一种含磷双酚A酚醛环氧树脂及其制备方法

技术领域

本发明涉及电绝缘材料术领域，具体为一种含磷双酚A酚醛环氧树脂及其制备方法。

背景技术

在印刷电路板等所使用的覆铜箔层压板（简称覆铜板Copper Clad Laminate,CCL）广泛用于制造各类家用电器、电子信息产品及工业电子产品所用印制电路板（简称PCB）。它作为印制电路板的基板材料，起着承载裝联电子元器件、形成导电线路图形及在层间和线路间绝缘的三大功能，是一种重要的电子基础材料，其生产和使用过程中，环保阻燃是产品的重要标准。

在现有技术中，为了确保印刷电路板的阻燃性，在制造覆铜箔层压板时大量使用溴化物，虽然添加溴化物后阻燃效果十分优异，但是在高温下和燃烧时会产生对人体致癌的有害物质，所以无卤阻燃成为电子材料的发展趋势。

因此，本发明要解决的课题在于提供一种含磷双酚A酚醛环氧树脂及其制备方法。

发明内容

本发明的目的在于提供一种舵片喷涂工艺装置，以解决上述背景技术中提出的问题。

为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种含磷双酚A酚醛环氧树脂及其制备方法，按照重量份数包括如下配方成分：

双酚A 100份

氢氧化钠 8份

甲醛水溶液（50%含量） 94份

丁醇 200份

磷酸 22份

环氧氯丙烷 600份

四丁基溴化铵 2份

氢氧化钠 34份。

优选的，具体制备步骤如下：

A、在具有通气管、温度计、搅拌装置、回流冷却器、加料漏斗的反应器内，投入双酚A、甲醛、一部分氢氧化钠溶液，回流搅拌，升温至55-65℃，保温反应30min后再加入剩余的氢氧化钠溶液升温至65-75℃反应2-3小时；

B、 将磷酸和一部分丁醇加入反应液中，调PH=4-6之间；

C、 当步骤B中的反应溶液混合30min后，进行减压蒸馏，真空压力保持在-0.098Mpa；

D、 当反应溶液温度达到60℃时，通氮气卸压，加入剩余丁醇，然后升温至110-120℃进行环流反应，除去水；

E、 当反应了20-30小时后，过滤产物，水洗至中性得到双酚A含磷酚醛树脂；

F、 将上述得到的含磷双酚A酚醛树脂与环氧氯丙烷、四丁基溴化铵依次投入具有通气管、温度计、搅拌装置、回流冷却器、加料漏斗的反应器中，通氮气，保温50-70℃反应3-5小时后，开始真空环流，滴加氢氧化钠溶液；

G、 滴加完氢氧化钠溶液后，继续真空环流，保持温度30-50℃；当反应完全后，将产物进行过滤，然后减压除去水和环氧氯丙烷，得到粗制双酚A含磷酚醛环氧树脂；

H、 将粗制的双酚A含磷酚醛环氧树脂使用甲苯溶解，在50-70℃下加入纯水水洗，静置分层，反复操作多次，过滤，减压烘干，得到精制双酚A含磷酚醛环氧树脂。

与现有技术相比，本发明的有益效果是：本发明的制造方法能够获得低水解氯、环氧值高的双酚A含磷酚醛环氧树脂。因此，适合作为工业上覆铜箔层压板用无卤阻燃双酚A酚醛环氧树脂的制造方法；本发明所制造出的含磷双酚A酚醛环氧树脂，其具有高耐热，高强度，无卤阻燃等优良性能的电绝缘材料，可以应用于覆铜箔层压板。

具体实施方式

下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

本发明提供一种技术方案：一种含磷双酚A酚醛环氧树脂及其制备方法，按照重量份数包括如下配方成分：

双酚A 100份

氢氧化钠 8份

甲醛水溶液（50%含量） 94份

丁醇 200份

磷酸 22份

环氧氯丙烷 600份

四丁基溴化铵 2份

氢氧化钠 34份。

实施例

A、在具有通气管、温度计、搅拌装置、回流冷却器、加料漏斗的反应器内，投入100g双酚A、94g甲醛（浓度50%）、8g氢氧化钠溶液（浓度50%），回流搅拌，升温至60℃，保温反应30min后再加入8g氢氧化钠溶液（浓度50%）升温至70℃反应3小时；

B、 将20g丁醇和22g磷酸加入反应液中，调PH=4-6之间；

C、 当步骤B中的反应溶液混合30min后，进行减压蒸馏，真空压力保持在-0.098Mpa；

D、 当反应溶液温度达到60℃时，通氮气卸压，加入180g丁醇，然后升温至110-120℃进行环流反应，除去水；

E、 当反应了30小时后，过滤产物，水洗至中性得到双酚A含磷酚醛树脂；

F、 将上述得到的含磷双酚A酚醛树脂与600g环氧氯丙烷、2g四丁基溴化铵依次投入具有通气管、温度计、搅拌装置、回流冷却器、加料漏斗的反应器中，通氮气，保温70℃反应5H后，开始真空环流，滴加68g氢氧化钠溶液（浓度50%）；

G、 滴加完氢氧化钠溶液后，继续真空环流，保持温度40℃；当反应完全后，将产物进行过滤，然后减压除去水和环氧氯丙烷，得到粗制双酚A含磷酚醛环氧树脂；

F、 将粗制的双酚A含磷酚醛环氧树脂使用甲苯溶解，在70℃下，加入纯水水洗，静置分层，反复操作10次，过滤，减压烘干，得到精制双酚A含磷酚醛环氧树脂，有机氯95ppm，无机氯0.8ppm环氧当量198g/eq。

通过实施例可以看出，采用本发明的方法制备的含磷双酚A酚醛环氧树脂可以达到较高的软化点，且环氧值高，可水解氯含量低，可应用于覆铜箔层压板。

以上所述，仅为本发明的较佳的实施例，并非对本发明有任何形式和实质上的限制，本技术领域内技术人员不脱离本发明方法的前提下，若有些许改动，也应视为在本发明的保护范围内。