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带防护膜的有机EL显示装置

文献发布时间:2024-04-18 19:58:21


带防护膜的有机EL显示装置

技术领域

本发明涉及一种带防护膜的有机EL显示装置。

背景技术

专利文献1中,提出了在偏振板贴合有能够剥离的防护膜的带防护膜的偏振板。在将偏振板贴合于液晶单元后,防护膜被剥离除去。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特开2016-170383号公报

发明内容

发明要解决的课题

在智能手机等中使用的有机EL显示装置中有时设有相机孔用的贯穿孔。对于在面内具有贯穿孔的有机EL显示装置而言,在剥离防护膜时,有时在有机EL显示面板的贯穿孔附近产生损伤(例如主体部与密封层的剥离等)。

本发明的目的在于,提供一种带防护膜的有机EL显示装置,其在面内具有贯穿孔,在剥离防护膜时不易在有机EL显示面板的贯穿孔附近产生损伤。

用于解决课题的手段

本发明提供以下的带防护膜的有机EL显示装置。

[1]一种带防护膜的有机EL显示装置,其具备防护膜和有机EL显示装置,

在俯视下具有贯穿孔,

上述防护膜能够剥离地层叠于上述有机EL显示装置的观察侧,

上述有机EL显示装置具备有机EL显示面板和经由粘合剂层层叠于上述有机EL显示面板的观察侧的圆偏振板,

上述有机EL显示面板具备主体部和层叠于上述主体部的观察侧的密封层,

在将上述主体部与上述密封层的密合力设为P

(1)P

(2)0.10[25mm/N]≤S

[2]根据[1]中记载的带防护膜的有机EL显示装置,其中,上述圆偏振板为液晶固化偏振片层与液晶固化相位差层的层叠体。

[3]根据[1]或[2]中记载的带防护膜的有机EL显示装置,其中,上述贯穿孔的直径为1mm以上。

[4]根据[1]至[3]中任一项记载的带防护膜的有机EL显示装置,其中,上述圆偏振板的厚度为120μm以下。

发明效果

根据本发明,能够提供一种带防护膜的有机EL显示装置,其在面内具有贯穿孔,在剥离防护膜时不易在有机EL显示面板的贯穿孔附近产生损伤。

附图说明

图1是表示本发明的带防护膜的有机EL显示装置的层构成的一例的概略剖视图。

图2是本发明的带防护膜的有机EL显示装置的概略俯视图。

图3是说明防护膜的剥离的概略剖视图。

图4是说明防护膜的剥离的概略剖视图。

图5是表示本发明的带防护膜的有机EL显示装置的层构成的另一例的概略剖视图。

图6是用于说明耐弯曲性的评价方法的概略图。

附图标记说明

1带防护膜的有机EL显示装置,10防护膜,20有机EL显示装置,30圆偏振板,40粘合剂层,50有机EL显示面板,51密封层,52主体部,60、80直线偏振板,61、83偏振层,62、63保护膜,70相位差板,81硬涂层,82取向膜,84外涂层,100载台,200贯穿孔

具体实施方式

以下,在参照附图的同时对本发明的实施方式进行说明,然而本发明并不限定于以下的实施方式。在以下的所有附图中,为了易于理解各构成要素,恰当地调整比例尺地显示,图中所示的各构成要素的比例尺与实际的构成要素的比例尺不一定一致。

<带防护膜的有机EL显示装置>

本发明的带防护膜的有机EL显示装置具备防护膜和有机EL显示装置,在俯视下具有贯穿孔。防护膜能够剥离地层叠于有机EL显示装置的观察侧。有机EL显示装置具备有机EL显示面板和经由粘合剂层层叠于有机EL显示面板的观察侧的圆偏振板。有机EL显示面板具备主体部和层叠于主体部的观察侧的密封层,在将主体部与密封层的密合力设为P

(1)P

(2)0.10[25mm/N]≤S

将本发明的带防护膜的有机EL显示装置的层构成的一例表示于图1中。图1所示的带防护膜的有机EL显示装置1具备防护膜10和有机EL显示装置20。有机EL显示装置20具备圆偏振板30、粘合剂层40和有机EL显示面板50。圆偏振板30具备直线偏振板60和相位差板70。直线偏振板60具备偏振层61和保护膜62、63。有机EL显示面板50具备密封层51和主体部52。虽然未图示,然而带防护膜的有机EL显示装置1可以还包含用于将各层接合的贴合层。

带防护膜的有机EL显示装置1如图2所示,在俯视下在面内具有贯穿孔200。贯穿孔的个数可以为1或2以上。贯穿孔的直径例如可以为1mm以上,优选为1mm以上且50mm以下,更优选为1mm以上且30mm以下。

带防护膜的有机EL显示装置1可以作为智能手机、平板电脑等移动设备、电视、数码相框、电子广告牌、测量仪、计量仪器类、办公用设备、医疗设备、电子计算机设备等使用。

[式(1)]

带防护膜的有机EL显示装置1在使用时剥离防护膜10后使用。防护膜10通常在保持原有形状不变的状态下从有机EL显示装置20剥离。在带防护膜的有机EL显示装置1中,发现在密封层51与主体部52的密合力P

[式(2)]

通过使带防护膜的有机EL显示装置1满足式(2),即使在满足式(1)的情况下,在剥离防护膜10时,也有不易在有机EL显示面板的贯穿孔附近产生损伤的趋势。

参照图3对防护膜的剥离进行说明。图3的(a)所示的带防护膜的有机EL显示装置1具备防护膜10和有机EL显示装置20。如图3的(b)所示,将防护膜10沿箭头A的方向拉起而开始剥离。其后,如图3的(c)所示,对防护膜10赋予剥离力,将防护膜10沿箭头B的方向剥离。除去从圆偏振板1剥离的防护膜10。剥离时的对防护膜10的力的施加可以握持着防护膜10的端部来进行,也可以握持着粘贴于防护膜10的表面的剥离胶带并经由其来进行。

已经查明,如图4所示,在以剥离力F剥离防护膜时,在将剥离力F的相对于膜面垂直的方向的力设为F⊥、将平行的方向的力设为F//、将防护膜10的端部与有机EL显示装置20所成的剥离角度设为θ时,通过减小剥离力F⊥及剥离角度θ,在剥离防护膜10时,不易在有机EL显示面板50的贯穿孔附近产生损伤。带防护膜的有机EL显示装置1在满足式(2)的情况下,剥离力F⊥及剥离角度θ容易被减小,其结果是,有不易在有机EL显示面板50的贯穿孔附近产生损伤的趋势。

在圆偏振板30的弯曲刚度S

防护膜10的弯曲刚度S

将防护膜10从圆偏振板30沿箭头B的方向以速度18m/分钟剥离时的剥离力F

式(2)的左边优选为0.12[25mm/N]以上。式(2)的右边优选为0.15[25mm/N]以上,更优选为2.0[25mm/N]以上。

[防护膜]

通过将防护膜10能够剥离地层叠于有机EL显示装置20的一侧、优选圆偏振板30的直线偏振板60侧,可以保护其表面(典型而言,是后述的保护膜或硬涂层的表面)。

防护膜10例如由基材膜和层叠于其上的粘合剂层构成。防护膜10可以与防护膜10所具有的粘合剂层一起剥离除去。对于防护膜10所具有的粘合剂层,可以应用后述的贴合层中的粘合剂层的说明。作为将防护膜10能够剥离地层叠的方法,例如可以举出调节粘合剂层的种类、厚度的方法等。防护膜10所具有的粘合剂层的厚度优选为2μm以上且30μm以下,更优选为5μm以上且20μm以下。

构成基材膜的树脂例如可以为以下的热塑性树脂:聚乙烯等聚乙烯系树脂;聚丙烯等聚丙烯系树脂;聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系树脂;聚碳酸酯系树脂。优选为聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯系树脂。基材膜的厚度例如可以为10μm以上且150μm以下,优选为15μm以上且70μm以下,更优选为20μm以上且50μm以下。

防护膜10的厚度例如可以为20μm以上且150μm以下。若防护膜10的厚度为60μm以上,则有防护膜10的弯曲刚度S

[有机EL显示装置]

有机EL显示装置20依次层叠有圆偏振板30、粘合剂层40和有机EL显示面板50。圆偏振板30可以与粘合剂层40接触地贴合。有机EL显示面板50可以与粘合剂层40接触地贴合。可以利用粘合剂层40将圆偏振板30贴合于有机EL显示面板50的密封层51侧。圆偏振板30可以配置于有机EL显示面板50的观察侧。

[圆偏振板]

圆偏振板30可以具备直线偏振板60和相位差板70。虽然未图示,然而直线偏振板60与相位差板70可以经由后述的贴合层贴合。

(直线偏振板)

直线偏振板60具备偏振层61和保护膜62、63。偏振层61与保护膜62、63可以经由后述的贴合层贴合,优选经由水系粘接剂层贴合。直线偏振板可以如图1所示在偏振层的两侧具备保护膜,也可以仅在偏振层的一侧具备保护膜。

(保护膜)

保护膜62、63可以具有保护偏振层61等的功能。保护膜62、63可以为具有透光性的(优选光学透明的)热塑性树脂膜,例如可以为包含以下树脂的膜:链状聚烯烃系树脂(聚丙烯系树脂等)、环状聚烯烃系树脂(降冰片烯系树脂等)之类的聚烯烃系树脂;三乙酰纤维素、二乙酰纤维素之类的纤维素系树脂;聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯之类的聚酯系树脂;聚碳酸酯系树脂;甲基丙烯酸甲酯系树脂之类的(甲基)丙烯酸系树脂;聚苯乙烯系树脂;聚氯乙烯系树脂;丙烯腈-丁二烯-苯乙烯系树脂;丙烯腈-苯乙烯系树脂;聚乙酸乙烯酯系树脂;聚偏二氯乙烯系树脂;聚酰胺系树脂;聚缩醛系树脂;改性聚苯醚系树脂;聚砜系树脂;聚醚砜系树脂;聚芳酯系树脂;聚酰胺酰亚胺系树脂;聚酰亚胺系树脂等。

作为链状聚烯烃系树脂,可以举出聚乙烯树脂(作为乙烯的均聚物的聚乙烯树脂、以乙烯为主体的共聚物)、聚丙烯树脂(作为丙烯的均聚物的聚丙烯树脂、以丙烯为主体的共聚物)之类的链状烯烃的均聚物,此外还可以举出包含2种以上的链状烯烃的共聚物。

环状聚烯烃系树脂是以环状烯烃作为聚合单元聚合的树脂的总称,例如可以举出日本特开平1-240517号公报、日本特开平3-14882号公报、日本特开平3-122137号公报等中记载的树脂。若举出环状聚烯烃系树脂的具体例,则为环状烯烃的开环(共)聚合物、环状烯烃的加成聚合物、环状烯烃与乙烯、丙烯之类的链状烯烃的共聚物(代表性地为无规共聚物)以及将它们用不饱和羧酸、其衍生物改性而得的接枝聚合物、以及它们的氢化物。其中,优选使用作为环状烯烃使用了降冰片烯、多环降冰片烯系单体之类的降冰片烯系单体的降冰片烯系树脂。

聚酯系树脂是除了下述纤维素酯系树脂以外的具有酯键的树脂,一般为包含多元羧酸或其衍生物与多元醇的缩聚物的树脂。可以使用2元的二羧酸或其衍生物作为多元羧酸或其衍生物,例如可以举出对苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸二甲酯、萘二甲酸二甲酯。可以使用2元的二醇作为多元醇,例如可以举出乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、环己烷二甲醇。作为聚酯系树脂的代表例,可以举出作为对苯二甲酸与乙二醇的缩聚物的聚对苯二甲酸乙二醇酯。

(甲基)丙烯酸系树脂是以具有(甲基)丙烯酰基的化合物作为主要的构成单体的树脂。(甲基)丙烯酸系树脂的具体例例如包括聚甲基丙烯酸甲酯之类的聚(甲基)丙烯酸酯;甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸共聚物;甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸酯共聚物;甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物;(甲基)丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(MS树脂等);甲基丙烯酸甲酯与具有脂环族烃基的化合物的共聚物(例如甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸环己酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸降冰片基酯共聚物等)。优选使用以聚(甲基)丙烯酸甲酯之类的聚(甲基)丙烯酸C

纤维素酯系树脂是纤维素与脂肪酸的酯。纤维素酯系树脂的具体例包括三乙酸纤维素、二乙酸纤维素、三丙酸纤维素、二丙酸纤维素。另外,也可以举出它们的共聚物、羟基的一部分由其他的取代基修饰了的树脂。它们当中,特别优选三乙酸纤维素(三乙酰纤维素)。

聚碳酸酯系树脂是包含借助碳酸酯基将单体单元键合而得的聚合物的工程塑料。

保护膜62、63的厚度通常为1μm以上且100μm以下,然而从强度、操作性等观点出发优选为5μm以上且60μm以下,更优选为5μm以上且40μm以下,进一步优选为10μm以上且20μm以下。

作为保护膜62、63,可以出于视角补偿等目的具备相位差功能,该情况下,可以膜自身具有相位差功能,也可以另行具有相位差层,也可以是两者的组合。

保护膜62、63可以出于提高偏振层61的耐光性的目的而具有紫外线吸收能力。该情况下,可以膜自身具有紫外线吸收能力,也可以另行具有紫外线吸收层,也可以是两者的组合。

保护膜62、63可以由相同种类的热塑性树脂构成,也可以由不同种类的热塑性树脂构成。另外,厚度可以相同,也可以不同。此外,可以具有相同的相位差特性,也可以具有不同的相位差特性。

保护膜62、63可以在其外表面(与偏振片相反侧的面)具备后述的硬涂层(HC层)、防眩层、光扩散层、防反射层、低折射率层、防静电层、防污层之类的表面处理层(涂覆层)。需要说明的是,保护膜的厚度包括表面处理层的厚度。

偏振层61与保护膜62、63优选经由后述的粘接剂层接合。形成粘接剂层的粘接剂可以为相同种类,也可以为不同种类。例如可以一面使用水系粘接剂贴合,另一面使用活性能量射线固化性粘接剂贴合。

为了提高偏振层61与保护膜62、63的粘接性,可以在偏振层61与保护膜62、63的贴合之前,先对各自的贴合面实施后述的表面活化处理。

(硬涂层)

硬涂层(HC层)的厚度没有特别限定,然而例如优选为2~100μm。若硬涂层(HC层)的厚度小于2μm,则难以确保充分的耐划伤性。另一方面,若硬涂层(HC层)的厚度大于100μm,则耐弯曲性降低,有时产生由固化收缩所致的产生卷曲的问题。

硬涂层(HC层)可以利用包含因照射活性能量射线或热能而形成交联结构的反应性材料的硬涂层(HC层)用组合物的固化来形成,优选因活性能量射线的照射而固化的组合物。

所谓活性能量射线,定义为能够将产生活性种的化合物分解而产生活性种的能量射线。作为活性能量射线,可以举出可见光、紫外线、红外线、X射线、α射线、β射线、γ射线及电子束等。其中特别优选紫外线。

硬涂层(HC层)用组合物含有自由基聚合性化合物及阳离子聚合性化合物中的至少1种聚合物。所谓自由基聚合性化合物,是具有自由基聚合性基团的化合物。作为自由基聚合性化合物所具有的自由基聚合性基团,只要是能够产生自由基聚合反应的官能团即可,可以举出包含碳-碳不饱和双键的基团等。具体而言,可以举出乙烯基、(甲基)丙烯酰基等。

需要说明的是,在上述自由基聚合性化合物具有2个以上的自由基聚合性基团的情况下,这些自由基聚合性基团各自可以相同,也可以不同。对于自由基聚合性化合物在1个分子中具有的自由基聚合性基团的个数,从提高硬涂层(HC层)的硬度的方面出发,优选为2个以上。

作为自由基聚合性化合物,从反应性高的方面出发,优选具有(甲基)丙烯酰基的化合物,可以优选使用在1个分子中具有2~6个(甲基)丙烯酰基的被称作多官能丙烯酸酯单体的化合物、被称作环氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯的在分子内具有数个(甲基)丙烯酰基的分子量为数百到数千的低聚物。优选包含选自环氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯及聚酯(甲基)丙烯酸酯中的1种以上。

所谓阳离子聚合性化合物,是具有环氧基、氧杂环丁烷基、乙烯基醚基等阳离子聚合性基团的化合物。对于阳离子聚合性化合物在1个分子中具有的阳离子聚合性基团的个数,从提高硬涂层(HC层)的硬度的方面出发,优选为2个以上,更优选为3个以上。另外,作为阳离子聚合性化合物,优选具有环氧基及氧杂环丁烷基中的至少1种作为阳离子聚合性基团的化合物。

从伴着聚合反应的收缩小的方面出发,优选环氧基、氧杂环丁烷基等环状醚基。另外,具有环状醚基当中的环氧基的化合物具有以下的优点,即,易于获得多种多样的结构的化合物,对所得的硬涂层(HC层)的耐久性不会造成不良影响,与自由基聚合性化合物的相容性也易于控制。

另外,环状醚基当中的氧杂环丁烷基具有以下等优点,即,与环氧基相比聚合度易于变高,毒性低,加快所得的硬涂层(HC层)的由阳离子聚合性化合物得到的网络形成速度,即使在与自由基聚合性化合物混合存在的区域中也不在膜中残留未反应的单体地形成独立的网络。

作为具有环氧基的阳离子聚合性化合物,例如可以举出通过将具有脂环族环的多元醇的多缩水甘油醚或含有环己烯环、环戊烯环的化合物用过氧化氢、过酸等适当的氧化剂环氧化而得到的脂环族环氧树脂;脂肪族多元醇、或其环氧烷烃加成物的多缩水甘油醚、脂肪族长链多元酸的多缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的均聚物、共聚物等脂肪族环氧树脂;利用双酚A、双酚F、氢化双酚A等双酚类、或它们的环氧烷烃加成物、己内酯加成物等衍生物与表氯醇的反应制造的缩水甘油醚、以及作为酚醛环氧树脂等且由双酚类衍生的缩水甘油醚型环氧树脂等。

在硬涂层(HC层)用组合物中,可以还包含聚合引发剂。作为聚合引发剂,可以举出自由基聚合引发剂、阳离子聚合引发剂、自由基及阳离子聚合引发剂等,可以从其中恰当地选择使用。这些聚合引发剂因活性能量射线照射及加热中的至少一种而被分解,产生自由基或阳离子而推进自由基聚合和阳离子聚合。

自由基聚合引发剂只要能够因活性能量射线照射及加热中的至少某一种而释放引发自由基聚合的物质即可。例如,作为热自由基聚合引发剂,可以举出过氧化氢、过苯甲酸等有机过氧化物、偶氮二丁腈等偶氮化合物等。

作为活性能量射线自由基聚合引发剂,有因分子的分解而生成自由基的Type1型自由基聚合引发剂和与叔胺共存并利用夺氢型反应生成自由基的Type2型自由基聚合引发剂,它们可以分别单独使用,也可以并用地使用。

阳离子聚合引发剂只要能够因活性能量射线照射及加热中的至少某一种而释放引发阳离子聚合的物质即可。作为阳离子聚合引发剂,可以使用芳香族碘鎓盐、芳香族锍盐、环戊二烯基铁(II)络合物等。它们根据结构的差异能够因活性能量射线照射或加热中的某一种而引发阳离子聚合,或者能够因任一种而引发阳离子聚合。

相对于硬涂层(HC层)用组合物的整体(100重量%),可以包含0.1~10重量%的聚合引发剂。若聚合引发剂的含量小于0.1重量%,则无法充分地推进固化,难以实现最终所得的涂膜的机械物性、密合力。另一方面,若聚合引发剂的含量大于10重量%,则有产生由固化收缩所致的粘接力不良、破裂现象及卷曲现象的情况。

硬涂层(HC层)用组合物可以还包含选自溶剂、添加剂中的一种以上。溶剂只要是能够溶解或分散聚合性化合物及聚合引发剂的溶剂,并且是作为本技术领域的硬涂层(HC层)用组合物的溶剂为人所知的溶剂,就可以没有限制地使用。添加剂可以还包含无机粒子、流平剂、稳定剂、表面活性剂、防静电剂、润滑剂、防污剂等。

(偏振层)

作为偏振层61可以举出吸附有二色性色素的拉伸膜或拉伸层、涂布二色性色素并使之固化而成的偏振片层等。在偏振片层包含后述的基材膜及取向膜的情况下,包括它们在内地称作偏振层。

具体而言,可以使用碘、二色性有机染料作为二色性色素。作为二色性有机染料,例如可以举出偶氮系色素等。在偶氮系色素中,例如包括包含C.I.DIRECT RED 39等双偶氮化合物的二色性直接染料、包含三偶氮、四偶氮等化合物的二色性直接染料。

(吸附有二色性色素的拉伸膜或拉伸层)

吸附有二色性色素的拉伸膜通常可以经过以下的工序来制造,即,对聚乙烯醇系树脂膜进行单轴拉伸的工序、通过将聚乙烯醇系树脂膜用二色性色素染色而吸附该二色性色素的工序、将吸附有二色性色素的聚乙烯醇系树脂膜用硼酸水溶液处理的工序以及在利用硼酸水溶液的处理后进行水洗的工序。

吸附有二色性色素的拉伸膜的厚度例如可以为2μm以上且40μm以下,也可以为5μm以上,且可以为20μm以下,进一步可以为15μm以下,更进一步可以为10μm以下。

通过将聚乙酸乙烯酯系树脂皂化而得到聚乙烯醇系树脂。作为聚乙酸乙烯酯系树脂,除了可以使用作为乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯以外,还可以使用乙酸乙烯酯与能够与之共聚的其他单体的共聚物。作为能够与乙酸乙烯酯共聚的其他单体,例如可以举出不饱和羧酸类、烯烃类、乙烯基醚类、不饱和磺酸类、具有铵基的(甲基)丙烯酰胺类等。

聚乙烯醇系树脂的皂化度通常为85摩尔%以上且100摩尔%以下左右,优选为98摩尔%以上。聚乙烯醇系树脂可以被改性,例如也可以使用由醛类改性了的聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛。聚乙烯醇系树脂的聚合度通常为1000以上且10000以下,优选为1500以上且5000以下。

吸附有二色性色素的拉伸层通常可以经过以下的工序来制造,即,将包含上述聚乙烯醇系树脂的涂布液涂布于基材膜上的工序、对所得的层叠膜进行单轴拉伸的工序、通过将经过单轴拉伸的层叠膜的聚乙烯醇系树脂层用二色性色素染色而吸附该二色性色素后制成偏振片层的工序、将吸附有二色性色素的膜用硼酸水溶液处理的工序以及在利用硼酸水溶液的处理后进行水洗的工序。

根据需要,可以将基材膜从吸附有二色性色素的拉伸层剥离除去。基材膜的材料及厚度可以与后述的热塑性树脂膜的材料及厚度相同。

(涂布二色性色素并使之固化而成的偏振片层)

作为涂布二色性色素并使之固化而成的偏振片层,可以举出将包含具有液晶性的聚合性的二色性色素的组合物或包含聚合性液晶化合物和二色性色素的组合物涂布于基材膜并使之固化而得的层等包含聚合性液晶化合物的固化物的液晶固化偏振片层。基材膜可以在一个面设有取向膜。取向膜的厚度例如可以为5nm以上且1μm以下。通过使用涂布二色性色素并使之固化而成的偏振片层,可以抑制将圆偏振板置于高温高湿的环境下时的端部脱色。

偏振层61可以与基材膜一起纳入直线偏振板60,也可以从涂布二色性色素并使之固化而成的偏振片层剥离除去基材膜后纳入直线偏振板60。作为基材膜,关于上述的热塑性树脂膜可以应用保护膜62、63的材料及厚度的说明。基材膜可以在至少一个面作为保护层形成上述的硬涂层(HC层)。

涂布二色性色素并使之固化而成的偏振片层可以具有外涂层(OC层)。

涂布二色性色素并使之固化而成的偏振片层的厚度通常为10μm以下,优选为8μm以下,更优选为5μm以下。

图5表示偏振层61为涂布二色性色素并使之固化而成的偏振片层时的带防护膜的有机EL显示装置的层构成。图5所示的带防护膜的有机EL显示装置3具备防护膜10和有机EL显示装置20。有机EL显示装置20具备圆偏振板30、粘合剂层40和有机EL显示面板50。圆偏振板30具备直线偏振板80及相位差板70,直线偏振板80依次具有硬涂层81、取向膜82、作为液晶固化偏振片层的偏振层83、外涂层84。有机EL显示面板50具备密封层51和主体部52。各层可以经由后述的贴合层(未图示)贴合。

(相位差板)

相位差板70例如可以包含选自1/2波长相位差层、1/4波长相位差层及正C板中的至少1个相位差层,优选包含选自1/4波长相位差层及1/2波长相位差层中的至少1个相位差层。相位差板70例如可以为1/2波长相位差层、1/4波长相位差层、正C板、或它们层叠而成的相位差层层叠体。在层叠有2个以上的相位差层的情况下,相位差层之间可以利用后述的贴合层贴合。1/4波长相位差层优选具有逆波长分散性。

所谓逆波长分散性,是短波长下的液晶取向面内相位差值小于长波长下的液晶取向面内相位差值的光学特性,优选光学膜满足下述式(i)及式(ii)。需要说明的是,Re(λ)表示对于波长λnm的光的面内相位差值。

Re(450)/Re(550)≤1 (i)

1≤Re(630)/Re(550) (ii)

1/2波长相位差层是Re(λ)满足Re(λ)=λ/2的层,只要在可见光区域的任一波长达成即可,其中优选在波长550nm达成。1/2波长相位差层中,优选Re(550)满足200nm≤Re(550)≤330nm,更优选满足220nm≤Re(550)≤300nm。1/4波长相位差层是Re(λ)满足Re(λ)=λ/4的层,只要在可见光区域的任一波长达成即可,其中优选在波长550nm达成。1/4波长相位差层中,优选Re(550)满足100nm≤Re(550)≤160nm,更优选满足110nm≤Re(550)≤150nm。

在将膜面内的慢轴方向(面内的折射率达到最大的方向)的折射率设为nx、将与面内的慢轴在面内正交的方向的折射率设为ny、将厚度方向的折射率设为nz时,正C板满足下式的关系。

nz>nx≈ny

需要说明的是,上述“≈”不仅包括两者完全相同的情况,还包括两者实质上相同的情况。

在相位差板70为相位差层层叠体的情况下,可以包含第1相位差层及第2相位差层。构成相位差层层叠体的相位差层中的一者可以为1/4波长相位差层,另一者可以为1/2波长相位差层。例如,第1相位差层及第2相位差层可以分别为1/4波长相位差层、1/2波长相位差层。构成相位差层层叠体的相位差层中的一者可以为逆波长分散性的1/4波长相位差层,另一者可以为正C板。例如,第1相位差层及第2相位差层分别为逆波长分散性的1/4波长相位差层、正C板。第1相位差层及第2相位差层可以均具有逆波长分散性。第1相位差层及第2相位差层优选经由后述的粘接剂层接合。

相位差板70可以包含液晶固化相位差层作为相位差层。液晶固化相位差层是具有相位差特性的层,是包含聚合性液晶化合物在取向状态下聚合固化的固化物的层。相位差板70可以仅具备1层的液晶固化相位差层,也可以具备2层以上的液晶固化相位差层。

液晶固化相位差层可以通过在基材膜上涂布包含聚合性液晶化合物的液晶层形成用组合物并进行干燥、使聚合性液晶化合物聚合而形成。液晶层形成用组合物可以涂布在形成于基材膜上的取向膜上。基材膜可以使用上述的热塑性树脂膜。

作为聚合性液晶化合物,可以举出棒状的聚合性液晶化合物及圆盘状的聚合性液晶化合物,可以使用它们当中的一者,也可以使用包含它们两者的混合物。在棒状的聚合性液晶化合物相对于基材膜进行水平取向或垂直取向的情况下,该聚合性液晶化合物的光轴与该聚合性液晶化合物的长轴方向一致。在圆盘状的聚合性液晶化合物发生取向的情况下,该聚合性液晶化合物的光轴存在于与该聚合性液晶化合物的圆盘面正交的方向。例如可以合适地使用日本特表平11-513019号公报(权利要求1等)中记载的聚合性液晶化合物作为棒状的聚合性液晶化合物。可以合适地使用日本特开2007-108732号公报([0020]~[0067]段等)、日本特开2010-244038号公报([0013]~[0108]段等)中记载的聚合性液晶化合物作为圆盘状的聚合性液晶化合物。

为了使通过将聚合性液晶化合物聚合而形成的液晶固化相位差层表现出面内相位差,只要使聚合性液晶化合物沿合适的方向取向即可。在聚合性液晶化合物为棒状的情况下,通过使该聚合性液晶化合物的光轴相对于基材膜平面水平地取向而表现出面内相位差,该情况下,光轴方向与慢轴方向一致。在聚合性液晶化合物为圆盘状的情况下,通过使该聚合性液晶化合物的光轴相对于基材膜平面水平地取向而表现出面内相位差,该情况下,光轴与慢轴正交。聚合性液晶化合物的取向状态可以利用取向膜与聚合性液晶化合物的组合来调整。

聚合性液晶化合物是具有至少1个聚合性基团、并且具有液晶性的化合物。在并用2种以上的聚合性液晶化合物的情况下,优选至少1种在分子内具有2个以上的聚合性基团。所谓聚合性基团,是指参与聚合反应的基团,优选为光聚合性基团。此处,所谓光聚合性基团,是指能够利用由后述的光聚合引发剂产生的活性自由基、酸等来参与聚合反应的基团。作为聚合性基团,可以举出乙烯基、乙烯氧基、1-氯乙烯基、异丙烯基、4-乙烯基苯基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、环氧乙烷基、氧杂环丁烷基、苯乙烯基、烯丙基等。其中,优选丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、乙烯氧基、环氧乙烷基及氧杂环丁烷基,更优选丙烯酰氧基。聚合性液晶化合物所具有的液晶性可以是热致性液晶,也可以是溶致液晶,若对热致液晶以有序度进行分类,则可以是向列型液晶,也可以是近晶型液晶。

相位差板70可以包含取向膜。取向膜具有使聚合性液晶化合物沿所期望的方向取向的取向限制力。取向膜可以是使聚合性液晶化合物的分子轴相对于基材膜垂直取向的垂直取向膜,也可以是使聚合性液晶化合物的分子轴相对于基材膜水平取向的水平取向膜,也可以是使将聚合性液晶化合物的分子轴相对于基材膜倾斜取向的倾斜取向膜。在相位差板70包含2个以上的取向膜的情况下,取向膜可以彼此相同,也可以彼此不同。

作为取向膜,优选以下的取向膜,即,具有不会因包含聚合性液晶化合物的液晶层形成用组合物的涂布等而溶解的耐溶剂性,并具有对于用于溶剂的除去、聚合性液晶化合物的取向的加热处理的耐热性。作为取向膜,可以举出由取向性聚合物形成的取向性聚合物层、由光取向聚合物形成的光取向性聚合物层、在层表面具有凹凸图案、多个沟槽(groove)的沟槽取向膜。

相位差板70所具备的液晶固化相位差层的厚度可以为0.1μm以上,也可以为0.5μm以上,也可以为1μm以上,也可以为2μm以上,另外,优选为10μm以下,也可以为8μm以下,也可以为5μm以下。

(粘合剂层)

粘合剂层40可以具有夹设于圆偏振板30与有机EL显示面板50之间而将两者接合的功能。对于粘合剂层40,可以应用后述的贴合层中的粘合剂层的说明。粘合剂层40的厚度优选为5μm以上且70μm以下,更优选为10μm以上且50μm以下。

(贴合层)

贴合层可以为粘合剂层,也可以为粘接剂层。贴合层例如可以将直线偏振板与相位差板贴合、或将构成上述的相位差层层叠体的第1相位差层与第2相位差层贴合。

粘合剂层可以由以(甲基)丙烯酸系树脂、橡胶系树脂、氨基甲酸酯系树脂、酯系树脂、硅酮系树脂、聚乙烯基醚系树脂之类的树脂作为主成分的粘合剂组合物来构成。其中,适合为透明性、耐候性、耐热性等优异的以(甲基)丙烯酸系树脂作为基础聚合物的粘合剂组合物。粘合剂组合物可以为活性能量射线固化型、热固化型。粘合剂层的厚度通常为3μm以上且30μm以下,优选为3μm以上且25μm以下。

作为粘合剂组合物中使用的(甲基)丙烯酸系树脂(基础聚合物),例如可以合适地使用以(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯之类的(甲基)丙烯酸酯的1种或2种以上作为单体的聚合物或共聚物。优选使极性单体与基础聚合物共聚。作为极性单体,例如可以举出(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯之类的具有羧基、羟基、酰胺基、氨基、环氧基等的单体。

粘合剂组合物可以仅包含上述基础聚合物,然而通常还含有交联剂。作为交联剂,可以例示出作为2价以上的金属离子、且在其与羧基之间形成羧酸金属盐的交联剂;作为多胺化合物、且在其与羧基之间形成酰胺键的交联剂;作为聚环氧化合物、多元醇、且在其与羧基之间形成酯键的交联剂;作为多异氰酸酯化合物、且在其与羧基之间形成酰胺键的交联剂。其中,优选多异氰酸酯化合物。

粘合剂层的厚度优选为1μm以上且200μm以下,更优选为2μm以上且100μm以下,进一步优选为2μm以上且80μm以下,特别优选为3μm以上且50μm以下。

构成粘接剂层的粘接剂可以使用任意的恰当的粘接剂。粘接剂可以使用水系粘接剂、活性能量射线固化型粘接剂等。

粘接剂的涂布时的厚度可以设定为任意的恰当的值。例如,以在固化后或加热(干燥)后获得具有所期望的厚度的粘接剂层的方式设定。粘接剂层的厚度优选为0.01μm以上且7μm以下,更优选为0.01μm以上且5μm以下,进一步优选为0.01μm以上且3μm以下,最优选为0.01μm以上且2μm以下。

作为水系粘接剂,可以举出包含聚乙烯醇系树脂水溶液的粘接剂、水系二液型氨基甲酸酯系乳液粘接剂等。其中,可以合适地使用包含聚乙烯醇系树脂水溶液的水系粘接剂。作为聚乙烯醇系树脂,除了可以使用对作为乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯进行皂化处理而得的乙烯醇均聚物以外,还可以使用对乙酸乙烯酯与能够与之共聚的其他单体的共聚物进行皂化处理而得的聚乙烯醇系共聚物、或者对它们的羟基进行部分改性的改性聚乙烯醇系聚合物等。水系粘接剂可以包含醛化合物(乙二醛等)、环氧化合物、三聚氰胺系化合物、羟甲基化合物、异氰酸酯化合物、胺化合物、多价金属盐等交联剂。

所谓活性能量射线固化型粘接剂,是含有因紫外线、可见光、电子束、X射线之类的活性能量射线的照射而固化的固化性化合物的粘接剂,优选为紫外线固化型粘接剂。

上述固化性化合物可以为阳离子聚合性的固化性化合物、自由基聚合性的固化性化合物。作为阳离子聚合性的固化性化合物,例如可以举出环氧系化合物(在分子内具有1个或2个以上的环氧基的化合物)、氧杂环丁烷系化合物(在分子内具有1个或2个以上的氧杂环丁烷环的化合物)、或它们的组合。作为自由基聚合性的固化性化合物,例如可以举出(甲基)丙烯酸系化合物(在分子内具有1个或2个以上的(甲基)丙烯酰氧基的化合物)、具有自由基聚合性的双键的其他乙烯基系化合物、或它们的组合。也可以并用阳离子聚合性的固化性化合物和自由基聚合性的固化性化合物。活性能量射线固化型粘接剂通常还包含用于引发上述固化性化合物的固化反应的阳离子聚合引发剂及自由基聚合引发剂中的至少一者。

在使用后述的活性能量射线固化性粘接剂作为粘接剂的情况下,在贴合后,照射活性能量射线,由此使粘接剂固化。活性能量射线的光源没有特别限定,然而优选在波长400nm以下具有发光分布的活性能量射线(紫外线),具体而言,优选使用低压水银灯、中压水银灯、高压水银灯、超高压水银灯、化学灯、黑光灯、微波激发水银灯、金属卤化物灯等。

为了提高粘接性,可以对贴合层及进行贴合的层的至少任意一者的贴合面实施表面活化处理。作为表面活化处理,可以举出电晕处理、等离子体处理、放电处理(辉光放电处理等)、臭氧处理、UV臭氧处理、电离活性射线处理(紫外线处理、电子束处理等)之类的干式处理等。这些表面活化处理可以单独地进行,也可以组合2种以上。其中优选电晕处理。电晕处理例如可以以1kJ/m

[有机EL显示面板]

有机EL显示面板50依次层叠有密封层51和主体部52。虽然未图示,然而有机EL显示面板50例如可以还包含后述的触控传感器。

密封层51由阻隔性及透明性优异的材料构成。作为构成密封层51的材料,例如可以举出环氧树脂、聚脲等。另外,密封层51可以通过涂布环氧树脂(环氧树脂粘接剂)、并在其上粘贴阻隔性片材而形成。

密封层51可以直接形成于主体部52上,也可以经由上述的贴合层贴合于主体部52。在有机EL显示面板50包含后述的触控传感器的情况下,触控传感器可以直接形成于密封层51的与主体部52的相反侧,也可以经由上述的贴合层贴合于密封层51上。在带防护膜的有机EL显示装置1包含触控传感器的情况下,触控传感器可以配置于粘合剂层40与密封层51之间。

主体部52可以包含有机EL元件作为发光源。主体部52例如可以还包含基板、电极、平坦化层、绝缘层。有机EL元件例如可以是利用卷对卷工艺连续地制造的元件,例如可以利用日本特开2012-169236号公报中记载的方法来制造。

触控传感器只要是能够检测被触摸的位置的传感器,则检测方式不受限定,可以例示出电阻膜方式、静电电容方式、光传感器方式、超声波方式、电磁感应耦合方式、表面弹性波方式等触控传感器。其中,从低成本、快速的反应速度、薄膜化的方面考虑,可以合适地使用静电电容方式的触控传感器。

触控传感器可以在透明导电层与支承该透明导电层的基材膜之间具备粘接层、分离层、保护层等。作为粘接层,可以举出粘接剂层、粘合剂层。作为支承透明导电层的基材膜,可以举出在一个表面蒸镀形成透明导电层的基材膜、经由粘接层转印透明导电层的基材膜等。

透明导电层可以是包含ITO等金属氧化物的透明导电层,也可以是包含铝、铜、银、金、或它们的合金等金属的金属层。利用溅射法、印刷法、蒸镀法等涂布法形成透明电极层。在透明电极层上形成感光性抗蚀剂,其后,利用光刻形成电极图案层。感光性抗蚀剂使用负型感光性抗蚀剂或正型感光性抗蚀剂,在图案处理后感光性抗蚀剂可以残留,也可以被除去。在利用溅射法进行制膜的情况下,也可以配置具有电极图案形状的掩模,进行溅射,形成电极图案层。

分离层可以是形成于玻璃等基板上、用于将形成于分离层上的透明导电层与分离层一起从基板分离的层。分离层优选为无机物层或有机物层。作为形成无机物层的材料,例如可以举出硅氧化物。作为形成有机物层的材料,例如可以使用(甲基)丙烯酸系树脂组合物、环氧系树脂组合物、聚酰亚胺系树脂组合物等。分离层可以用公知的涂布法进行涂布、并利用热固化或者UV固化或它们的组合的方法使之固化来形成。

保护层可以设置为与透明导电层接触且用于保护导电层。保护层包含有机绝缘膜及无机绝缘膜中的至少一种,这些膜可以利用旋涂法、溅射法、蒸镀法等涂布法来形成。

绝缘层例如可以由硅氧化物等无机绝缘物质、丙烯酸系树脂等透明有机物质形成。绝缘层可以在用公知的涂布法进行涂布后、利用热固化、UV固化、热干燥、真空干燥等来形成。

作为触控传感器的基材膜,可以举出三乙酰纤维素、聚对苯二甲酸乙二醇酯、环烯烃聚合物、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚烯烃、聚环烯烃、聚碳酸酯、聚醚砜、聚芳酯、聚酰亚胺、聚酰胺、聚苯乙烯、聚降冰片烯等树脂膜。从易于构成具有所期望的韧性的基材膜的观点出发,优选使用聚对苯二甲酸乙二醇酯。

从易于构成具有优异的耐弯曲性的层叠体的观点出发,触控传感器的基材膜的厚度优选为50μm以下,更优选为30μm以下。触控传感器的基材膜的厚度例如可以为5μm以上。

触控传感器例如可以如下所示地制造。第1方法中,首先经由粘接层向基板层叠基材膜。在基材膜上形成通过光刻而图案化了的透明导电层。进行加热,由此将基板与基材膜分离,得到包含透明导电层和基材膜的触控传感器。基板只要是维持平坦性、且具有耐热性的基板,就没有特别限定,然而优选为玻璃基板。

第2方法中,首先在基板上涂布形成分离层的材料,形成分离层。根据需要,在分离层上通过涂布而形成保护层。可以以在形成焊盘图案层的部分不形成保护层的方式形成保护层。在分离层(或保护层)上形成通过光刻而图案化了的透明导电层。在透明导电层上以填埋电极图案层的方式形成绝缘层。在绝缘层上利用能够剥离的粘合剂层叠保护膜,从绝缘层转印到分离层,将基板分离。将能够剥离的保护膜剥离,由此得到依次具有绝缘层/透明导电层/(保护层)/分离层的触控传感器。

在包含基材膜时,触控传感器的厚度例如可以为5μm以上且2000μm以下,也可以为5μm以上且100μm以下。

在不包含基材膜时,触控传感器的厚度例如为0.5μm以上且10μm以下,优选为5μm以下。

[带防护膜的有机EL显示装置的制造方法]

带防护膜的有机EL显示装置的制造方法例如可以包括下述工序:

(a)第1工序,将直线偏振板与相位差板层叠而得到圆偏振板;

(b)第2工序,在第1工序中得到的圆偏振板上层叠防护膜而得到膜层叠体;

(c)第3工序,在第2工序中得到的膜层叠体的与防护膜侧的相反侧层叠粘合剂层,得到带粘合剂层的膜层叠体;

(d)第4工序,将第3工序中得到的带粘合剂层的膜层叠体与有机EL显示面板经由粘合剂层贴合,得到带有机EL显示面板的膜层叠体;以及

(e)第5工序,在第4工序中得到的带有机EL显示面板的膜层叠体设置贯穿孔,得到带防护膜的有机EL显示装置。

(第1工序)

直线偏振板及相位差板可以如上所述地制作。直线偏振板及相位差板可以经由贴合层贴合。可以对贴合面实施表面活化处理。在贴合层为粘合剂层的情况下,例如可以通过如下操作来进行贴合,即,从在2片能够剥离的隔离膜间具有粘合剂层的粘合剂片中,剥离一个隔离膜,将露出的粘合剂层与相位差板贴合,然后剥离另一个隔离膜并将露出的粘合剂层与直线偏振板贴合。粘合剂片例如可以通过如下操作来形成,即,在能够剥离的隔离膜上涂布粘合剂而形成粘合剂层,在其上贴合能够从粘合剂层剥离的隔离膜。

(第2工序)

在第1工序中得到的圆偏振板的直线偏振板侧贴合防护膜的粘合剂层侧,由此可以层叠防护膜。

(第3工序)

例如从粘合剂片剥离一个隔离膜,将露出的粘合剂层与圆偏振板的相位差板侧贴合,由此可以层叠粘合剂层。

(第4工序)

有机EL显示面板可以经由从带粘合剂层的膜层叠体剥离另一个隔离膜而露出的粘合剂层来贴合。

(第5工序)

作为在带有机EL显示面板的膜层叠体设置贯穿孔的方法的具体例,例如可以举出使用钻孔机等旋转切削工具进行穿孔加工的方法等。可以将带有机EL显示面板的膜层叠体单独或重叠多片地来进行第5工序。

实施例

以下,利用实施例对本发明进一步详细说明。例中的“%”及“份”只要没有特别指出,就是质量%及质量份。

[P

将各实施例中使用的有机EL显示面板(面板替代品)的密封层侧经由粘合剂层贴合于无碱玻璃。通过使用AUTOGRAPH分析测试仪(商品名(型号):“AGS-50NX”、株式会社岛津制作所制),由AUTOGRAPH分析测试仪的一个夹持部握持无碱玻璃,另一个夹持部握持主体部,在温度23℃相对湿度55%的环境下,以25mm的剥离宽度、180°的剥离角度、300mm/min的剥离速度进行P

[S

弯曲刚度S

其后,基于下式进行弯曲刚度S

[数1]

W

W

W

R:指针的最大指示值

[S

除了替代圆偏振板而使用防护膜以外,与S

[F

将带防护膜的有机EL显示装置切割为25mm宽而取得测定样品。使用高速剥离装置(今田制作所制),将测定样品的有机EL显示面板侧经由粘合剂贴合于可动载台。夹持测定样品的防护膜,测定以18m/分钟的剥离速度沿180°方向剥离时的力,由此测定出密合力。测定在温度23±2℃、相对湿度50±5%的环境下进行。

[厚度的测定]

使用接触式膜厚测定装置(株式会社Nikon制“MS-5C”)测定层的厚度。使用激光显微镜(奥林巴斯株式会社制“OLS3000”)测定水系粘接剂层及偏振片的厚度。

[层间剥离的评价]

使用具备可动载台的高速剥离装置(株式会社今田制作所制),对以18m/分钟剥离防护膜时的层间剥离的发生实施确认。首先,将基于各实施例制成的样品切割为50×150(mm)的尺寸。另外,将可动载台和有机EL显示装置侧利用双面胶带(NICHIBAN株式会社制“Nicetack”)固定。然后,在上文中切割出的样品的短边(50mm)侧端部的防护膜,以朝向面内方向以20mm的长度贴合的形式安装粘合带(NICHIBAN株式会社制“CT405AP-24”、宽度24mm)。然后,使用该粘合带将防护膜从短边侧端部以10mm的长度从圆偏振板剥离,再将粘合带安装在配置于高速剥离装置的卡盘部,以朝向相反侧端部形成180°剥离的方式,调整可动载台。其后,朝向相反侧的短边端部以18m/分钟的剥离速度利用高速剥离装置实施防护膜的剥离。从试验后的样品的两面进行基于荧光灯反射的目视确认,确认层间剥离的发生。对于试验次数,在变更样品的同时实施3次。

[耐湿热试验及脱色的观察]

经由丙烯酸系粘合剂,将上文中制成、制作的圆偏振板贴合于无碱玻璃板,其后,在温度65℃、湿度90%RH的环境下放置500小时。其后,在与进行了试验的光学层叠体相反侧的无碱玻璃面贴合处于正交尼科尔棱镜的关系的偏振板,利用光学显微镜进行观察,确认是否在端部产生脱色。光学显微镜使用株式会社Keyence制的“VHX-500”。将结果表示于表1中。评价基准如下所示。

无脱色:A

有脱色:B

[耐弯曲性]

在参照图6的同时对耐弯曲性的评价方法说明如下。将所制作的圆偏振板以使长边成为直线偏振片的吸收轴方向的方式使用超级切割机裁割为短边10mm×长边100mm的尺寸,设为试验片300。使试验片的直线偏振片侧的面与耐弯曲性试验机的2片板式夹具301、302接触地固定短边侧(图6a)。2片板式夹具301、302都为平板状的夹具,相互平行地配置。固定时使用聚酰亚胺薄膜胶带(Toray Dupont制)303,将试验片的两端分别沿长边方向以10mm的宽度进行固定,以使2片板式夹具301、302的夹具间距离L1成为53mm的方式固定。然后,在设为试验片的弯曲半径R=1.5mm时,使2片板式夹具301、302分别沿箭头A1、A2所示的方向(相互接近的方向)移动,由此使夹具间距离L2连续地变化为2R,将固定了的试验片以使直线偏振片的吸收轴方向与弯曲轴正交的方式弯曲(图6b)。以60rpm的弯曲速度进行,测定出直至在膜中产生裂纹、破裂为止的弯曲次数。将结果表示于表1中。评价基准如下所示。

弯曲次数大于25000次:A

弯曲次数为5000~25000次:B

弯曲次数小于5000次:C

[防护膜(A)的制作]

(粘合剂组合物(1)的制备)

向具备搅拌机、温度计、回流冷凝器及氮气导入管的反应装置中导入氮气而将反应装置内的空气用氮气置换。其后,向反应装置中加入丙烯酸2-乙基己酯93份、丙烯酸8-羟基辛酯5.5份、丙烯酸1.5份,同时加入溶剂(乙酸乙酯)60份。其后,用2小时滴加作为聚合引发剂的偶氮二异丁腈0.1份,在温度65℃进行6小时反应,得到丙烯酸类树脂溶液(1)。丙烯酸类树脂溶液(1)中含有的丙烯酸系聚合物的重均分子量以基于凝胶渗透色谱的标准聚苯乙烯换算值计约为50万。

相对于丙烯酸类树脂溶液(1)中含有的丙烯酸系聚合物100份,加入作为防静电剂的1-辛基吡啶鎓十二烷基苯磺酸盐2.0份并搅拌后,加入CORONATE HX(六亚甲基二异氰酸酯化合物的异氰脲酸酯体:TOHSO株式会社制)1.5份并搅拌混合而得到粘合剂组合物(1)。

(带隔离膜的防护膜(A)的制作)

在由进行了硅酮树脂涂覆的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜形成的厚度15μm的隔离膜上,涂布粘合剂组合物(1)后,在90℃进行干燥,由此除去溶剂,形成干燥后的厚度为15μm的第2粘合剂层。其后,使用对一个面实施了防静电处理及防污处理的厚度75μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜作为第1基材膜,将该PET膜的与实施了防静电处理及防污处理的面相反侧的面层叠于第2粘合剂层,得到带隔离膜的防护膜(A)。带隔离膜的防护膜(A)的层结构为防护膜(A)(第1基材膜/第2粘合剂层)/隔离膜。

[防护膜(B)的制作]

除了使用对一个面实施了防静电处理及防污处理的厚度38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜作为第1基材膜以外,利用与带隔离膜的表面保护膜(1)的制作同样的步骤,得到带隔离膜的防护膜(B)。带隔离膜的防护膜(2)的层结构为防护膜(B)(第1基材膜/第2粘合剂层)/隔离膜。

[防护膜(C)的制作]

利用与日本特开2018-173550号公报的说明书([0113]段)中记载的防护膜D同样的方法,得到防护膜(C)。

[防护膜(D)的制作]

除了使用没有对一个面实施防静电处理及防污处理的厚度75μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜以外,利用与防护膜(C)同样的方法得到防护膜(D)。

[制造例1:直线偏振板A的制作]

将平均聚合度约2400、皂化度99.9摩尔%以上且厚度30μm的聚乙烯醇膜浸渍于30℃的纯水中后,浸渍于碘:碘化钾:水的质量比为0.02:2:100的30℃的水溶液中而进行碘染色(以下也称作碘染色工序。)。将经过碘染色工序的聚乙烯醇膜浸渍于碘化钾:硼酸:水的质量比为12:5:100的56.5℃的水溶液中而进行硼酸处理(以下也称作硼酸处理工序。)。将经过硼酸处理工序的聚乙烯醇膜用8℃的纯水清洗后,在65℃进行干燥,得到碘吸附取向于聚乙烯醇的偏振片(拉伸后的厚度12μm)。此时,在碘染色工序和硼酸处理工序中进行拉伸。该拉伸的总拉伸倍率为5.3倍。

在偏振片的一侧的面涂布水系粘接剂,实施电晕处理后贴合三乙酰纤维素(TAC)膜(厚度:25μm)。然后,在偏振片的与进行了贴合的TAC膜侧相反侧的面涂布水系粘接剂层,实施电晕处理后贴合带硬涂层的三乙酰纤维素(TAC)膜(厚度:32μm),制作出直线偏振板A。

[制造例2:直线偏振板B的制作]

在制造例1中制作的偏振片的一侧的面涂布水系粘接剂,实施电晕处理后贴合带硬涂层的环状聚烯烃系树脂(COP)膜(厚度:52μm),制作出直线偏振板B。

[制造例3:直线偏振板C的制作]

(基材膜)

准备出三乙酰纤维素(TAC)膜(Konica Minolta株式会社制、厚度25μm)作为基材膜。

(取向膜形成用组合物)

聚合物1为包含以下的结构单元的具有光反应性基团的聚合物。

[化1]

根据GPC测定,所得的聚合物1的分子量为数均分子量28200,Mw/Mn显示为1.82,单体含量为0.5%。

使用将聚合物1以5质量%的浓度溶解于环戊酮中而得的溶液作为取向膜形成用组合物。

(聚合性液晶化合物)

聚合性液晶化合物使用式(1-6)所示的聚合性液晶化合物[以下也称作化合物(1-6)]和式(1-7)所示的聚合性液晶化合物[以下也称作化合物(1-7)]。

[化2]

[化3]

化合物(1-6)及化合物(1-7)利用在Lub et al.Recl.Trav.Chim.Pays-Bas、115、321-328(1996)中记载的方法合成。

(二色性色素)

二色性色素使用下述式(2-1a)、(2-1b)、(2-3a)所示的日本特开2013-101328号公报的实施例中记载的偶氮色素。

[化4]

[化5]

[化6]

(直线偏振层形成用组合物)

直线偏振层形成用组合物通过如下操作来制备,即,在作为溶剂的甲苯400质量份中,混合化合物(1-6)75质量份、化合物(1-7)25质量份、作为二色性染料的上述式(2-1a)、(2-1b)、(2-3a)所示的偶氮色素各2.5质量份、作为聚合引发剂的2-二甲基氨基-2-苄基-1-(4-吗啉基苯基)丁烷-1-酮(Irgacure 369、BASF JAPAN公司制)6质量份以及作为流平剂的聚丙烯酸酯化合物(BYK-361N、BYK-Chemie公司制)1.2质量份,对所得的混合物在80℃搅拌1小时。

(保护层(OC层)用组合物)

保护层用组合物通过如下操作来制备,即,相对于水100质量份,混合聚乙烯醇树脂粉末(株式会社Kuraray制、平均聚合度18000、商品名:KL-318)3质量份和聚酰胺环氧树脂(交联剂、Sumika Chemtex株式会社制、商品名:SR650(30))1.5质量份。

(直线偏振板C的制作)

对基材膜实施电晕处理。电晕处理的条件设为输出功率0.3kW、处理速度3m/分钟。其后,在基材膜上利用棒涂法涂布取向膜形成用组合物,在80℃的干燥烘箱中加热干燥1分钟。对所得的干燥被膜实施偏振UV照射处理而形成取向膜。使从UV照射装置(SPOT CURESP-7;USHIO电机株式会社制)照射的光透射线栅(UIS-27132##、USHIO电机株式会社制),在波长365nm处测定的累积光量为100mJ/cm

在所形成的取向膜上,利用棒涂法涂布直线偏振层形成用组合物,在120℃的干燥烘箱中加热干燥1分钟后,冷却到室温。使用上述UV照射装置,以累积光量1200mJ/cm

在所形成的直线偏振层上,利用棒涂法涂布保护层(OC层)用组合物,以使干燥后的厚度为1.0μm的方式进行涂布,在温度80℃干燥3分钟。如此所述地操作,得到包含“基材膜/取向膜/直线偏振层/保护层(OC层)”的直线偏振板C。

[制造例4:直线偏振板D的制作]

(基材膜)

准备出聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(厚度100μm)作为基材膜。

(保护层(HC层)用组合物)

将18官能的具有丙烯酰基的树枝状高分子丙烯酸酯(Miramer SP1106、Miwon)2.8质量份、6官能的具有丙烯酰基的氨基甲酸酯丙烯酸酯(Miramer PU-620D、Miwon)6.6质量份、光聚合引发剂(Irgacure-184、BASF)0.5质量份、流平剂(BYK-3530、BYK)0.1质量份和甲乙酮(MEK)90质量份混合,制备出保护层(HC层)用组合物。

取向膜形成用组合物、直线偏振层形成用组合物及保护层(OC层)用组合物分别使用上述[直线偏振板C]一项中记载的组合物。

(直线偏振板D的制作)

在基材膜利用棒涂法涂布保护层(HC层)用组合物,在80℃的干燥烘箱中加热干燥3分钟。对所得的干燥被膜使用UV照射装置(SPOT CURE SP-7、USHIO电机株式会社制)照射曝光量500mJ/cm

对包含“基材膜/保护层(HC层)”的层叠体的保护层(HC层)侧实施1次电晕处理。电晕处理的条件设为输出功率0.3kW、处理速度3m/分钟。其后,在保护层(HC层)上,利用棒涂法涂布取向膜形成用组合物,在80℃的干燥烘箱中加热干燥1分钟。对所得的干燥被膜实施偏振UV照射处理而形成第1取向膜。使从UV照射装置(SPOT CURE SP-7;USHIO电机株式会社制)照射的光透射线栅(UIS-27132##、USHIO电机株式会社制),在波长365nm处测定的累积光量为100mJ/cm

在所形成的取向膜上,利用棒涂法涂布直线偏振层形成用组合物,在120℃的干燥烘箱中加热干燥1分钟后,冷却到室温。使用上述UV照射装置,以累积光量1200mJ/cm

在所形成的偏振层上,利用棒涂法涂布保护层(OC层)用组合物,以使干燥后的厚度为1.0μm的方式进行涂布,在温度80℃干燥3分钟。如此所述地操作,得到包含“基材膜/保护层(HC层)/取向膜/直线偏振层/保护层(OC层)”的层叠体。在即将使用前剥离基材膜,得到包含“保护层(HC层)/取向膜/直线偏振层/保护层(OC层)”的直线偏振板D。

[制造例5:相位差板的制作]

(1/4波长相位差层1的制作)

准备出包含聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(PET)膜(厚度100μm)的基材膜。在基材膜上进行摩擦处理而形成取向膜(厚度1μm)。在取向膜上,涂布包含棒状的向列型聚合性液晶化合物(液晶单体)的液晶层形成用组合物,在保持折射率各向异性的状态下照射紫外线而进行固化。如此所述地操作,在基材膜的取向膜上,形成厚度1μm的作为聚合性液晶化合物的固化层的逆波长分散性的1/4波长相位差层。

(正C板的制作)

准备出包含聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(PET)膜(厚度38μm)的基材膜。在基材膜的一面涂布垂直取向膜形成用组合物,使得膜厚为3μm,照射200mJ/cm

(相位差板的制作)

对基材膜上的1/4波长相位差层的表面以及基材膜上的正C板的表面分别实施电晕处理。将各自的电晕处理面使用上文中制备的活性能量射线固化型粘接剂贴合。其后,从正C板侧使用紫外线照射装置〔Fusion UV Systems(株)制〕以累积光量400mJ/cm

<实施例1>

在相位差层板的1/4波长相位差层侧经由粘合剂层(厚度:5μm)与直线偏振板A的TAC膜侧贴合而得到圆偏振板。在贴合前对各自的贴合面实施电晕处理。然后,在圆偏振板的直线偏振板侧层叠防护膜C。其后,在圆偏振板的与防护膜侧相反侧层叠粘合剂层,得到带粘合剂层的膜层叠体。然后,为了在2个水平的密合力P

[带防护膜的有机EL显示装置A]

(带防扩散层的直线偏振层)

如下所示地准备出带防扩散层的直线偏振层作为有机EL显示面板的面板替代品。

(水溶性聚合物水溶液的制备)

依照以下的合成方案,得到包含下述结构单元的水溶性聚合物。

[化7]

在二甲亚砜400g中,溶解分子量1000的聚乙烯醇(和光纯药工业株式会社制)20g、作为亲核剂的N,N-二甲基-4-氨基吡啶0.55mg、三乙胺4.6g,一边搅拌一边升温到60℃。其后,用1小时滴加在二甲亚砜50g中溶解有甲基丙烯酸酐10.5g的溶液,在温度60℃加热搅拌14小时,由此使之反应。将所得的反应溶液冷却到室温后,向反应溶液中加入甲醇481g并搅拌,使之完全地混合,由此将反应溶液与甲醇的比率(质量)调整为1:1。向该溶液中慢慢地加入1500mL的丙酮,由此利用析晶法使水溶性聚合物结晶化。对所得的包含白色晶体的溶液进行过滤,用丙酮充分地清洗后进行真空干燥,由此得到水溶性聚合物20.2g。使所得的水溶性聚合物溶解于水中,制备出3质量%的水溶性聚合物水溶液。

(光取向层形成用组合物的制备)

将下述成分混合,将所得的混合物在温度80℃搅拌1小时,由此得到光取向层形成用组合物。

·光取向性聚合物〔日本特开2013-33249号公报中记载的下式所示的聚合物(数均分子量:约28200、Mw/Mn:1.82)〕:2份

[化8]

·溶剂〔邻二甲苯〕:98份

(第1组合物的制备)

将以下的各成分混合,在温度80℃搅拌1小时,由此得到第1组合物。对于具有吸收各向异性的色素,使用日本特开2013-101328号公报的实施例中记载的下式所示的偶氮色素。

·下式所示的聚合性液晶化合物(A1):75份

[化9]

/>

·下式所示的聚合性液晶化合物(A2):25份

[化10]

·下式所示的具有吸收各向异性的色素(偶氮色素1):2.5份

[化11]

·下式所示的具有吸收各向异性的色素(偶氮色素2):2.5份

[化12]

·下式所示的具有吸收各向异性的色素(偶氮色素3):2.5份

[化13]

·聚合引发剂〔2-二甲基氨基-2-苄基-1-(4-吗啉基苯基)丁烷-1-酮(Irgacure369;Ciba Specialty Chemicals(株)制)〕:6份

·流平剂〔聚丙烯酸酯化合物(BYK-361N;BYK-Chemie公司制)〕:1.2份

·溶剂〔邻二甲苯〕:250份

(第2组合物的制备)

将以下的各成分混合,在温度80℃搅拌1小时,由此得到第2组合物。

·下式所示的聚合性液晶化合物(X1):100份

[化14]

·下式所示的聚合性液晶化合物(X2):33份

[化15]

·聚合引发剂〔2-二甲基氨基-2-苄基-1-(4-吗啉基苯基)丁烷-1-酮(Irgacure(注册商标)369;BASF JAPAN公司制)〕:8份

·流平剂〔聚丙烯酸酯化合物(BYK-361N;BYK-Chemie公司制)〕:0.1份

·反应添加剂〔LALOMER LR9000;BASF JAPAN公司制〕:6.7份

·溶剂〔环戊酮〕:546份

·溶剂〔N-甲基吡咯烷酮〕:364份

(取向层形成用组合物的制备)

向作为市售的取向性聚合物的SUNEVER SE-610(日产化学工业株式会社制)中加入2-丁氧基乙醇而制备出取向层形成用组合物。相对于取向层形成用组合物的总量而言的固体成分的含有比例为1%,溶剂的含有比例为99%。取向性聚合物的固体成分量根据SUNEVER SE-610的标称浓度换算。

(第3组合物的制备)

将以下的各成分混合,在温度80℃搅拌1小时后,冷却到室温,得到第3组合物。以下所示的含有比例是相对于第3组合物的总量而言的各成分的含有比例。

·下式所示的聚合性液晶化合物〔LC242;BASF公司制〕:19.2%

[化16]

·聚合引发剂〔Irgacure 907;BASF JAPAN公司制〕:0.5%

·流平剂〔BYK-Chemie JAPAN制;BYK361N〕:0.1%

·反应添加剂〔Laromer LR-9000;BASF JAPAN公司制〕:1.1%

·溶剂〔丙二醇-1-单甲醚-2-乙酸酯(PGMEA)〕:79.1%

(带防扩散层的直线偏振层的制作)

在脱模聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(UNICHIKA(株)制“FF-50”、单面脱模处理PET膜、基材的厚度:50μm)的脱模处理面,利用棒涂机涂布上文中制备的3质量%的水溶性聚合物水溶液,在温度100℃干燥2分钟而形成由水溶性聚合物的膜形成的厚度2μm的第1防扩散层。

对第1防扩散层的表面实施等离子体处理后,使用棒涂机涂布上文中制备的光取向层形成用组合物而形成涂布膜。将该涂布膜在温度100℃干燥2分钟,由此除去溶剂而形成干燥被膜。向该干燥被膜以达到20mJ/cm

在第1取向层上,使用棒涂机涂布上文中制备的第1组合物,形成涂布膜。继而,在温度110℃干燥2分钟,由此除去溶剂,并且在使聚合性液晶化合物相变为液体相后,冷却到室温而使该聚合性液晶化合物相变为近晶型液晶状态。其后,向所得的干燥被膜使用高压水银灯以1000mJ/cm

在第1固化层上实施等离子体处理后,使用棒涂机涂布上文中制备的3质量%的水溶性聚合物水溶液,在温度100℃干燥2分钟而形成由水溶性聚合物的膜形成的厚度2μm的第2防扩散层,得到带防扩散层的直线偏振层A。带防扩散层的直线偏振层A的层结构为脱模PET膜/第1防扩散层/直线偏振层(第1取向层/第1固化层)/第2防扩散层。此时的脱模PET膜相当于有机EL显示面板的主体部,从第1防扩散层到第2防扩散层相当于密封层。脱模PET膜(主体部)与从第1防扩散层到第2防扩散层(密封层)的密合力(P

将带防扩散层的直线偏振层(有机EL显示面板的替代品)的第2防扩散层侧(密封层侧)与上文中得到的带粘合剂层的膜层叠体(直线偏振板为A,防护膜为C。)的粘合剂层贴合,制作出带防护膜的有机EL显示装置A。

[带防护膜的有机EL显示装置B]

(带基材层的密封层的制作)

如下所示地制作出带基材层的密封层作为有机EL显示面板的面板替代品。对脱模聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(UNICHIKA(株)制“FF-50”、单面脱模处理PET膜、基材的厚度:50μm)的与脱模处理面相反侧的表面实施电晕处理。在该电晕处理面利用棒涂机涂布上文中制备的光取向层形成用组合物,在温度120℃干燥2分钟后,冷却到室温而形成干燥被膜。向该干燥被膜以达到100mJ/cm

在第2取向层上使用棒涂机涂布上文中制备的第2组合物,形成涂布膜。继而,在温度120℃加热干燥2分钟后,冷却到室温而得到干燥被膜。其后,向该干燥被膜使用紫外线照射装置照射曝光量1000mJ/cm

将带基材层的密封层的密封层侧与上文中得到的带粘合剂层的膜层叠体(直线偏振板为A,防护膜为C。)的粘合剂层贴合,制作出带防护膜的有机EL显示装置B。

使用钻孔机在带防护膜的有机EL显示装置A及B设置贯穿孔后,剥离防护膜,进行层间剥离的评价。将结果表示于表1中。

<实施例2~14>

除了使用表1中所示的防护膜及直线偏振板以外,与实施例1同样地在2个水平的密合力P

[表1]

需要说明的是,评价结果如下设置,即,在层间剥离的评价中,在3次的试验中全都没有观察到剥离的发生时设为评价A,

在P

在P

在P

在全部有机EL显示面板的替代品中观察到剥离的发生时设为评价E。

相关技术
  • 用于有机电致发光显示装置的光学膜、用于有机电致发光显示装置的偏振膜、用于有机电致发光显示装置的带粘合剂层的偏振膜、以及有机电致发光显示装置
  • 层叠体以及使用该层叠体的图像显示装置的前面板、图像显示装置、带图像显示功能的反射镜、电阻膜式触摸面板及静电电容式触摸面板
  • 光学膜用粘合剂组合物、光学膜用粘合剂层、带粘合剂层的光学膜和图像显示装置
  • 光学膜用粘合剂组合物、光学膜用粘合剂层、带粘合剂层的光学膜和图像显示装置
  • 光学膜用粘合剂组合物、光学膜用粘合剂层、带粘合剂层的光学膜和图像显示装置
  • 有机EL显示装置用粘合剂组合物、有机EL显示装置用粘合剂层、带有机EL显示装置用粘合剂层的偏振膜、以及有机EL显示装置
  • 有机EL显示装置用粘合剂组合物、有机EL显示装置用粘合剂层、带有机EL显示装置用粘合剂层的偏振膜、及有机EL显示装置
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