一种基于导电聚合物的超级电容器正极材料及其制备方法

技术领域

本发明涉及电化学材料技术领域，特别是涉及一种基于导电聚合物的超级电容器正极材料及其制备方法。

背景技术

超级电容器的比容量为普通电容器的20～200倍，比功率通常大于1000W/kg，循环寿命大于10

碳材料中的碳微球是应用于超级电容器的一类电极材料，具有高的导电性和循环稳定性，高功率放电性能和循环性能，但是其存在比容量低等缺点，限制其能量密度的提高。目前制备碳微球的方法有直接缩聚法、间接缩聚法、高分子乳液聚合法、水热合成等方法。但所制备的碳微球形貌不规则，纯度不高，粒径分布不均匀，而且不具有发达的孔隙结构，不利于超级电容器的应用。金属氧化物具有比碳材料高10～100倍的法拉第准电容。如果将碳材料与金属氧化物结合，同时发挥两类材料的优点，可提高电容器的整体性能。但是，现有报道的碳材料、金属氧化物复合材料仅在小电流密度时具有较好的比电容，而随着充放电电流的增加，比电容大幅降低，不适合大功率充放电使用。

导电聚合物是近年来颇受追捧的一种超级电容器用正极材料，专利CN106024417B公开了一维聚苯胺纳米棒状材料用作混合型超级电容器的正极材料，是以2-氨基对苯二甲酸单体为模板制备得到，改善了混合型电容器大电流密度下的倍率性能，远远大于许多碳质材料的最大电流密度和比容量，但是，对于有机聚合物电极材料，由于电容器在充放电时电解质离子反复地进出电极材料，使得电极材料的分子结构遭到一定的破坏，共轭体系减小，电子离域性降低。从而使得电极的电导率下降，机械性能遭到破坏。当对超级电容器反复充放电时，比电容明显降低，循环性不佳。

发明内容

本发明的目的就是要提供一种基于导电聚合物的超级电容器正极材料及其制备方法，不仅具有较高的比电容，还具有良好的循环性能。

为实现上述目的，本发明是通过如下方案实现的：

1、一种基于导电聚合物的超级电容器正极材料的制备方法，具体步骤如下：

(1)先将硝酸锂、硝酸锶溶于水中，接着加入泡沫镍，超声波振荡，水热反应，得到前驱体；

(2)然后将前驱体在空气气氛中热处理，得到金属氧化物复合材料；

(3)最后以金属氧化物复合材料和α-萘胺单体、3-(4-氟苯基)噻吩单体为原料，聚合反应，即得一种基于导电聚合物的超级电容器正极材料；

其中，金属氧化物复合材料在参与聚合反应之前先进行改性处理，具体方法是：将金属氧化物复合材料粉碎至粒径10μm以下，倒入含有表面活性剂的水中，搅匀得混合液，然后向混合液中加入草酸二异丁酯，搅拌反应，干燥即得。

优选的，金属氧化物复合材料、含有表面活性剂的水、草酸二异丁酯的质量比为1：5～8：2～4；所述含有表面活性剂的水是将1重量份曲拉通X-100、3～4重量份正丁醇加入8～10重量份水中，搅拌混匀而得。

优选的，搅拌反应的工艺条件为：60～80℃搅拌反应30～60分钟。

优选的，步骤(1)中，硝酸锂、硝酸锶和泡沫镍的摩尔比为2：1：8。

优选的，步骤(1)中，水的用量为硝酸锂重量的8～10倍。

优选的，步骤(1)中，超声波振荡的工艺条件为：400～600W超声波振荡30～40分钟。

优选的，步骤(1)中，泡沫镍在投料前先依次用丙酮、质量浓度33～35％盐酸溶液、无水乙醇和去离子水超声清洗，干燥处理。

优选的，步骤(1)中，水热反应的工艺条件为：130～150℃水热反应3～6小时。

优选的，步骤(2)的工艺条件为：400～450℃热处理2～4小时。

优选的，步骤(3)中，金属氧化物复合材料、α-萘胺单体、3-(4-氟苯基)噻吩单体的质量比为1：1.5～1.8：0.2～0.4。

优选的，步骤(3)的具体方法如下：

(A)先将金属氧化物复合材料加入0.1～0.2mol/L盐酸溶液中，超声波震荡使其分散均匀形成盐酸悬浊液；

(B)然后将α-萘胺单体、3-(4-氟苯基)噻吩单体缓慢滴加至盐酸悬浊液中，超声波震荡，置于冰水浴中；

(C)边搅拌边缓慢滴加过硫酸铵的盐酸溶液，0～5℃搅拌反应15～20小时，抽滤，无水乙醇和去离子水交替洗涤，干燥，即得；

其中，所述过硫酸铵的盐酸溶液是将过硫酸铵溶解于5～8倍重量的0.1～0.2mol/L盐酸溶液而得。

进一步优选的，缓慢滴加的滴加速度为5～8s/滴。

进一步优选的，步骤(A)中，金属氧化物复合材料与盐酸溶液的质量体积比为1g：100mL。

进一步优选的，步骤(B)中，超声波振荡的工艺条件为：300～500W超声波振荡10～15分钟。

进一步优选的，步骤(C)中，过硫酸铵的盐酸溶液中所含过硫酸铵的重量为α-萘胺单体重量的1～1.5‰。

2、利用上述制备方法得到的一种基于导电聚合物的超级电容器正极材料。

3、一种超级电容器，包括采用所述正极材料作为活性物质的正极以及负极、隔膜和电解液。

优选的，所述电解液包括电解质和溶剂，电解质的浓度为1.0～1.5mol/L，其中，电解质为LiPF，溶剂为碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯与碳酸二甲酯的体积比为1.2：1：1的混合溶剂。

优选的，所述负极是以活性炭作为负极材料，所述隔膜为陶瓷隔膜。

与现有技术相比，本发明的有益效果是：

本发明先以硝酸锂、硝酸锶和泡沫镍为原料制成金属氧化物复合材料，再将金属氧化物复合材料与α-萘胺单体、3-(4-氟苯基)噻吩单体混合聚合反应，即得一种基于导电聚合物的超级电容器正极材料，其中，金属氧化物复合材料在参与聚合反应之前利用草酸二异丁酯进行改性处理。该正极材料具有较高的比电容，循环性能佳。具体分析如下：

1、制备导电聚合物的单体包括α-萘胺单体、3-(4-氟苯基)噻吩单体，与单独使用一种单体相比，这两种单体聚合过程中由于电子云相互作用形成更为庞大、稳定的共轭体系，制成的超级电容器具有较高的比电容，在电解质离子反复进出过程中避免共轭体系的破坏，仍然保持较好的电子离域性，大大提高了材料的循环性。

2、本发明将导电聚合物与金属氧化物复合材料进行复合，金属氧化物是以硝酸锂、硝酸锶、泡沫镍为原料制成，泡沫镍本身具有较大的比表面积，嵌入锂、锶后调整金属氧化物表面电子云分布，活化电子，更容易与导电聚合物之间进行电子流转，进一步提高了比电容，也降低了电解质离子进出导电聚合物难度，避免共轭体系的破坏，提高正极材料的循环性能。

3、金属氧化物复合材料在参与聚合反应之前利用草酸二异丁酯进行改性处理，草酸二异丁酯修饰处理，一方面提供吸电子性，另一方面对金属具有配位作用，这两方面的作用均有利于电子流转，进一步提高了比电容，也降低了电解质离子进出导电聚合物难度，避免共轭体系的破坏，进一步提高正极材料的循环性能。

附图说明

图1为实施例1所得正极材料的扫描电镜图。

具体实施方式

下面将结合附图对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

实施例1

一种基于导电聚合物的超级电容器正极材料的制备方法，具体步骤如下：

(1)先将硝酸锂137.9g(2mol)、硝酸锶211.6g(1mol)溶于1103.2g水中，接着加入泡沫镍469.5g(8mol)，超声波振荡，水热反应，得到前驱体；

(2)然后将前驱体在空气气氛中热处理，得到金属氧化物复合材料；

(3)最后以金属氧化物复合材料和α-萘胺单体、3-(4-氟苯基)噻吩单体为原料，聚合反应，即得一种基于导电聚合物的超级电容器正极材料(扫描电镜图见图1)；

其中，金属氧化物复合材料在参与聚合反应之前先进行改性处理，具体方法是：将1g金属氧化物复合材料粉碎至粒径10μm以下，倒入8g含有表面活性剂的水中，搅匀得混合液，然后向混合液中加入2g草酸二异丁酯，搅拌反应，干燥即得。

含有表面活性剂的水是将1g曲拉通X-100、4g正丁醇加入8g水中，搅拌混匀而得。

搅拌反应的工艺条件为：80℃搅拌反应30分钟。

步骤(1)中，超声波振荡的工艺条件为：600W超声波振荡30分钟。

步骤(1)中，泡沫镍在投料前先依次用丙酮、质量浓度35％盐酸溶液、无水乙醇和去离子水超声清洗，干燥处理。

步骤(1)中，水热反应的工艺条件为：130℃水热反应6小时。

步骤(2)的工艺条件为：400℃热处理4小时。

步骤(3)中，金属氧化物复合材料、α-萘胺单体、3-(4-氟苯基)噻吩单体的质量比为1：1.5：0.4。

步骤(3)的具体方法如下：

(A)先将金属氧化物复合材料加入0.1mol/L盐酸溶液中，超声波震荡使其分散均匀形成盐酸悬浊液；

(B)然后将α-萘胺单体、3-(4-氟苯基)噻吩单体缓慢滴加至盐酸悬浊液中，超声波震荡，置于冰水浴中；

(C)边搅拌边缓慢滴加过硫酸铵的盐酸溶液，5℃搅拌反应15小时，抽滤，无水乙醇和去离子水交替洗涤，干燥，即得；

其中，所述过硫酸铵的盐酸溶液是将过硫酸铵溶解于8倍重量的0.1mol/L盐酸溶液而得。

缓慢滴加的滴加速度为8s/滴。

步骤(A)中，金属氧化物复合材料与盐酸溶液的质量体积比为1g：100mL。

步骤(B)中，超声波振荡的工艺条件为：300W超声波振荡15分钟。

步骤(C)中，过硫酸铵的盐酸溶液中所含过硫酸铵的重量为α-萘胺单体重量的1‰。

实施例2

一种基于导电聚合物的超级电容器正极材料的制备方法，具体步骤如下：

(1)先将硝酸锂137.9g(2mol)、硝酸锶211.6g(1mol)溶于1379g水中，接着加入泡沫镍469.5g(8mol)，超声波振荡，水热反应，得到前驱体；

(2)然后将前驱体在空气气氛中热处理，得到金属氧化物复合材料；

(3)最后以金属氧化物复合材料和α-萘胺单体、3-(4-氟苯基)噻吩单体为原料，聚合反应，即得一种基于导电聚合物的超级电容器正极材料；

其中，金属氧化物复合材料在参与聚合反应之前先进行改性处理，具体方法是：将1g金属氧化物复合材料粉碎至粒径10μm以下，倒入5g含有表面活性剂的水中，搅匀得混合液，然后向混合液中加入4g草酸二异丁酯，搅拌反应，干燥即得。

含有表面活性剂的水是将1g曲拉通X-100、3g正丁醇加入10g水中，搅拌混匀而得。

搅拌反应的工艺条件为：60℃搅拌反应60分钟。

步骤(1)中，超声波振荡的工艺条件为：400W超声波振荡40分钟。

步骤(1)中，泡沫镍在投料前先依次用丙酮、质量浓度33％盐酸溶液、无水乙醇和去离子水超声清洗，干燥处理。

步骤(1)中，水热反应的工艺条件为：150℃水热反应3小时。

步骤(2)的工艺条件为：450℃热处理2小时。

步骤(3)中，金属氧化物复合材料、α-萘胺单体、3-(4-氟苯基)噻吩单体的质量比为1：1.8：0.2。

步骤(3)的具体方法如下：

(A)先将金属氧化物复合材料加入0.2mol/L盐酸溶液中，超声波震荡使其分散均匀形成盐酸悬浊液；

(B)然后将α-萘胺单体、3-(4-氟苯基)噻吩单体缓慢滴加至盐酸悬浊液中，超声波震荡，置于冰水浴中；

(C)边搅拌边缓慢滴加过硫酸铵的盐酸溶液，0℃搅拌反应20小时，抽滤，无水乙醇和去离子水交替洗涤，干燥，即得；

其中，所述过硫酸铵的盐酸溶液是将过硫酸铵溶解于5倍重量的0.2mol/L盐酸溶液而得。

缓慢滴加的滴加速度为5s/滴。

步骤(A)中，金属氧化物复合材料与盐酸溶液的质量体积比为1g：100mL。

步骤(B)中，超声波振荡的工艺条件为：500W超声波振荡10分钟。

步骤(C)中，过硫酸铵的盐酸溶液中所含过硫酸铵的重量为α-萘胺单体重量的1.5‰。

实施例3

一种基于导电聚合物的超级电容器正极材料的制备方法，具体步骤如下：

(1)先将硝酸锂137.9g(2mol)、硝酸锶211.6g(1mol)溶于1200g水中，接着加入泡沫镍469.5g(8mol)，超声波振荡，水热反应，得到前驱体；

(2)然后将前驱体在空气气氛中热处理，得到金属氧化物复合材料；

(3)最后以金属氧化物复合材料和α-萘胺单体、3-(4-氟苯基)噻吩单体为原料，聚合反应，即得一种基于导电聚合物的超级电容器正极材料；

其中，金属氧化物复合材料在参与聚合反应之前先进行改性处理，具体方法是：将1g金属氧化物复合材料粉碎至粒径10μm以下，倒入6g含有表面活性剂的水中，搅匀得混合液，然后向混合液中加入3g草酸二异丁酯，搅拌反应，干燥即得。

含有表面活性剂的水是将1g曲拉通X-100、3.5g正丁醇加入9g水中，搅拌混匀而得。

搅拌反应的工艺条件为：70℃搅拌反应50分钟。

步骤(1)中，超声波振荡的工艺条件为：500W超声波振荡35分钟。

步骤(1)中，泡沫镍在投料前先依次用丙酮、质量浓度34％盐酸溶液、无水乙醇和去离子水超声清洗，干燥处理。

步骤(1)中，水热反应的工艺条件为：140℃水热反应5小时。

步骤(2)的工艺条件为：420℃热处理3小时。

步骤(3)中，金属氧化物复合材料、α-萘胺单体、3-(4-氟苯基)噻吩单体的质量比为1：1.6：0.3。

步骤(3)的具体方法如下：

(A)先将金属氧化物复合材料加入0.15mol/L盐酸溶液中，超声波震荡使其分散均匀形成盐酸悬浊液；

(B)然后将α-萘胺单体、3-(4-氟苯基)噻吩单体缓慢滴加至盐酸悬浊液中，超声波震荡，置于冰水浴中；

(C)边搅拌边缓慢滴加过硫酸铵的盐酸溶液，3℃搅拌反应18小时，抽滤，无水乙醇和去离子水交替洗涤，干燥，即得；

其中，所述过硫酸铵的盐酸溶液是将过硫酸铵溶解于7倍重量的0.15mol/L盐酸溶液而得。

缓慢滴加的滴加速度为6s/滴。

步骤(A)中，金属氧化物复合材料与盐酸溶液的质量体积比为1g：100mL。

步骤(B)中，超声波振荡的工艺条件为：400W超声波振荡12分钟。

步骤(C)中，过硫酸铵的盐酸溶液中所含过硫酸铵的重量为α-萘胺单体重量的1.2‰。

对比例1

一种基于导电聚合物的超级电容器正极材料的制备方法，具体步骤如下：

(1)先将硝酸锂137.9g(2mol)溶于1103.2g水中，接着加入泡沫镍469.5g(8mol)，超声波振荡，水热反应，得到前驱体；

(2)然后将前驱体在空气气氛中热处理，得到金属氧化物复合材料；

(3)最后以金属氧化物复合材料和α-萘胺单体、3-(4-氟苯基)噻吩单体为原料，聚合反应，即得一种基于导电聚合物的超级电容器正极材料；

其中，金属氧化物复合材料在参与聚合反应之前先进行改性处理，具体方法是：将1g金属氧化物复合材料粉碎至粒径10μm以下，倒入8g含有表面活性剂的水中，搅匀得混合液，然后向混合液中加入2g草酸二异丁酯，搅拌反应，干燥即得。

含有表面活性剂的水是将1g曲拉通X-100、4g正丁醇加入8g水中，搅拌混匀而得。

搅拌反应的工艺条件为：80℃搅拌反应30分钟。

步骤(1)中，超声波振荡的工艺条件为：600W超声波振荡30分钟。

步骤(1)中，泡沫镍在投料前先依次用丙酮、质量浓度35％盐酸溶液、无水乙醇和去离子水超声清洗，干燥处理。

步骤(1)中，水热反应的工艺条件为：130℃水热反应6小时。

步骤(2)的工艺条件为：400℃热处理4小时。

步骤(3)中，金属氧化物复合材料、α-萘胺单体、3-(4-氟苯基)噻吩单体的质量比为1：1.5：0.4。

步骤(3)的具体方法如下：

(A)先将金属氧化物复合材料加入0.1mol/L盐酸溶液中，超声波震荡使其分散均匀形成盐酸悬浊液；

(B)然后将α-萘胺单体、3-(4-氟苯基)噻吩单体缓慢滴加至盐酸悬浊液中，超声波震荡，置于冰水浴中；

(C)边搅拌边缓慢滴加过硫酸铵的盐酸溶液，5℃搅拌反应15小时，抽滤，无水乙醇和去离子水交替洗涤，干燥，即得；

其中，所述过硫酸铵的盐酸溶液是将过硫酸铵溶解于8倍重量的0.1mol/L盐酸溶液而得。

缓慢滴加的滴加速度为8s/滴。

步骤(A)中，金属氧化物复合材料与盐酸溶液的质量体积比为1g：100mL。

步骤(B)中，超声波振荡的工艺条件为：300W超声波振荡15分钟。

步骤(C)中，过硫酸铵的盐酸溶液中所含过硫酸铵的重量为α-萘胺单体重量的1‰。

对比例2

一种基于导电聚合物的超级电容器正极材料的制备方法，具体步骤如下：

(1)先将硝酸锂137.9g(2mol)、硝酸锶211.6g(1mol)溶于1103.2g水中，接着加入泡沫镍469.5g(8mol)，超声波振荡，水热反应，得到前驱体；

(2)然后将前驱体在空气气氛中热处理，得到金属氧化物复合材料；

(3)最后以金属氧化物复合材料和α-萘胺单体为原料，聚合反应，即得一种基于导电聚合物的超级电容器正极材料；

其中，金属氧化物复合材料在参与聚合反应之前先进行改性处理，具体方法是：将1g金属氧化物复合材料粉碎至粒径10μm以下，倒入8g含有表面活性剂的水中，搅匀得混合液，然后向混合液中加入2g草酸二异丁酯，搅拌反应，干燥即得。

含有表面活性剂的水是将1g曲拉通X-100、4g正丁醇加入8g水中，搅拌混匀而得。

搅拌反应的工艺条件为：80℃搅拌反应30分钟。

步骤(1)中，超声波振荡的工艺条件为：600W超声波振荡30分钟。

步骤(1)中，泡沫镍在投料前先依次用丙酮、质量浓度35％盐酸溶液、无水乙醇和去离子水超声清洗，干燥处理。

步骤(1)中，水热反应的工艺条件为：130℃水热反应6小时。

步骤(2)的工艺条件为：400℃热处理4小时。

步骤(3)中，金属氧化物复合材料、α-萘胺单体的质量比为1：1.5。

步骤(3)的具体方法如下：

(A)先将金属氧化物复合材料加入0.1mol/L盐酸溶液中，超声波震荡使其分散均匀形成盐酸悬浊液；

(B)然后将α-萘胺单体缓慢滴加至盐酸悬浊液中，超声波震荡，置于冰水浴中；

(C)边搅拌边缓慢滴加过硫酸铵的盐酸溶液，5℃搅拌反应15小时，抽滤，无水乙醇和去离子水交替洗涤，干燥，即得；

其中，所述过硫酸铵的盐酸溶液是将过硫酸铵溶解于8倍重量的0.1mol/L盐酸溶液而得。

缓慢滴加的滴加速度为8s/滴。

步骤(A)中，金属氧化物复合材料与盐酸溶液的质量体积比为1g：100mL。

步骤(B)中，超声波振荡的工艺条件为：300W超声波振荡15分钟。

步骤(C)中，过硫酸铵的盐酸溶液中所含过硫酸铵的重量为α-萘胺单体重量的1‰。

对比例3

一种基于导电聚合物的超级电容器正极材料的制备方法，以α-萘胺单体、3-(4-氟苯基)噻吩单体为原料，聚合反应，即得一种基于导电聚合物的超级电容器正极材料。

α-萘胺单体、3-(4-氟苯基)噻吩单体的质量比为1.5：0.4。

聚合反应的具体方法如下：将α-萘胺单体、3-(4-氟苯基)噻吩单体缓慢滴加至盐酸悬浊液中，超声波震荡，置于冰水浴中；边搅拌边缓慢滴加过硫酸铵的盐酸溶液，5℃搅拌反应15小时，抽滤，无水乙醇和去离子水交替洗涤，干燥，即得；其中，所述过硫酸铵的盐酸溶液是将过硫酸铵溶解于8倍重量的0.1mol/L盐酸溶液而得。缓慢滴加的滴加速度为8s/滴。

步骤(C)中，过硫酸铵的盐酸溶液中所含过硫酸铵的重量为α-萘胺单体重量的1‰。

对比例4

一种基于导电聚合物的超级电容器正极材料的制备方法，具体步骤如下：

(1)先将硝酸锂137.9g(2mol)、硝酸锶211.6g(1mol)溶于1103.2g水中，接着加入泡沫镍469.5g(8mol)，超声波振荡，水热反应，得到前驱体；

(2)然后将前驱体在空气气氛中热处理，得到金属氧化物复合材料；

(3)最后以金属氧化物复合材料和α-萘胺单体、3-(4-氟苯基)噻吩单体为原料，聚合反应，即得一种基于导电聚合物的超级电容器正极材料。

步骤(1)中，超声波振荡的工艺条件为：600W超声波振荡30分钟。

步骤(1)中，泡沫镍在投料前先依次用丙酮、质量浓度35％盐酸溶液、无水乙醇和去离子水超声清洗，干燥处理。

步骤(1)中，水热反应的工艺条件为：130℃水热反应6小时。

步骤(2)的工艺条件为：400℃热处理4小时。

步骤(3)中，金属氧化物复合材料、α-萘胺单体、3-(4-氟苯基)噻吩单体的质量比为1：1.5：0.4。

步骤(3)的具体方法如下：

(A)先将金属氧化物复合材料加入0.1mol/L盐酸溶液中，超声波震荡使其分散均匀形成盐酸悬浊液；

(B)然后将α-萘胺单体、3-(4-氟苯基)噻吩单体缓慢滴加至盐酸悬浊液中，超声波震荡，置于冰水浴中；

(C)边搅拌边缓慢滴加过硫酸铵的盐酸溶液，5℃搅拌反应15小时，抽滤，无水乙醇和去离子水交替洗涤，干燥，即得；

其中，所述过硫酸铵的盐酸溶液是将过硫酸铵溶解于8倍重量的0.1mol/L盐酸溶液而得。

缓慢滴加的滴加速度为8s/滴。

步骤(A)中，金属氧化物复合材料与盐酸溶液的质量体积比为1g：100mL。

步骤(B)中，超声波振荡的工艺条件为：300W超声波振荡15分钟。

步骤(C)中，过硫酸铵的盐酸溶液中所含过硫酸铵的重量为α-萘胺单体重量的1‰。

试验例

利用实施例1～3和对比例1～4所得正极材料构建超级电容器，该超级电容器包括正极、负极、隔膜和电解液，其中，电解液包括电解质和溶剂，电解质的浓度为1.2mol/L，电解质为LiPF，溶剂为碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯与碳酸二甲酯的体积比为1.2：1：1的混合溶剂。负极是以活性炭作为负极材料，隔膜为陶瓷隔膜。

利用RST5200E电化学工作站(郑州世瑞思仪器科技有限公司)测试比容量，在1A/g的充放电条件下，1000圈循环后循环稳定性，结果见表1。

表1.比电容和循环稳定性考察结果

由表1可知，实施例1～3所得正极材料制成的超级电容器，具有较高的比电容，且循环稳定性佳。

对比例1在制备前驱体时略去硝酸锶，对比例2在聚合反应步骤略去3-(4-氟苯基)噻吩单体，对比例3略去金属氧化物复合材料，对比例4略去金属氧化物复合材料的改性处理，制备得到的超级电容器的比电容明显变差，循环性能也变差，说明金属氧化物复合材料与导电聚合物复合有利于比电容和循环性能的改善，多种金属氧化物复合、多种单体共聚有利于促进电子流转，进而改善比电容和循环性能。

对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。

此外，应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。