。

我们现在令人惊奇地发现，选择支链酰胺材料与直链阳离子表面活性剂组合导致有益剂沉积的预料不到的极大增强，同时保持优异的产品流变学。

除非另有说明，否则本文述及的所有百分比都是基于总重量按重量计。

发明内容

因此，提供一种组合物，其包含：

(i)0.01至10重量％的直链阳离子调理表面活性剂；

(ii)0.1至10重量％的直链脂肪材料；

(iii)颗粒有益剂；

(iv)按100％的活性物质计，0.01至5重量％的支链阳离子辅助表面活性剂，其选自结构1

其中

·R

·n具有范围1-6；

·R

·R

·X为有机或无机阴离子；

其中支链阳离子辅助表面活性剂(iv)与直链阳离子表面活性剂(i)的摩尔比在1:20至1:1，优选1:10至1:1，最优选1:5至1:2的范围内。

在第二方面，本发明提供一种增加有益剂沉积到毛发上的方法，其包括将第一方面的组合物施用到毛发上的步骤。

本发明的方法优选包括从毛发上漂洗所述组合物的额外步骤。

优选地，所述方法是增加硅酮沉积到毛发的方法，其包括将如本发明第一方面所定义的组合物施用到毛发上并用水漂洗毛发的步骤。

根据本发明的组合物优选配制成用于处理毛发(通常在洗发之后)和随后漂洗的调理剂。

具体实施方式

优选地，处理组合物选自洗去型毛发调理剂、发膜、免洗型调理剂组合物和预处理组合物，更优选选自洗去型毛发调理剂、发膜、免洗型调理剂组合物和预处理组合物，例如油处理，且最优选选自洗去型毛发调理剂、发膜和免洗型调理剂组合物。处理组合物优选选自洗去型毛发调理剂和免洗型调理剂。

用于本发明的洗去型调理剂是通常在洗去之前留在湿发上1-2分钟的调理剂。

用于本发明的发膜是在洗去之前通常留在毛发上3至10分钟，优选 3至5分钟，更优选4至5分钟的处理。

用于本发明的免洗型调理剂通常施用于毛发上并留在毛发上超过 10分钟，并且优选在洗涤之后施用于毛发上，且不冲洗掉直到下一次洗涤。

调理剂组合物将包含化妆品可接受的且适于局部施用于毛发的直链阳离子调理表面活性剂。

优选地，直链阳离子调理表面活性剂具有式1：N

在式1中，优选地，R

更优选地，R

用于根据本发明的调理剂组合物的合适的季铵盐是包含12-24个碳原子，优选16-22个碳原子的季铵盐。

用于根据本发明的调理剂组合物中的合适的季胺盐包括鲸蜡基三甲基氯化铵、山嵛基三甲基氯化铵、山嵛基三甲基甲基硫酸铵 (Behentrimonium methosulphate)、山嵛基氨基丙基二甲基胺、鲸蜡基三甲基氯化铵、鲸蜡基氯化吡啶、四甲基氯化铵、四乙基氯化铵、辛基三甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、辛基二甲基苄基氯化铵、癸基二甲基苄基氯化铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵、司拉氯铵(StearalkoniumChloride)、硬脂基苄基二甲基甲基硫酸铵(Stearalkonium methosulphate)、双十二烷基二甲基氯化铵、双十八烷基二甲基氯化铵、牛脂基三甲基氯化铵、二氢化牛脂基二甲基氯化铵(例如，Arquad 2HT/75，来自Akzo Nobel)和椰油三甲基氯化铵。

优选的季胺盐选自山嵛基三甲基氯化铵、山嵛基三甲基甲基硫酸铵、鲸蜡基三甲基氯化铵及其混合物。

用于根据本发明的调理剂中的特别有用的阳离子表面活性剂是鲸蜡基三甲基氯化铵，例如可作为GENAMIN CTAC商购自Hoechst Celanese。用于根据本发明的调理剂中的另一种特别优选的阳离子表面活性剂是山嵛基三甲基氯化铵，例如可作为GENAMIN KDMP商购自 Clariant。

其它合适的阳离子表面活性剂包括那些具有CTFA命名 Quaternium-5、Quaternium-31和Quaternium-18的材料。任何前述材料的混合物也可以是合适的。

单独或与一种或多种其它阳离子表面活性剂一起用于本发明的一类合适的阳离子表面活性剂的另一个实例是下列(i)和(ii)的组合：

(i)对应于通式(II)的酰胺基胺：

R

其中R

(ii)酸。

如在本文中所使用的术语烃基链指烷基或烯基链。优选的酰胺基胺化合物是对应于式(II)的那些，其中

R

R

优选地，R

优选地，m为2或3，即亚乙基或亚丙基。

本文有用的优选的酰胺基胺包括硬脂酰胺丙基二甲基胺，硬脂酰胺丙基二乙基胺，硬脂酰胺乙基二乙基胺，硬脂酰胺乙基二甲基胺，棕榈酰胺丙基二甲基胺，棕榈酰胺丙基二乙基胺，棕榈酰胺乙基二乙基胺，棕榈酰胺乙基二甲基胺，山嵛酰胺丙基二甲基胺，山嵛酰胺丙基二乙基胺，山嵛酰胺乙基二乙基胺，山嵛酰胺乙基二甲基胺，花生酰胺丙基二甲基胺，花生酰胺丙基二乙基胺，花生酰胺乙基二乙基胺，花生酰胺乙基二甲基胺，及其混合物。

本文有用的特别优选的酰胺基胺是硬脂酰胺丙基二甲基胺，硬脂酰胺乙基二乙基胺及其混合物。

本文有用的可商购酰胺基胺包括：

可获自Inolex(Philadelphia Pennsylvania，USA)的商品名为 LEXAMINE S-13和可获自Nikko(Tokyo，Japan)的商品名为 AMIDOAMINE MSP的硬脂酰胺丙基二甲基胺；可获自Nikko的商品名为AMIDOAMINE S的硬脂酰胺乙基二乙基胺；可获自Croda(NorthHumberside，England)的商品名为INCROMINE BB的山嵛酰胺丙基二甲基胺；和可获自Scher(Clifton New Jersey，USA)的商品名 SCHERCODINE系列的各种酰胺基胺。

酸可以是能够使调理剂组合物中的酰胺基胺质子化的任何有机或无机酸。本文有用的合适的酸包括盐酸，乙酸，酒石酸，富马酸，乳酸，苹果酸，琥珀酸及其混合物。优选地，酸选自乙酸，酒石酸，盐酸，富马酸，乳酸及其混合物。

酸的主要作用是使毛发处理组合物中的酰胺基胺质子化，从而在毛发处理组合物中原位形成叔胺盐(TAS)。TAS实际上是非永久性的季铵或假季铵阳离子表面活性剂。

合适地，酸以足以使存在的超过95摩尔％(293K)的酰胺基胺质子化的量被包含。

在用于本发明的调理剂中，基于组合物的总重量，直链阳离子调理表面活性剂的含量通常在阳离子调理表面活性剂总重量的0.01至10％，更优选0.05至7.5％，最优选0.1至5％的范围内。

本发明的组合物包含0.1至10重量％的直链脂肪材料。

在调理组合物中组合使用脂肪材料和阳离子表面活性剂据信是特别有利的，因为这导致形成其中分散有阳离子表面活性剂的结构化的层状或液晶相。

“脂肪材料”是指脂肪醇、烷氧基化脂肪醇、脂肪酸或其混合物。优选地，直链脂肪材料选自脂肪醇和脂肪酸，最优选脂肪醇。

优选地，脂肪材料的烷基链是完全饱和的。代表性的脂肪材料包含 8至22个碳原子，更优选16至22个碳原子。

合适的脂肪醇包含8至22个碳原子，优选16至22个碳原子，最优选C16至C18。脂肪醇通常是含有直链烷基的化合物。优选地，烷基是饱和的。优选的脂肪醇的实例包括鲸蜡醇、硬脂醇及其混合物。这些材料的使用也是有利的，因为它们对用于本发明的组合物的总体调理性能作出贡献。

在烷基链中具有约12至约18个碳原子的烷氧基化(例如乙氧基化或丙氧基化)的脂肪醇可用于代替脂肪醇本身或与其一起使用。合适的实例包括乙二醇鲸蜡基醚、聚氧乙烯(2)硬脂基醚、聚氧乙烯(4)鲸蜡基醚及其混合物。

在本发明的调理剂中脂肪材料的含量按总组合物的重量计合适地为0.01至10％、优选0.1至10％、更优选0.1至5％。阳离子表面活性剂与脂肪醇的重量比合适地为10:1至1:10，优选4:1至1:8，最佳为1:1至 1:7，例如1:3。

本发明的组合物包含颗粒有益剂。颗粒有益剂优选选自调理活性物质、头皮活性物质、包封的香味剂、乳化的香味剂及其混合物。更优选地，颗粒有益剂选自调理活性物质、包封的香味剂及其混合物。最优选地，颗粒有益剂选自硅酮乳液和包封的香味剂。

优选的调理活性物质为硅酮乳液。

本发明的组合物可以含有硅酮调理剂的乳化液滴。

合适的硅酮包括聚二甲基硅氧烷，特别是具有CTFA名称二甲硅油的聚二甲基硅氧烷。同样适用于本发明的组合物的是具有羟基端基的聚二甲基硅氧烷，其具有CTFA名称聚二甲基硅氧烷醇。还适用于本发明的组合物的是具有轻度交联的硅酮胶(silicone gums)，如例如在 WO96/31188中描述的。优选地，硅酮选自聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷醇、氨端聚二甲基硅氧烷及其混合物。还优选的是氨基官能化的硅酮与聚二甲基硅氧烷类的共混物。

乳化硅酮本身(不是乳液或最终毛发调理组合物)的粘度在25℃下通常为至少10,000cSt，硅酮本身的粘度优选为至少60,000cSt，最优选为至少500,000cSt，理想地至少1,000,000cSt。优选地，为了易于配制，粘度不超过10

用于本发明的组合物的乳化硅酮通常在组合物中具有小于30微米，优选小于20微米，更优选小于10微米，理想地0.01-1微米的D90硅酮液滴尺寸。具有0.15微米的平均硅酮液滴尺寸(D50)的硅酮乳液通常称为微乳液。

硅酮颗粒尺寸可通过激光散射技术的方式测量，例如使用来自 MalvernInstruments的2600D粒度分板仪(Particle Sizer)。

合适的预形成乳液的实例包括Xiameter MEM 1785和微乳液 DC2-1865，其可获自Dow Corning。这些是聚二甲基硅氧烷醇的乳液/ 微乳液。交联硅酮胶也可以以预乳化形式获得，这有利于配制便利性。

用于包含在本发明的组合物中的另一类优选的硅酮是氨基官能硅酮。“氨基官能硅酮”是指含有至少一个伯、仲或叔胺基团或季铵基团的硅酮。合适的氨基官能硅酮的实例包括：具有CTFA名称“氨端聚二甲基硅氧烷”的聚硅氧烷。优选的氨端聚二甲基硅氧烷是可商购自Dow Corning的DC 7134。

适用于本发明的氨基官能硅酮的具体实例是氨基硅油DC2-8220、 DC2-8166和DC2-8566(均来自Dow Corning)。

合适的季硅酮聚合物(quaternary silicone polymer)描述在 EP-A-0530974中。优选的季硅酮聚合物是K3474，来自Goldschmidt。

氨基官能硅油与非离子和/或阳离子表面活性剂的乳液也是合适的。

氨基官能硅酮的预形成乳液也可以从硅油供应商如Dow Corning和 GeneralElectric获得。具体实例包括DC939阳离子乳液和非离子乳液 DC2-7224、DC2-8467、DC2-8177和DC2-8154(均来自Dow Corning)。

硅酮的总量优选为总组合物的0.1重量％至10重量％，更优选0.1 重量％至5重量％，更加优选0.25重量％至3重量％，且最优选0.5重量％至3重量％，是合适的水平。

本发明的组合物包含支链阳离子辅助表面活性剂。

支链阳离子辅助表面活性剂选自结构1

其中：

·R

·n具有范围1-6；

·R

·R

·X为有机或无机阴离子；

其中支链阳离子辅助表面活性剂(iv)与直链阳离子表面活性剂(i)的摩尔比在1:20至1:1，优选1:10至1:1，最优选1:5至1:2的范围内。

在结构1中，胺头基(amine head group)在最终制剂内是带电的。但是，原材料包括其中电荷不是永久性，而且可以通过使用强酸在制剂中质子化来诱导的种类。因此，当R

变量n具有范围为1-6，优选选自1和2，最优选1。

任选地，R

X是有机或无机阴离子。优选地，X包括选自以下的阴离子：卤离子，通式RSO

优选的卤离子选自氟离子、氯离子、溴离子和碘离子。优选的有机酸的阴离子基团选自马来酸根、富马酸根、草酸根、酒石酸根、柠檬酸根、乳酸根和乙酸根。优选的硫酸根是甲磺酸根和乙磺酸根。

最优选地，X

支链辅助表面活性剂的存在量为0.01至5重量％，优选0.1至1重量％，最优选0.1至0.5重量％(按100％活性物质计，且基于总组合物的重量)。

针对结构1的合适材料的一个实例是2-(二辛基氨基)-N,N,N-三甲基 -2-氧代乙烷-1-铵甲基硫酸盐。

本发明的组合物提供良好的粘度和屈服应力性能。

组合物在25℃和1Hz下具有30-200帕(Pa)，最优选40-150Pa峰值的优选屈服应力范围。测量屈服应力的方法使用连接到合适流变仪上的锯齿状平行板几何体，直径40mm，所述流变仪能够施加恒定频率1Hz 的振荡，并且振幅扫描在0.1％至2000％的范围内。振幅扫描范围以不超过每十个应变范围十个点来施用，所述应变范围以每振幅不超过4个循环来覆盖。该仪器应当在受控应变下操作，例如使用来自TA Instruments 的ARES G2流变仪。该几何体的温度应当通过例如Peltier控制板或再循环浴的方式设定在25℃。通过绘制弹性应力相对于应变幅度的曲线来确定屈服应力，并且在曲线的峰值处，将最大值表述为屈服应力。弹性应力是作为容易从仪器得到的(储能模量)×(应变振幅)的乘积而算出的。

如在30℃下，在Brookfield RVT上使用锭子A或B在0.5rpm下在 Helipath支架上测量60秒，组合物具有5,000-750,000厘泊，优选 50,000-600,000厘泊，更优选50,000-450,000厘泊的粘度。

优选的调理剂包括调理凝胶相。这些调理剂具有很少或没有囊泡内容物。这样的调理剂和用于制备它们的方法描述在WO2014/016354、 WO2014/016353、WO2012/016352和WO2014/016351中。

以组合物的总重量计，这种调理凝胶相包含

i)0.4-8重量％的具有8-22个碳的脂肪醇，

ii)0.1-2重量％的阳离子表面活性剂，

并且该组合物赋予用该组合物处理的毛发1-250g，优选2-100g，更优选2-50g，更加优选5-40g和最优选5-25g的拉动质量(Draw Mass)。

拉动质量是牵拉发束通过梳子或刷子所需的质量。因此，毛发越缠结，拉动发束通过梳子或刷子所需的质量越大，并且毛发的调理水平越高，拉动质量越低。

拉动质量是拉动发束(例如重量为1至20g，长度为10至30cm，宽度为0.5至5cm)通过梳子或刷子所需的质量，如通过以下测量的：首先将发束置于梳子或刷子上，使得5至20cm的毛发在发束的胶粘末端(glued end)悬垂，然后向悬垂末端增加重量，直到发束经过梳子或刷子下落。

优选地，发束的重量为1-20g，更优选为2-15g，最优选为5-10g。优选地，发束的长度为10-40cm，更优选10-30cm，并且宽度为0.5-5cm，更优选1.5-4cm。

最优选地，拉动质量是拉动发束(例如重量为10g，长度为20cm，宽度为3cm)通过梳子或刷子所需的质量，如通过以下测量的：首先将发束置于梳子或刷子上，使得20cm的毛发在发束的胶粘末端悬垂，然后向悬垂末端增加重量，直到发束经过梳子或刷子下落。

根据本发明的组合物可以包含对于毛发调理组合物常见的众多成分中的任一种。

另外的成分可包括沉积聚合物、防腐剂、着色剂、多元醇如甘油和聚丙二醇、螯合剂如EDTA、抗氧化剂如维生素E乙酸酯、香味剂、抗微生物剂和防晒剂。这些成分中的每一种将以有效实现其目的的量存在。通常，这些任选的成分单独在按总组合物的重量以至多约5％的含量包括。

本发明的组合物优选地不含粘度调节剂、增稠聚合物…等。优选地，所述另外的成分包括香料、防腐剂、着色剂和调理硅酮。

也可以使用任何上述活性成分的混合物。

通常，这些成分单独地按总组合物的重量以至多2％，优选至多1％的含量包含。

本发明的实施方式在以下实施例中给出，其中除非另有说明，否则所有的百分比都是基于总重量按重量计。

制备以下组合物：

表1：实施例A的组合物(比较)和实施例1的组合物(根据本发明)。

使用以下方法制备实施例A和1中的调理剂：

1.将表面活性剂和脂肪材料(包括支链材料)加入到合适的容器中，并加热到80℃。

2.在45-70℃之间的温度下，根据所公开的组成，将熔融共混物加入到适量的水中。

3.混合混合物直至不透明且粘稠。

4.然后停止加热，冷却至40℃以下，其余的水与剩余的材料一起加入。

5.最后，在Silverson混合器上以5000rpm高剪切混合该制剂5分钟。

使用的毛发是深褐色的欧洲人毛发，发束为5g重、6英寸长。

首先，使用以下方法用清洁洗发剂处理毛发：-

将毛发纤维在流水下保持30秒，以每1g毛发0.1ml洗发剂的剂量施用洗发剂并揉入到毛发中30秒。通过在流水下保持30秒除去过量的泡沫，并重复洗发剂阶段。将毛发在流水下漂洗1分钟。

然后，使用以下方法用组合物处理湿毛发：-

以每1g毛发0.2ml调理剂的剂量将调理剂施用于湿毛发，并按揉到毛发中1分钟。将毛发在流水下漂洗1分钟，并除去过量的水。

表2：在用实施例A(比较)和实施例1(根据本发明)处理的毛发上的屈服应力和沉积的硅酮的量。