一种含有Acynonapyr的杀螨组合物

技术领域

本发明涉及农药复配技术领域，特别是涉及一种含有Acynonapyr与三唑锡、四螨嗪、螺虫乙酯的杀螨组合物，该杀螨组合物或其制剂能够增强药效、减少用药量，同时可提高速效性、延长持效性和延缓抗药性发展。

背景技术

谷氨酸作为一种关键的神经递质，在脊椎动物的体内主要传导兴奋性，但是在无脊椎动物体内它不仅是兴奋性神经递质，同时也是抑制性的神经递质。当谷氨酸作为抑制性的神经递质介导神经冲动时，谷氨酸与突触后受体接触之后，则会开启其门控的相应氯离子通道，该通道被称为谷氨酸门控的氯离子通道(glutamate-gated chloride channel，GluCl)，又被称为抑制性谷氨酸受体(inhibitory glutamate receptors，IGluRs)通道。

已知的能对GluCl产生作用的配体分子有氟虫腈、吲哚二萜类化合物Nodulisporic acid、多杀菌素(Spinosad)、莫西菌素(Moxidectin)和阿维菌素(Abamectine)及其衍生物等。

Acynonapyr是日本曹达株式会社开发的一种具有环胺骨架的新颖杀螨剂，其作用于抑制性谷氨酸受体(IGluRs)，干扰害螨的神经传递，使肌肉细胞失去原有的运动能力，表现出类似于麻痹的状态，进而影响进食或运动，最终杀灭害螨。对果树、蔬菜以及茶树害螨具有良好的防效。Acynonapyr的CAS化学名为(3-内)-3-[2-丙氧基-4-(三氟甲基)苯氧基]-9-[[5-(三氟甲基)-2-吡啶基]氧基]-9-氮杂双环[3.3.1]壬烷基(CAS:No.1332838-17-1)，其化学结构式为：

三唑锡是一种有机锡类广谱杀螨剂，通过抑制氧化磷酸化作用干扰ATP形成，对若螨、成螨和夏卵具有较好的防效，对冬卵无效。其结构式如下：

四螨嗪属四嗪类杀螨剂，胚胎发育抑制剂，主要杀螨卵，但对幼螨也有一定效果，持效期长，长达50-60d，施药后2-3周可达到最高杀螨效果，对冬卵效果比较好，但对成螨无效。本品对捕食螨、天敌无害，非常适合于害虫的综合治理。其结构式如下：

螺虫乙酯是季酮酸类化合物，脂质生物合成抑制剂，抑制乙酰辅酶A羧化酶，具有胃毒、触杀作用，渗透进叶片后，螺虫乙酯被脱脂化，可在木质部和韧皮部双向传导。

其化学结构式为：

农业害螨体积小、繁殖快、代数多、适用性强，是典型的r-对策暴发性害虫，是公认的最难防治的有害生物群落之一。近几年随着设施农业的大面积推广，螨害呈现逐年加剧的态势。植食性害螨有叶螨(Tetranychidae)、瘿螨(Eriophyoidea)、根螨(Rhizoglyphus)等，其中以叶螨和瘿螨的危害最重，叶螨中朱砂叶螨(Tetranychus cinnabarinnumBoisduval)为主要害螨。可以为害植物多达113种，以成若螨在叶片背面吸取汁液，造成叶面变成灰白色，严重时全叶干枯脱落，影响植物生长。在农业生产过程中，化学药剂是防治病虫害的最有效手段。长期连续高剂量使用单一化学药剂，容易造成害螨产生抗药性、环境污染等一系列问题。合理的化学药剂复配或混配具有扩大杀虫谱，提高防治效果，延长施药适期，减少用药量，降低药害，减少残留，延缓害虫耐药性和抗药性的发生等积极特点。申请人通过室内毒力实验和田间药效试验惊讶地发现，Acynonapyr与三唑锡、四螨嗪、螺虫乙酯的复配组合具有明显的增效作用，并且Acynonapyr与三唑锡、四螨嗪、螺虫乙酯复配的杀螨剂组合物及应用目前尚无人报道过。

发明内容

基于以上情况，本发明目的在于提供一种含有Acynonapyr的农药杀螨组合物及其制剂，主要用于防治植食性害螨，该杀螨组合物或其制剂能够增强药效、减少用药量，同时可延长持效期和延缓抗药性发展。

为了实现上述目的，本发明提供了一种含有Acynonapyr的杀螨组合物，其特征在于：包括活性成分A Acynonapyr，与活性成分B三唑锡、四螨嗪或螺虫乙酯中的任一种。

其中，所述活性成分A和活性成分B的质量比为50:1～1:50，优选为10:1～1:10，更优选为5:1～1:5。

优选地，所述的Acynonapyr与三唑锡的质量比为50:1～1:50，优选为5:1～1:5。

优选地，所述的Acynonapyr与四螨嗪的质量比为50:1～1:50，优选为5:1～1:5。

优选地，所述的Acynonapyr与螺虫乙酯的质量比为50:1～1:50，优选为5:1～1:5。

优选地，一种含有Acynonapyr与三唑锡、四螨嗪或螺虫乙酯的杀螨组合物，以所述杀螨组合物的总重量为100wt％计，所述活性成分A与活性成分B在杀螨组合物中的含量之和为1～95wt％，优选5～80wt％，更优选为10～50wt％；

优选地，以所述杀螨组合物的总质量为100wt％计，所述Acynonapyr与三唑锡在杀螨组合物中的含量之和为10～25wt％；

优选地，以所述杀螨组合物的总质量为100wt％计，所述Acynonapyr与四螨嗪在杀螨组合物中的含量之和为10～40wt％；

优选地，以所述杀螨组合物的总质量为100wt％计，所述Acynonapyr与螺虫乙酯在杀螨组合物中的含量之和为10～45wt％。

优选地，杀螨组合物还包括辅助剂，所述辅助剂选自润湿剂、分散剂、乳化剂、增稠剂、崩解剂、防冻剂、消泡剂、溶剂、防腐剂、稳定剂、增效剂和载体中的一种或多种；

本发明提供的一种含有Acynonapyr与三唑锡、四螨嗪或螺虫乙酯的杀螨组合物，所述制剂的剂型选自乳油、水乳剂、微乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂；优选地，所述制剂的剂型选自悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂。

本发明提供的一种含有Acynonapyr与三唑锡、四螨嗪或螺虫乙酯的杀螨组合物，任一项所述的杀螨组合物、制剂在防治植食性害螨中的应用。

本发明提供的一种含有Acynonapyr与三唑锡、四螨嗪或螺虫乙酯的杀螨组合物，优选地，优选地，所述植食性害螨为朱砂叶螨、全爪螨。

本发明的详细说明

在本发明的一些示例中，所述杀螨组合物的有效成分包含活性成分A和活性成分B；所述活性成分A为Acynonapyr，所述活性成分B选自三唑锡、四螨嗪、螺虫乙酯。

其中，所述活性成分A和活性成分B的质量比为50:1～1:50，优选为10:1～1:10，更优选为5:1～1:5；

优选地，所述的Acynonapyr与三唑锡的质量比为50:1～1:50，优选为5:1～1:5；具体地，杀螨组合物中acynonapyr与三唑锡的质量比为50:1、20:1、10:1、5:1、3:1、1:3、1:5、1:10、1:20或1:50。

优选地，所述的Acynonapyr与四螨嗪的质量比为50:1～1:50，优选为5:1～1:5；具体地，杀螨组合物中acynonapyr与四螨嗪的质量比为50:1、20:1、10:1、5:1、3:1、1:1、1:3、1:5、1:10、1:20或1:50。

优选地，所述的Acynonapyr与螺虫乙酯的质量比为50:1～1:50，优选为5:1～1:5；具体地，杀螨组合物中acynonapyr与四螨嗪的质量比为50:1、20:1、10:1、5:1、3:1、1:1、1:3、1:5、1:10、1:20或1:50。

一种含有Acynonapyr与三唑锡、四螨嗪、螺虫乙酯的杀螨组合物，优选地，以所述杀螨组合物的总重量为100wt％计，所述活性成分A与活性成分B在杀螨组合物中的含量之和为1～95wt％，优选5～80wt％，更优选为10～50wt％。

在优选实施方式中，所述Acynonapyr与三唑锡在杀螨组合物中的含量之和为10～25wt％，例如，所述Acynonapyr与三唑锡的含量之和为25％、20％或18％。

在优选实施方式中，所述Acynonapyr与四螨嗪在杀螨组合物中的含量之和为10～40wt％，例如，所述Acynonapyr与四螨嗪的含量之和为40％、24％、20％和18％。

在优选实施方式中，所述Acynonapyr与螺虫乙酯在杀螨组合物中的含量之和为10～45wt％，例如，所述Acynonapyr与螺虫乙酯的含量之和为45％、24％、20％和12％。

本发明通过对杀螨组合物中的有效成分含量的优化，使其毒性和残留达到较好的平衡，能够增强药效、减少用药量、降低成本。

根据本发明提供的一种含有Acynonapyr与三唑锡、四螨嗪、螺虫乙酯的杀螨组合物，优选地，所述杀螨组合物还包括辅助剂，所述辅助剂选自润湿剂、分散剂、乳化剂、增稠剂、崩解剂、防冻剂、消泡剂、溶剂、防腐剂、稳定剂、增效剂和载体中的一种或多种。

润湿剂选自烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、木质素磺酸盐、十二烷基硫酸钠、琥珀酸二辛脂磺酸钠、α烯烃磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基酚乙氧基化物、脂肪醇乙氧基化物、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、蚕沙、皂角粉、无患子粉、SOPA、净洗剂、乳化剂2000系列和湿润渗透剂F中的一种或多种；和/或

分散剂选自木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐甲醛缩合物、萘磺酸盐、三苯乙烯基苯酚乙氧基化物磷酸酯、脂肪醇乙氧基化物、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醚缩合物硫酸盐、脂肪胺聚氧乙烯醚、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚、聚羧酸盐类、聚丙烯酸类、磷酸盐类、EO-PO嵌段共聚物和EO-PO接枝共聚物中的一种或多种；和/或

乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、脂肪醇环氧乙烷-环氧丙烷共聚物、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚和烷基酚醚磷酸酯中的一种或多种；和/或

增稠剂选自黄原胶、有机膨润土、阿拉伯树胶、海藻酸钠、硅酸镁铝、羧甲基纤维素和白炭黑中的一种或多种；和/或

崩解剂所述崩解剂选自硫酸钠、硫酸铵、氯化铝、氯化钠、氯化铵、膨润土、葡萄糖、蔗糖、淀粉、纤维素、尿素、碳酸钠、碳酸氢钠、柠檬酸和酒石酸中的一种或多种；和/或

防冻剂选自醇类、醇醚类、氯代烃类和无机盐类中的一种或多种；和/或

消泡剂选自C

溶剂选自苯、甲苯、二甲苯、均四甲苯、甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、环己酮、碳酸亚烃酯、柴油、溶剂油、植物油、植物油衍生物和水中的一种或多种；和/或

防腐剂选自丙酸、丙酸钠盐、山梨酸、山梨酸钠盐、山梨酸钾盐、苯甲酸、苯甲酸钠盐、对羟基苯甲酸钠盐、对羟基苯甲酸甲酯、卡松和1,2-苯并异噻唑啉3-酮中的一种或多种；和/或

稳定剂选自磷酸氢二钠、草酸、丁二酸、己二酸、硼砂、2,6-二叔丁基对甲酚、油酸三乙醇胺、环氧化植物油、高岭土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、滑石粉、蒙脱石和淀粉中的一种或多种；和/或

增效剂选自增效磷、增效醚；和/或

载体选自铵盐、磨碎的天然矿物、磨碎的人造矿物、硅酸盐、树脂、蜡、固体肥料、水、有机溶剂、矿物油、植物油和植物油衍生物中的一种或多种。

所述制剂的剂型包括但不限于乳油、水乳剂、微乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂；优选地，所述制剂的剂型为悬浮剂、可湿性粉剂或水分散粒剂。

可湿性粉剂是指将组合物按一定比例与适宜的表面活性剂和惰性物质的混合物。可湿性粉剂是能均匀分散于水中的制剂，其中除了活性物质和惰性物质以外，还含有一定量的阴离子或非离子型表面活性剂。可湿性粉剂不使用溶剂和乳化剂，对植物较安全，不易产生药害，对环境安全。

悬浮剂是指将组合物按一定比例与适宜的表面活性剂、水或有机溶剂混合、经胶体磨均匀磨细，再经砂磨机研磨1至2次到一定细度而制成。悬浮剂分为水悬浮剂和油悬浮剂两种，其粒径小，生物活性高，没有粉尘飞扬问题，不易燃易爆。悬浮剂由有效成分、分散剂、增稠剂、抗沉淀剂、消泡剂、防冻剂和水等组成。

水分散粒剂是把可湿性粉剂或悬浮剂再造粒成水分散性粒剂，将组合物按一定比例与适宜的表面活性剂和惰性物质(高岭土、硅藻土、陶土类)粉末混合后形成混合物，再通过流化床造粒或喷雾造粒或盘式造粒的方法进行造粒得到。原料在混合过程中经气流粉碎、使粉粒细度达到要求，并使用双螺旋型混合机和犁刀式混合机经多次混合使产品混合均匀。这种剂型流动性能好，使用方便，无粉尘飞扬，安全可靠。

本发明所述技术方案是通过以下措施来实现的：

一种含有Acynonapyr与三唑锡、四螨嗪、螺虫乙酯的杀螨组合物，该杀螨组合物中有效成分Acynonapyr与三唑锡、四螨嗪、螺虫乙酯的质量比为50:1～1:50，所述的本发明杀螨组合物经毒力测定实验验证，Acynonapyr与螺虫乙酯的质量比例在5:1～1:5时，增效效果更好。

所述的本发明杀虫组合物可以配制为乳油、水乳剂、微乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂；优选剂型为悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂。Acynonapyr与三唑锡、四螨嗪、螺虫乙酯在制剂中的总质量占整个制剂质量的1％～95％，其中占10％～50％时，毒性和残留达到较好的平衡，成本也较低。

本发明所述杀虫组合物配制成的农药剂型的具体实施方案如下：

所述的杀虫组合物为乳油制剂时，组分的质量份数为：Acynonapyr 1～40份；三唑锡或四螨嗪或螺虫乙酯1～40份；常规乳化剂10～30份；常规溶剂20～50份；常规增效剂1～5份。该乳油制剂的具体生产步骤为先将有效成分Acynonapyr与三唑锡或四螨嗪或螺虫乙酯加入溶剂中完全溶解后再加入乳化剂、增效剂搅拌均匀后成均一透明的油状液体，灌装，即可制成本发明组合物的乳油制剂。

所述的杀虫组合物为水乳剂时，组分的质量份数为：Acynonapyr 1～40份；三唑锡或四螨嗪或螺虫乙酯1～40份；乳化剂3～30份；溶剂5～15份；稳定剂2～15份；防冻剂1～5份；消泡剂0.1～8份；增稠剂0.2～2份；去离子水，余量。该水乳剂的具体生产步骤为：首先将Acynonapyr与三唑锡或四螨嗪或螺虫乙酯、溶剂和乳化剂、助溶剂加在一起，使溶解成均匀的油相；将部分去离子水，抗冻剂，抗微生物剂等其他的农药助剂混合在一起成均匀的水相；在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，缓缓加水直至达到转相点，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切约半小时，形成水包油型的水乳剂，即可制成本发明组合物的水乳剂。

所述的杀虫组合物为微乳剂时，组分的质量份数为：Acynonapyr 1～40份，三唑锡或四螨嗪或螺虫乙酯1～40份，乳化剂10～30份，防冻剂1～8份，稳定剂0.5～10份，常规溶剂助溶剂20～50份。将Acynonapyr与三唑锡或四螨嗪或螺虫乙酯用助溶剂完全溶解，再加入乳化剂、防冻剂稳定剂等其他成分，均匀混合，最后加入水，充分搅拌后即可配成微乳剂。

所述的杀虫组合物为悬浮剂时，组分的质量份数为：Acynonapyr 1～40份；三唑锡或四螨嗪或螺虫乙酯1～40份；分散剂1～10份；防冻剂1～5份；增稠剂0.1～2；消泡剂0.1～0.8份；溶剂0～10份；稳定剂1～5份；去离子水补足余量。使用玻璃珠，用砂磨机进行湿式粉碎至D90(90％的颗粒的粒径)＜10μm，即可制成本发明组合物的悬浮制剂。

所述的杀虫组合物是可湿性粉剂时，组分的质量份数为：Acynonapyr 1～40份；三唑锡或四螨嗪或螺虫乙酯1～40份；分散剂3～10份；湿润剂1～5份；填料，去离子水补足余量。该可湿性粉剂的具体生产步骤为：按上述配方将有效成分Acynonapyr与三唑锡或四螨嗪或螺虫乙酯以及分散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎后混合均匀，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂。

所述的杀虫组合物为水分散粒剂时，组分的质量份数为：Acynonapyr1～40份；三唑锡或四螨嗪或螺虫乙酯1～40份；分散剂3～10份；湿润剂1～10份；崩解剂1～5份；填料余量。该水分散粒剂的具体生产步骤为：按上述配方将有效成分Acynonapyr与三唑锡或四螨嗪或螺虫乙酯和分散剂、润湿剂、崩解剂以及填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，即可制成本发明组合物的水分散粒剂。

以上所述的乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙与脂肪酸聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯基酯、聚氧乙烯脂肪醇醚中的任一种或一种以上任意比组成的混合物。

所述的溶剂为二甲苯或生物柴油、甲苯、柴油、甲醇、乙醇、正丁醇、异丙醇、松节油、溶剂油、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、水等溶剂中的任一种或一种以上任意比组成的混合物。

所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、EO-PO嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醚缩合物硫酸盐、烷基磺酸盐钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、脂肪胺聚氧乙烯醚、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的任一种或一种以上任意比组成的混合物。

所述的湿润剂选自十二烷基硫酸钠、α-烯烃磺酸盐、十二烷基苯磺酸钙、拉开粉BX、湿润渗透剂F、烷基苯磺酸盐聚氧乙烯三苯乙稀基磷酸盐、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的任一种或一种以上任意比组成的混合物。

所述的崩解剂选自膨润土、尿素、碳酸铵、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠中的任一种或一种以上任意比组成的混合物。

所述的增稠剂选自黄原胶、羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁、聚乙烯醇中的任一种或一种以上任意比组成的混合物。

所述的稳定剂选自柠檬酸钠、间苯二酚中的一种或两种。

所述的防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一种或两种或三种。

所述的消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、C

所述的填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或一种以上任意比组成的混合物。

本发明以有效成分Acynonapy与三唑锡、四螨嗪、螺虫乙酯中的任一种进行复配得到的杀虫组合物具有明显的增效作用，能延缓要害抗药性的产生，并能降低成产成本和使用成本，可有效防治植食性害螨。

相对于现有技术，本发明技术方案的有益效果在于以下几点：

(1)通过使用Acynonapy与三唑锡、四螨嗪、螺虫乙酯中的任一种进行复配，使组合物获得了优异的防治害螨效果，组合扩大了杀螨谱，具有增效作用；

(2)减少了农药的使用量，降低农用成本；

(3)对作物、非靶标生物、环境友好，增加了药剂对害虫的速效性，且延缓害虫抗药性的产生、延长药剂持效性。

具体实施方式

为使本发明的技术方案，目的以及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明可以以各种形式实现而不应被这里阐述的实施方式所限制。

实施例参考农药室内生物测定试验准则第13部分：叶碟喷雾法NT/T 1154.13-2008；第7部分：混配的联合作用测定NT/T 1154.7-2008

1.1试验材料准备

Acynonapyr由海利尔药业集团股份有限公司提供；

三唑锡原药由海利尔药业集团股份有限公司提供；

四螨嗪原药由青岛凯源祥化工有限公司提供；

螺虫乙酯原药由山东海利尔化工有限公司提供；

试验靶标：朱砂叶螨(Tetranychus cinnabarinnum Boisduval)

选择室内饲养、生理状态一致的若螨。温度(25±1)℃。相对湿度65％±5％，光照周期16/8h(L/D)

选取生长一致的寄主植物叶片(蚕豆)，用打孔器做成直径长为2cm的叶碟，在培养皿内放置琼脂保湿，其上放滤纸，滤纸上放叶碟，每皿4个叶碟，将室内饲养的若螨接种到叶碟上，每叶碟上10头。

1.2实验步骤

1.2.1药剂配制

水溶性药剂直接用水溶解，其他药剂选用合适的有机溶剂(丙酮、氯仿、乙醇等)溶解原药，再用0.1％的吐温-80水溶液稀释。分别配制单剂母液，并根据混配目的、药剂活性设计5组配比，各单剂及每组配比混剂按照等比的方法配置5个系列质量浓度。

1.2.2药剂处理

将培养皿置于Potter喷雾塔底盘进行喷雾，喷液量为1ml，药液沉降1min后取出，转移至饲养条件下饲养。每处理不少于4次重复，每个剂量处理试虫数不少于120头，并设不含药剂(含所有有机溶剂和乳化剂)的处理作空白对照。1.2.3数据统计与分析

处理后48h检查试虫死亡情况，分别记录总虫数和死虫数。根据调查数据，计算各处理的校正死亡率。按公式(1)和(2)计算，计算结果均保留到小数点后两位：

式中：

P——死亡率，单位为百分数(％)；

K——表示死亡虫数，单位为头；

N——表示处理总虫数，单位为头。

式中：

P

P

P

若对照死亡率＜5％,无需校正；对照死亡率在5％～20％之间，应按照公式(2)进行校正；对照死亡率＞20％，试验需重做。

采用几率值分析的方法对数据进行处理。可以用IBM SPSS Statistics2.0统计分析系统分析，求出毒力回归线的LC

混剂的共毒系数(CTC值)按式(3)、式(4)、式(5)计算：

式中：

ATI——混剂实测毒力指数；

S——标准杀螨剂的LC

M——混剂的LC

TTI＝TI

式中：

TTI——混剂理论毒力指数；

TI

P

TI

P

式中：

CTC——共毒系数；

ATI——混剂实测毒力指数；

TTI——混剂理论毒力指数。

复配的共毒系数CTC≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80＜CTC＜120表现为相加作用。

实施例1

Acynonapyr与三唑锡不同配比对朱砂叶螨的联合毒力测定：

由表1可以看出：不同杀螨剂之间对朱砂叶螨的毒力存在较大差异。Acynonapy对朱砂叶螨具较好的杀螨活性，LC

表1 Acynonapyr与三唑锡不同配比对朱砂叶螨的联合毒力测定

实施例2

Acynonapyr与四螨嗪不同配比对朱砂叶螨的联合毒力测定：

由表2可以看出：四螨嗪对朱砂叶螨具较好的杀螨活性，LC

表2 Acynonapyr与四螨嗪不同配比对朱砂叶螨的联合毒力测定

实施例3

Acynonapyr与螺虫乙酯不同配比对朱砂叶螨的联合毒力测定：

通过叶碟喷雾法，进行Acynonapyr与螺虫乙酯混用对朱砂叶螨的室内联合毒力测定试验，从表3结果可以看出：Acynonapyr与螺虫乙酯不同配比的混合物对朱砂叶螨均有增效作用，其中Acynonapyr与螺虫乙酯1:5混配物的增效作用幅度最大，为150.294，LC

表3 Acynonapyr与螺虫乙酯不同配比对朱砂叶螨的联合毒力测定

不同种类杀螨剂对叶螨不同发育阶段的防治效果差异较大，以上通过Acynonapyr与三唑锡、四螨嗪、螺虫乙酯等不同杀螨特点的药剂混配使用，不仅能够增加药效、降低用药成本，而且能延缓抗性发展速率、延长药剂使用寿命、降低农药残留，但不同杀螨剂混配使用不一定都能够达到理想的防治效果。试验通过研究Acynonapyr与三唑锡、四螨嗪、螺虫乙酯混配对朱砂叶螨毒力测定和筛选最优配方，结果显示Acynonapyr：三唑锡＝1:5、Acynonapyr：四螨嗪＝5:1、Acynonapyr：螺虫乙酯＝1:5为最优配方，为合理混配使用杀螨剂提供理论支持。

制备例1：25％Acynonapyr·三唑锡悬浮剂

在50g水中分散烷基萘磺酸盐甲醛缩合物3g、EO-PO嵌段共聚物1g、十二烷基硫酸钠2g和有机硅消泡剂0.5g，在其中分散Acynonapyr原药5g和三唑锡原药20g，使用玻璃珠，用砂磨机进行湿式粉碎至D90(90％的颗粒的粒径)＜10μm，获得粉碎浆料。往粉碎浆料加入黄原胶0.2g、硅酸镁铝1g、乙二醇5g、苯甲酸钠0.5g并混合均匀，去离子水补足至100g，高速剪切均匀制得有效成分质量含量为25wt％的悬浮剂。

制备例2：20％Acynonapyr·三唑锡悬浮剂

在50g水中分散烷基萘磺酸盐甲醛缩合物3g、EO-PO嵌段共聚物1g、十二烷基硫酸钠2g和有机硅消泡剂0.5g，在其中分散Acynonapyr原药4g和三唑锡原药16g，使用玻璃珠，用砂磨机进行湿式粉碎至D90(90％的颗粒的粒径)＜10μm，获得粉碎浆料。往粉碎浆料加入黄原胶0.2g、硅酸镁铝1.0g、乙二醇5g、苯甲酸钠0.5g并混合均匀，去离子水补足至100g，高速剪切均匀制得有效成分质量含量为20wt％的悬浮剂。

制备例3：20％Acynonapyr·三唑锡可湿性粉剂

将Acynonapyr原药2g、三唑锡原药18g、木质素磺酸钠盐10g、十二烷基硫酸钠3g、高岭土加至100g，先预粉碎混合均匀，再经气流粉碎机粉碎至细度满足至少98wt％通过45μm试验筛的要求，制得有效成分质量含量为20wt％的可湿性粉剂。

制备例4：18％Acynonapyr·三唑锡可湿性粉剂

将Acynonapyr原药3g、三唑锡原药15g、木质素磺酸钠盐10g、十二烷基硫酸钠3g、高岭土加至100g，先预粉碎混合均匀，再经气流粉碎机粉碎至细度满足至少98wt％通过45μm试验筛的要求，制得有效成分质量含量为18wt％的可湿性粉剂。

制备例5：40％Acynonapyr·四螨嗪可湿性粉剂

将Acynonapyr原药35g、四螨嗪原药5g、木质素磺酸钠盐10g、十二烷基硫酸钠3g、高岭土加至100g，先预粉碎混合均匀，再经气流粉碎机粉碎至细度满足至少98wt％通过45μm试验筛的要求，制得有效成分质量含量为40wt％的可湿性粉剂。

制备例6：24％Acynonapyr·四螨嗪可湿性粉剂

将Acynonapyr原药20g、四螨嗪原药4g、木质素磺酸钠盐10g、十二烷基硫酸钠3g、高岭土加至100g，先预粉碎混合均匀，再经气流粉碎机粉碎至细度满足至少98wt％通过45μm试验筛的要求，制得有效成分质量含量为24wt％的可湿性粉剂。

制备例7：20％Acynonapyr·四螨嗪悬浮剂

在50g水中分散烷基萘磺酸盐甲醛缩合物3g、EO-PO嵌段共聚物1g、十二烷基硫酸钠2g和有机硅消泡剂0.4g，在其中分散Acynonapyr原药16g和四螨嗪原药4g，使用玻璃珠，用砂磨机进行湿式粉碎至D90(90％的颗粒的粒径)＜10μm，获得粉碎浆料。往粉碎浆料加入黄原胶0.2g、硅酸镁铝1g、乙二醇5g、苯甲酸钠0.5g并混合均匀，去离子水补足至100g，高速剪切均匀制得有效成分质量含量为20wt％的悬浮剂。

制备例8：18％Acynonapyr·四螨嗪悬浮剂

在50g水中分散烷基萘磺酸盐甲醛缩合物3g、EO-PO嵌段共聚物1g、十二烷基硫酸钠2g和有机硅消泡剂0.4g，在其中分散Acynonapyr原药15g和四螨嗪原药3g，使用玻璃珠，用砂磨机进行湿式粉碎至D90(90％的颗粒的粒径)＜10μm，获得粉碎浆料。往粉碎浆料加入黄原胶0.2g、硅酸镁铝1.0g、乙二醇5g、苯甲酸钠0.5g并混合均匀，去离子水补足至100g，高速剪切均匀制得有效成分质量含量为20wt％的悬浮剂。

制备例9：45％Acynonapyr·螺虫乙酯水分散粒剂

将Acynonapyr原药5g、螺虫乙酯原药40g、木质素磺酸盐6g、α-烯烃磺酸盐2g、碳酸铵2g、膨润土加至100g，先混合均匀，再经气流粉碎机粉碎至15μm以下，与15g水混合均匀，通过旋转制粒机造粒，于60℃下干燥至含水量≤1％，选择20目和60目的试验筛进行筛分，舍弃上部大颗粒和底部过滤的粉尘，制得有效成分质量含量为45wt％的水分散粒剂。

制备例10：24％Acynonapyr·螺虫乙酯悬浮剂

在50g水中分散烷基萘磺酸盐甲醛缩合物3g、EO-PO嵌段共聚物1g、十二烷基硫酸钠2g和有机硅消泡剂0.4g，在其中分散Acynonapyr原药20g和螺虫乙酯原药4g，使用玻璃珠，用砂磨机进行湿式粉碎至D90(90％的颗粒的粒径)＜10μm，获得粉碎浆料。往粉碎浆料加入黄原胶0.2g、硅酸镁铝1g、乙二醇5g、苯甲酸钠0.5g并混合均匀，去离子水补足至100g，高速剪切均匀制得有效成分质量含量为24wt％的悬浮剂。

制备例11：20％Acynonapyr·螺虫乙酯水分散粒剂

将Acynonapyr原药4g、螺虫乙酯原药16g、木质素磺酸盐6g、α-烯烃磺酸盐2g、尿素2g、膨润土加至100g，先混合均匀，再经气流粉碎机粉碎至15μm以下，与15g水混合均匀，通过旋转制粒机造粒，于60℃下干燥至含水量≤1％，选择20目和60目的试验筛进行筛分，舍弃上部大颗粒和底部过滤的粉尘，制得有效成分质量含量为20wt％的水分散粒剂。

制备例12：12％Acynonapyr·螺虫乙酯悬浮剂

在50g水中分散烷基萘磺酸盐甲醛缩合物4g、EO-PO嵌段共聚物2g、十二烷基硫酸钠3g和有机硅消泡剂0.5g，在其中分散Acynonapyr原药2g和螺虫乙酯原药10g，使用玻璃珠，用砂磨机进行湿式粉碎至D90(90％的颗粒的粒径)＜10μm，获得粉碎浆料。往粉碎浆料加入黄原胶0.2g、硅酸镁铝1g、乙二醇5g、苯甲酸钠0.5g并混合均匀，去离子水补足至100g，高速剪切均匀制得有效成分质量含量为12wt％的悬浮剂。

对照例1：20wt％Acynonapy悬浮剂

在50g水中分散磷酸盐类分散剂3g、十二烷基苯磺酸钙1g和有机硅消泡剂0.2g，在其中分散Acynonapyr原药20g，使用玻璃珠，用砂磨机进行湿式粉碎至D90(90％的颗粒的粒径)＜10μm，获得粉碎浆料80g。往80g粉碎浆料中加入黄原胶0.3g、乙二醇4g、苯甲酸钠0.5g并进行混合，补充水至100g，高速剪切均匀制得有效成分质量含量为20wt％的悬浮。

对照例2：20wt％三唑锡悬浮剂

在50g水中分散聚羧酸盐2g、十二烷基苯磺酸钙2g和有机硅消泡剂0.2g，在其中分散三唑锡原药20g，使用玻璃珠，用砂磨机进行湿式粉碎至D90(90％的颗粒的粒径)＜10μm，获得粉碎浆料。往粉碎浆料中加入黄原胶0.3g、有机膨润土0.4g、乙二醇4g、苯甲酸钠0.5g并进行混合，补充水至100g，高速剪切均匀制得有效成分质量含量为20wt％的悬浮。

对照例3：30wt％四螨嗪悬浮剂

在50g水中分散烷基萘磺酸盐甲醛缩合物3g、EO-PO嵌段共聚物1g、Morwet EFW 1g和有机硅消泡剂0.2g，再在其中分散四螨嗪原药30g，使用玻璃珠，用砂磨机进行湿式粉碎至D90(90％的颗粒的粒径)＜10μm，获得粉碎浆料。往粉碎浆料中加入黄原胶0.2g、白炭黑0.5g、乙二醇4g、苯甲酸钠0.5g并进行混合，补充水至100g，高速剪切均匀制得有效成分质量含量为30wt％的悬浮剂。

对照例4：22.4％螺虫乙酯悬浮剂

在50g水中分散烷基萘磺酸盐甲醛缩合物3g、EO-PO嵌段共聚物1g、Morwet EFW 1g和有机硅消泡剂0.2g，再在其中分散螺虫乙酯原药22.4g，使用玻璃珠，用砂磨机进行湿式粉碎至D90(90％的颗粒的粒径)＜10μm，获得粉碎浆料。往粉碎浆料中加入黄原胶0.2g、白炭黑0.5g、乙二醇4g、苯甲酸钠0.5g并进行混合，补充水至100g，高速剪切均匀制得有效成分质量含量为30wt％的悬浮剂。

实施例5田间试验防治棉花朱砂叶螨

试验方案

供试作物：棉花Gossypium spp

试验对象：朱砂叶螨

试验在7月下旬山东省济宁市朱砂叶螨为害程度较高(有螨棉株＞20％)的棉花种植园进行。试验地土壤肥力中等，地势平整，肥力均匀，灌溉条件良好。所有试验小区栽培条件(土壤类型、施肥、耕种、行距等)均匀一致，并与当地的农业栽培实践(GAP)相一致。制剂处理、对照处理、空白对照采用随机区组排列，小区面积为20m

试验期间天气良好，试药当天，日平均气温为20℃，最高气温为27℃，最低气温为19℃，相对湿度72％。

调查方法：试药前调查虫口基数，每小区定株挂牌40片叶进行调查，处理前螨口数不少于500头；施药后1d、7d、14d调查活螨数。

药效计算方法：药效按式(6)、式(7)计算：

试验期间观察各处理小区棉花生长良好，各处理均未见药害发生。

各处理药剂防治棉花朱砂叶螨试验结果：

表4不同供试药剂对棉花朱砂叶螨田间试验结果

注：上表中的防效(％)为各重复平均值。小写字母代表5％水平差异显著，大写字母代表1％水平差异显著。

从表4不同供试药剂对棉花朱砂叶螨田间试验结果可以看出，Acynonapyr与三唑锡、Acynonapyr与四螨嗪、Acynonapyr与螺虫乙酯的复配所得杀螨剂组合物对棉花朱砂叶螨的速效性很好。施药后1d，各复配药剂防效在77.93％以上，并用IBM SPSS数据处理软件用邓肯新复极差(Duncan)法对试验数据进行处理，方差分析结果表明，各复配处理在0.01水平下，两者之间不存在差异性，但与对照例三唑锡、四螨嗪、螺虫乙酯单剂都存在差异；施药后7d，25％Acynonapyr·三唑锡悬浮剂防效达到97.30％，各复配组中12％Acynonapyr·螺虫乙酯悬浮剂防效较低，为86.49％，与对照例相比较，在0.01和0.05水平下都存在显著差异，高于单剂防效。

表5不同供试药剂对棉花朱砂叶螨田间试验结果

注：上表中的防效(％)为各重复平均值。小写字母代表5％水平差异显著，大写字母代表1％水平差异显著。

从表5不同供试药剂对棉花朱砂叶螨田间试验结果可以看出，Acynonapyr与三唑锡、Acynonapyr与四螨嗪、Acynonapyr与螺虫乙酯的复配所得杀螨剂组合物对棉花朱砂叶螨的持效性很好。药后14d，20％Acynonapyr·四螨嗪悬浮剂防效为96.86％，各复配药剂都在83.20％以上，且用IBM SPSS数据处理软件用邓肯新复极差(Duncan)法对试验数据进行处理，方差分析结果表明，在0.01水平下，12％Acynonapyr·螺虫乙酯悬浮剂与45％Acynonapyr·螺虫乙酯水分散粒剂不存在显著差异，22.4％螺虫乙酯悬浮剂在药后14d防效最高；为61.96％，20％三唑锡悬浮剂、30％四螨嗪悬浮剂单剂对照药剂的防效随着施药时间的增长，防效增高，在药后21d防效最高，分别为71.92％、78.39；12％Acynonapyr·螺虫乙酯在药后21d防效为76.58，其他各复配药剂都在92.43％以上。各复配所得杀螨组合物对棉花朱砂叶螨的速效性和持效性均优于单剂的防效，说明本发明复配所得杀螨组合物或其制剂防效显著。

实施例6田间试验防治柑橘桔全爪螨

试验方案

供试作物：柑橘

试验对象：桔全爪螨(Panonychus citri Wcgregov)

试验在4月中旬江西南丰桔全爪螨为害程度较高(平均每片叶有活螨大于2头)的柑橘种植园进行。试验地土壤肥力中等，地势平整，肥力均匀，灌溉条件良好。所有试验小区栽培条件(土壤类型、施肥、耕种、行距等)均匀一致，并与当地的农业栽培实践(GAP)相一致。制剂处理、对照处理、空白对照采用随机区组排列，小区面积为2-3棵果树，重复4次，施药器械为WS-16D卫士电动喷雾器，喷头为单个扇形雾喷头，工作压力0.15-0.4Mpa，按照药剂用量要求，根据小区面积，准确量取用药量。配药时，先向喷雾器中加入实际用水量三分之一的清水，在小量杯中加入少许水将药剂搅拌均匀，倒入喷雾器，最后把剩余的水加入，混匀。施药时，先喷对照，并由低浓度向高浓度依次进行，采用常量喷雾法，按计算的步速，匀速均匀喷雾。更换不同药剂时，先清洗喷雾器三次，并将喷杆中的水全部喷出。

试验期间天气良好，试药当天，日平均气温为17℃，最高气温为20℃，最低气温为15℃，相对湿度68％。

调查方法：每小区在树的东、西、南、北、中五个方位标记嫩梢，每小区定株挂牌25片叶进行调查，处理前螨口数不少于250头；施药后1d、7d、14d调查活螨数。

药效计算方法：药效按式(6)、式(7)计算：

试验期间观察各处理小区柑橘生长良好，各处理均未见药害发生。

各处理药剂防治柑橘桔全爪螨试验结果：

表6不同供试药剂对柑橘桔全爪螨田间试验结果

注：上表中的防效(％)为各重复平均值。小写字母代表5％水平差异显著，大写字母代表1％水平差异显著。

田间试验结果表明(表6)，不同供试药剂对柑橘桔全爪螨具有良好的防治效果，施药后1d，Acynonapyr与三唑锡、Acynonapyr与四螨嗪、Acynonapyr与螺虫乙酯的复配所得杀螨剂组合物对柑橘桔全爪螨的防效在89.22％以上，各组合表现出较好的速效性，用IBMSPSS数据处理软件用邓肯新复极差(Duncan)法对试验数据进行处理，方差分析结果表明，在0.01和0.05水平下，各复配组与对照组都存在差异。20wt％Acynonapyr悬浮剂和20％三唑锡悬浮剂在药后1d防效不存在显著差异，30％四螨嗪悬浮剂和22.4％螺虫乙酯悬浮剂在药后1d防效较差，速效性较差，随着时间增加，在药后3d防效增加，升高到62.59％、63.03％，两者之间不存在差异性。12％Acynonapyr·螺虫乙酯悬浮剂对柑橘桔全爪螨具有较好的的速效性，在药后1d防效为93.51％。据试验结果显示，在柑橘桔全爪螨初发生时期，使用各复配杀螨剂能够短时间内有效的控制其危害，减少虫害对柑橘造成的经济损失，建议施药时应均匀喷雾，叶背重点喷雾。

表7不同供试药剂对柑橘桔全爪螨田间试验结果

注：上表中的防效(％)为各重复平均值。小写字母代表5％水平差异显著，大写字母代表1％水平差异显著。

田间试验结果表明(表7)，不同供试药剂对柑橘桔全爪螨具有良好的防治效果，施药后21d，Acynonapyr与三唑锡、Acynonapyr与四螨嗪、Acynonapyr与螺虫乙酯的复配所得杀螨剂组合物对柑橘桔全爪螨的防效在89.03％以上，各组合表现出较好的持效性，用IBMSPSS数据处理软件用邓肯新复极差(Duncan)法对试验数据进行处理，方差分析结果表明，在0.01和0.05水平下，各复配组之间不存在差异，与对照组都存在差异。20wt％Acynonapyr悬浮剂和20％三唑锡悬浮剂在药后21d防效不存在显著差异，30％四螨嗪悬浮剂和22.4％螺虫乙酯悬浮剂防效低于20wt％Acynonapyr悬浮剂和20％三唑锡悬浮剂，在0.01和0.05水平下都存在差异。25％Acynonapyr·三唑锡悬浮剂、20％Acynonapyr·三唑锡悬浮剂、20％Acynonapyr·三唑锡可湿性粉剂、40％％Acynonapyr·四螨嗪可湿性粉剂、24％％Acynonapyr·四螨嗪可湿性粉剂、20％％Acynonapyr·四螨嗪悬浮剂、18％％Acynonapyr·四螨嗪悬浮、24％Acynonapyr·螺虫乙酯悬浮剂、20％Acynonapyr·螺虫乙酯水分散粒剂、12％Acynonapyr·螺虫乙酯悬浮剂在药后14d防效最高。据试验结果显示，Acynonapyr与三唑锡、四螨嗪、螺虫乙酯复配对柑橘桔全爪螨具有较好的防治效果，而且表现低毒、低残留，未见各施药处理区柑橘产生药害和杀伤天敌昆虫的现象。

通过室内毒力测定以及在田间棉花、柑橘上进行试验，本发明所述的Acynonapyr和三唑锡、四螨嗪、螺虫乙酯中任一种进行复配的杀螨组合物，对植食性害螨表现出较好的防治效果。本发明复配所得杀螨组合物或其制剂防效显著，在延缓抗药性的产生、延长持药性方面优于单剂。并且在试验中未发现复配药剂对作物产生药害，说明在所得杀螨组合物或制剂的杀螨协同增效提高的情况下，能够降低生产成本和使用成本，对作物安全。