一种一锅接力糖苷化合成1,3-双硫代糖苷的方法
文献发布时间:2023-06-19 19:28:50
技术领域
本发明属于有机合成技术领域,具体涉及一种一锅接力糖苷化合成1,3-双硫代糖苷的方法。
背景技术
2-氨基-2-脱氧糖苷是一种重要的糖类衍生物,广泛的以各种糖缀合物和天然产物糖分子的形式存在于自然界中。而存在于细胞表面的氨基糖类化合物作为糖基的受体,与酶、抗体以及凝集素等特异选择性的识别并且结合,从而来介导抗原与抗体之间的相互识别。
氧苷是糖类化合物在自然界的主要存在形式,具有很多非常重要的生物活性,苷元上与糖相连的O原子如果被S原子取代,就成为硫苷,硫苷具有更好的酸碱和生物稳定性。与N-或O-糖苷键的形成相反,由于硫代基团具有高的亲核性,并且硫苷与氧苷的绝大多数性质类似。因此,可以用硫糖苷来替代氧苷,高效率、高选择性的合成硫代寡糖或糖蛋白。
2-乙酰氨基-2脱氧糖苷以葡萄糖或半乳糖的形式存在于生物体内。采用化学合成的方法来制备2-氨基-2-脱氧糖苷时,氨基糖苷给体的设计和氨基的保护都尤为重要,发明人经过试验发现采用氨基前体硝基保护基来合成氨基糖苷时,硝基的引入能够高效率、高立体选择性的实现氨糖苷的合成。
基于此,本申请先通过2-硝基糖烯来合成2-硝基硫代糖苷,然后再一锅法同时合成1,3-双硫代硝基糖苷,设计了一种基于3-O-乙酰基-2-硝基糖烯高效合成1,3-双硫代-2-硝基糖苷的新方法,易于实现大规模批量生产,具有重要的应用前景。
发明内容
本发明的目的在于提供一种一锅接力糖苷化合成1,3-双硫代糖苷的方法,能够高效合成双硫代氨基糖苷类化合物。
为了实现上述技术目的,本发明采用以下技术方案:
一类1,3-双硫代糖苷,其结构通式如下所示:
其中,R为
R’为Ac、TIPS或者
R”为
R”’为Ac。
进一步优选的,
进一步优选的,R
具体的,Ac为乙酰基、Bn为苄基、Me为甲基、
进一步的,本发明还提供了所述1,3-双硫代糖苷的合成方法,包括如下步骤:
(1)将2-硝基糖烯给体和受体1溶解于溶剂1中,并加入催化剂1在-40-25℃反应0.5-3h后,减压蒸除溶剂1;
(2)将硫醇受体与步骤(1)的产物溶解于溶剂2,于20-25℃反应0.5-1h或者4-5d,减压蒸除溶剂2,提纯,即得最终产物。
具体的,步骤(1)中受体1为糖基硫醇受体或巯基丝氨酸受体。
具体的,2-硝基糖烯给体为1a、10g、10l,具体结构式为:
糖基硫醇受体为2a、2b、2d,具体结构式为:
巯基丝氨酸受体为4l、4i,具体结构式为:
/>
硫醇受体为4a、4b、4c、4d、4e、4f、4g、4h、4j、4k,具体结构式为:
具体的,溶剂1为二氯甲烷、甲苯或氯仿,优选为二氯甲烷;溶剂2为甲苯、二氯甲烷、乙腈、四氢呋喃、1,4-二氧六环、氟苯或三氟甲苯,优选为甲苯。
基于一个总的发明构思,当R’为Ac,R”为
具体的,
具体的,R为
具体的,所述1,3-双硫代-2-硝基艾杜糖苷为下述结构的化合物:
进一步的,所述1,3-双硫代-2-硝基艾杜糖苷的制备方法,包括如下步骤:
(1)将2-硝基糖烯给体和受体1在氮气保护下于-40-25℃(优选为-20℃)溶解于二氯甲烷中,得到反应体系I;将催化剂1溶于二氯甲烷中,并加入到反应体系I中,先在-40-25℃(优选为-20℃)反应0.5-1h后,再于室温(20-25℃)反应1-1.5h,减压蒸除溶剂,得到中间产物I;
(2)在氮气保护下,于室温(20-25℃)将步骤(1)的中间产物I加入到二氯甲烷中进行溶解,加入TEA,室温(20-25℃)反应1-2h,减压蒸除溶剂,得到中间产物II;
(3)将催化剂2、催化剂3在氮气保护下溶解于甲苯,并与中间产物II混合,再加入硫醇受体,得到反应体系II,之后将催化剂1溶于甲苯,在氮气保护下加入反应体系II中,于室温(20-25℃)反应4-5d,减压蒸除甲苯,硅胶柱层析法提纯,即得最终产物。
具体的,步骤(1)中受体1为糖基硫醇受体;2-硝基糖烯给体为1a,糖基硫醇受体为2a、2b、2d,硫醇受体为4a、4b、4e、4f、4g。
具体的,2-硝基糖烯给体和TEA的摩尔比为1:(0.1-0.2),优选的,2-硝基糖烯给体和TEA的摩尔比为1:0.2。
具体的,步骤(3)中催化剂2为2,6-双(三氟甲基)苯甲酸,催化剂3为四丁基碘化胺;催化剂2和催化剂3的摩尔比为(1-1.5):1,优选为1.5:1。
具体的,2-硝基糖烯给体与催化剂2的摩尔比为1:(0.4-0.6),优选为1:0.6。
基于一个总的发明构思,当R”为
或者/>
具体的,
具体的,R为
具体的,R’为TIPS或者
具体的,所述1,3-双硫代-2-硝基甘露糖/葡萄糖苷为下述结构的化合物:
进一步的,所述1,3-双硫代-2-硝基甘露糖/葡萄糖苷的制备方法,包括以下步骤:
(1)将2-硝基糖烯给体和受体1在氮气保护下于-40-25℃(优选为-40℃)溶解于二氯甲烷中,得到反应体系I;将催化剂1溶解于二氯甲烷中,并加入反应体系I中,先在-40℃--30℃(优选为-40℃)反应1-2小时后升至-20--10℃(优选为-20℃)反应0.5-1h,减压蒸除溶剂,得到中间产物I;
(2)将催化剂2、催化剂3在氮气保护下溶解于甲苯,并与中间产物I混合,再加入硫醇受体,得到反应体系II,之后将催化剂1溶于甲苯,在氮气保护下加入反应体系II中,于室温(20-25℃)反应4-5d,减压蒸除甲苯,硅胶柱层析法提纯,即得最终产物。
具体的,步骤(1)中受体1为糖基硫醇受体;2-硝基糖烯给体为10g、10l,糖基硫醇受体为2a、2b、2d,硫醇受体为4e、4h、4j、4k。
具体的,步骤(2)中催化剂2为2,6-双(三氟甲基)苯甲酸,催化剂3为四丁基碘化胺;催化剂2和催化剂3的摩尔比为(1-1.5):1,优选为1.5:1。
具体的,2-硝基糖烯给体与催化剂2的摩尔比为1:(0.4-0.6),优选为1:0.6。
基于一个总的发明构思,当R”为
具体的,R为
具体的,R’为TIPS或者
具体的,所述肽聚糖1,3-双硫代葡萄糖苷为下述结构的化合物:
进一步的,所述肽聚糖1,3-双硫代葡萄糖苷的制备方法,包括以下步骤:
(1)将2-硝基糖烯给体和受体1在氮气保护下冰浴(具体为0℃)溶解于二氯甲烷中,得到反应体系I;将催化剂1溶解于二氯甲烷中,并加入反应体系I中,于室温(20-25℃)反应0.5-1h,减压蒸除溶剂,得到中间产物I;
(2)将硫醇受体与中间产物I混合,在氮气保护下溶解于甲苯,室温(20-25℃)反应0.5-1h,减压蒸除甲苯,硅胶柱层析法提纯,即得最终产物。
具体的,步骤(1)中受体1为巯基丝氨酸受体;2-硝基糖烯给体为10g、10l,巯基丝氨酸受体为4l、4i、,硫醇受体为4a、4c、4d、4f、4g、4h、4k。
基于一个总的发明构思,上述1,3-双硫代糖苷的合成方法、1,3-双硫代-2-硝基艾杜糖苷的制备方法、1,3-双硫代-2-硝基甘露糖/葡萄糖苷的制备方法、以及肽聚糖1,3-双硫代葡萄糖苷的制备方法中,催化剂1为4-吡咯烷基吡啶(PPY)、4-叔丁基吡啶(4-
2-硝基糖烯给体和受体1的摩尔比为1:(1-1.2),优选为1:1.05;2-硝基糖烯给体和催化剂1的摩尔比为1:(0.1-0.2),优选为1:0.1;2-硝基糖烯给体和硫醇受体的摩尔比为1:(1-2),优选为1:2。
与现有技术相比,本发明的优势在于:
1、本发明首先利用3-氧-乙酰基-2-硝基半乳糖烯与糖基硫醇在4-吡咯烷基吡啶(PPY)催化条件下,通过C3 Ferrier重排反应高效合成3-硫糖基-2-硝基艾杜糖烯化合物,反应过程中3-硫糖基-2-硝基艾杜糖烯与另一硫醇受体在PPY催化下反应,实现1,3-双硫代-2-硝基艾杜糖苷高效立体选择性合成。在此基础上,本发明实现了“一锅接力糖苷化”:直接将糖基硫醇、3-氧-乙酰基-2-硝基糖烯和另一硫醇受体转化为1,3-双硫代-2-硝基艾杜糖苷。该方法具有区域选择性和立体选择性好、反应条件温和、操作简单、底物普适性好和合成效率高等优点。
2、本发明还使用PPY催化3-氧-乙酰基-2-硝基葡萄糖烯与糖基硫醇通过C3Ferrier重排反应高效合成3-硫糖基-2-硝基葡萄糖烯化合物,反应过程中3-硫糖基-2-硝基葡萄糖烯化合物与另一硫醇受体在PPY催化下反应,根据受体亲核能力的大小及位阻大小,实现1,3-双硫代-2-硝基甘露糖/葡萄糖苷高效立体选择性合成。在此基础上,本发明也实现了“一锅接力糖苷化”:直接将糖基硫醇、3-氧-乙酰基-2-硝基葡萄糖烯和另一硫醇受体转化为1,3-双硫代-2-硝基甘露糖/葡萄糖苷。进一步的,本发明还使用“一锅接力糖苷化”高效立体选择性合成1,3连接、1,4连接和1,6连接的肽聚糖,为肽聚糖片段类似物硫代化合物的有效合成提供了新的途径。
具体实施方式
以下通过具体实施例对本发明的技术方案作进一步详细描述,但本发明的保护范围并不局限于此。
以下实施例中的简称:Ac为乙酰基,
实施例1一锅接力糖苷化合成1,3-双硫代-2-硝基艾杜糖苷
本发明先根据文献(Dharuman S,Gupta P,Kancharla P K,et al.Synthesis of2-Nitroglycals from Glycals using the Tetrabutylammonium Nitrate–trifluoroacetic Anhydride–triethylamine reagent system and base-catalyzedferrier rearrangement of Acetylated 2-Nitroglycals[J].The Journal of OrganicChemistry,2013,78(17):8442-8450.)中的方法,合成3-O-乙酰基-2-硝基半乳糖烯给体1a,然后根据文献(Floyd N,Vijayakrishnan B,Koeppe J R,et al.Thiyl glycosylationof olefinic proteins:S-linked glycoconjugate synthesis[J].Angewandte ChemieInternational Edition,2009,48(42):7798-7802.)和文献(Wu B,Yang X,YanM.Synthesis and structure–activity relationship study of antimicrobialauranofin against ESKAPE pathogens[J].Journal of medicinal chemistry,2019,62(17):7751-7768.)中的方法,合成糖基硫醇受体2a、2b、2d。
本发明又根据文献(Pattabiraman V R,McKinnie S M K,Vederas J C.Solid-supported synthesis and biological evaluation of the lantibiotic peptide bis(desmethyl)lacticin 3147A2[J].Angewandte Chemie International Edition,2008,47(49):9472-9475.)、文献(Noel A,Delpech B,Crich D.Highly stereoselectivesynthesis of primary,secondary,and tertiaryα-S-sialosides under Lewis acidicconditions[J].Organic letters,2012,14(16):4138-4141.)、文献(Ge J T,Zhou L,LuoT,et al.Aone-pot method for removal of thioacetyl group via desulfurizationunder ultraviolet light to synthesize deoxyglycosides[J].Organic letters,2019,21(15):5903-5906.)以及文献(Noel A,Delpech B,Crich D.Highlystereoselective synthesis of primary,secondary,and tertiaryα-S-sialosidesunder Lewis acidic conditions[J].Organic letters,2012,14(16):4138-4141.)中的方法获得硫醇受体4e–h。化合物4a-d采用普通市售的常用试剂即可。
最后,本发明对反应条件进行优化,运用一锅法使用PPY单一催化剂来完成2-硝基半乳糖烯的1,3位同时糖苷化。最终得到了产率较高、区域选择性和立体单一较好的目标化合物5f-5g、5m-5n、5q、5s,结果如下式所示。
本实施例通过一锅接力糖苷化构建1,3-双硫代艾杜糖苷,制备以下化合物5a、5g、5l、5m、5n、5q、5s的方法为反应一,在反应一中2-硝基糖烯给体为1a,糖基硫醇受体为2a、2b、2d,硫醇受体为4a、4b、4e、4f、4g。
反应一:将2-硝基糖烯给体和糖基硫醇受体加入到10mL圆底烧瓶中,在氮气保护下于-20℃加入0.8mL干燥的二氯甲烷溶解。将4-吡咯烷基吡啶溶于0.2mL干燥的二氯甲烷中,缓慢逐滴加入反应体系,继续-20℃反应半小时后移至室温反应约1h,TLC检测2-硝基糖烯给体反应完全,减压蒸除溶剂,甲苯共沸2次。换氮气保护,室温下加入1mL干燥的二氯甲烷溶解,逐滴缓慢加入TEA,室温反应约1h,TLC检测反应体系干净,直接减压蒸除溶剂,甲苯共沸2次,加入2,6-双(三氟甲基)苯甲酸、四丁基碘化胺,在氮气保护下溶于1mL干燥的甲苯,加入硫醇受体,之后将PPY溶于0.3mL干燥的甲苯,在氮气保护下加入反应体系,于室温22℃反应4.5d,TLC检测,直接减压蒸除甲苯,硅胶柱层析法分纯,得到1,3-双硫代化合物。具体各化合物及原料用量配比如下:
化合物5a
化合物1a(32mg,0.1mmol)和2a(38mg,0.105mmol)在PPY(1.5mg,0.01mmol)条件下反应,TLC检测反应完全,TEA(3μL,0.02mmol)处理,后加入2,6-di-CF
化合物5f
化合物1a(32mg,0.1mmol)和2a(38mg,0.105mmol)在PPY(1.5mg,0.01mmol)条件下反应,TLC检测反应完全,TEA(3μL,0.02mmol)处理,后加入2,6-di-CF
化合物5g
化合物1a(32mg,0.1mmol)和2a(38mg,0.105mmol)在PPY(1.5mg,0.01mmol)条件下反应,TLC检测反应完全,TEA(3μL,0.02mmol)处理,后加入2,6-di-CF
化合物5l
化合物1a(32mg,0.1mmol)和2b(38mg,0.105mmol)在PPY(1.5mg,0.01mmol)条件下反应,TLC检测反应完全,TEA(3μL,0.02mmol)处理,后加入2,6-di-CF
化合物5m
化合物1a(32mg,0.1mmol)和2b(38mg,0.105mmol)在PPY(1.5mg,0.01mmol)条件下反应,TLC检测反应完全,TEA(3μL,0.02mmol)处理,后加入2,6-di-CF
化合物5n
化合物1a(32mg,0.1mmol)和2b(38mg,0.105mmol)在PPY(1.5mg,0.01mmol)条件下反应,TLC检测反应完全,TEA(3μL,0.02mmol)处理,后加入2,6-di-CF
化合物5q
化合物1a(32mg,0.1mmol)和2d(69mg,0.105mmol)在PPY(1.5mg,0.01mmol)条件下反应,TLC检测反应完全,TEA(3μL,0.02mmol)处理,后加入2,6-di-CF
化合物5s
化合物1a(32mg,0.1mmol)和2d(69mg,0.105mmol)在PPY(1.5mg,0.01mmol)条件下反应,TLC检测反应完全,TEA(3μL,0.02mmol)处理,后加入2,6-di-CF
实施例2一锅接力糖苷化合成1,3-双硫代-2-硝基甘露糖/葡萄糖苷
本发明先利用化合物S6合成化合物S10,然后再合成10g,具体反应式如下:
反应过程中的试剂和条件为:(a)TIPSCl,DMAP,Imidazole,DMF.(79%).(b)TBAN,DTBMP,Tf
其中,化合物S6采用文献(Filice M,Guisan J M,Terreni M,etal.Regioselective monodeprotection of peracetylated carbohydrates[J].natureprotocols,2012,7(10):1783-1796.)中的方法合成。另外,化合物S10的合成方法为:
化合物S6(15.7g,68.4mmol),DMAP(8g,68.4mmol)和咪唑(28g,410.4mmol)溶于40mL干燥的DMF中,冰浴下逐滴缓慢加入TIPSCl(59mL,273.6mmol),之后在60℃反应48h,TLC检测反应完全(R
化合物10g的合成方法为:
将S10化合物(10g,26mmol),TBAN(15.8g,52mmol)和DTBMP(10.7g,52mmol),室温溶于干燥的二氯甲烷(5mL),在-70℃逐滴缓慢加入三氟甲磺酸酐(8.7mL,52mmol),继续反应约10min,TLC检测反应完全(R
化合物10l的结构式为:
化合物10l采用文献(Wu X,Zheng Z,Wang L,et al.Stereoselective Synthesisof 2,3-Diamino-2,3-dideoxyglycosides from 3-O-Acetyl-2-nitroglycals[J].European Journal of Organic Chemistry,2022,2022(26):e202200519.)中的方法合成。
本发明还根据文献(Abacilar M,Daus F,Haas C,et al.Synthesis and NMRanalysis of 13Cand 15N-labeled long-chain polyamines(LCPAs)[J].RSC Advances,2016,6(96):93343-93348.)中的方法以及前述方法得到的硫醇受体4e–i,合成了硫醇受体4j和4k。
本发明还制备了硫醇受体4l,化合物4l采用普通市售的常用试剂即可。
化合物4l的结构式为:
最后,本发明对反应条件进行优化,使用PPY作为催化剂,运用一锅法完成1,3-双硫代葡萄糖/甘露糖苷的合成。最终得到了产率较高、选择性较好的目标化合物12g'、12i-12j、12m、12o、12q、12p',结果如下式所示。
本实施例通过一锅接力糖苷化构建1,3-双硫代葡萄糖/甘露糖苷,制备以下化合物12d/12d'、12g/12g'、12i/12i'、12j/12j'、12m/12m'、12o/12o'、12p/12p'、12q/12q'的方法为反应二,在反应二中2-硝基糖烯给体为10g、10l,糖基硫醇受体为2a、2b、2d,硫醇受体为4e、4h、4j、4k。
反应二:将2-硝基糖烯给体和糖基硫醇受体加入到10mL圆底烧瓶中,在氮气保护下于-40℃加入0.8mL干燥的二氯甲烷溶解,后将催化剂4-吡咯烷基吡啶溶解于0.2mL干燥的二氯甲烷中,缓慢逐滴加入反应体系,之后继续于-40℃反应约2小时后缓慢升至-20℃,TLC检测硝基糖烯给体反应完全,移至室温,TLC检测反应体系干净,直接减压蒸除溶剂,甲苯共沸2次,加入2,6-双(三氟甲基)苯甲酸、四丁基碘化胺,在氮气保护下溶于0.8mL干燥的甲苯,加入硫醇受体之后将PPY溶于0.2mL干燥的甲苯在氮气保护下加入反应体系,于室温25℃反应4.5d,TLC检测,直接减压蒸除甲苯,硅胶柱层析法分纯,得到1,3-双硫代化合物。具体各化合物及原料用量配比如下:
化合物12d/12d′
化合物10g(43mg,0.1mmol)和2a(40mg,0.11mmol)在PPY(1.5mg,0.01mmol)条件下反应,TLC检测反应完全(PE/EA=2:1,R
化合物12g/12g′
硝基糖烯化合物10g(43mg,0.1mmol)和2a(40mg,0.11mmol)在PPY(1.5mg,0.01mmol)条件下反应,TLC检测反应完全(PE/EA=2:1,R
化合物12i/12i′
硝基糖烯化合物10g(43mg,0.1mmol)和2a(40mg,0.11mmol)在PPY(1.5mg,0.01mmol)条件下反应,TLC检测反应完全(PE/EA=2:1,R
化合物12j/12j′
硝基糖烯化合物10g(43mg,0.1mmol)和2b(40mg,0.11mmol)在PPY(1.5mg,0.01mmol)条件下反应,TLC检测反应完全(PE/EA=2:1,R
化合物12m/12m′
硝基糖烯化合物10g(43mg,0.1mmol)和2b(40mg,0.11mmol)在PPY(1.5mg,0.01mmol)条件下反应,TLC检测反应完全(PE/EA=2:1,R
化合物12o/12o′
化合物10l(61mg,0.1mmol)和2a(40mg,0.11mmol)在PPY(1.5mg,0.01mmol)条件下反应,TLC检测反应完全(PE/EA=1:1,R
化合物12p/12p′
化合物10l(61mg,0.1mmol)和2a(40mg,0.11mmol)在PPY(1.5mg,0.01mmol)条件下反应,TLC检测反应完全(PE/EA=1:1,R
化合物12q/12q′
化合物10l(61mg,0.1mmol)和2b(40mg,0.11mmol)在PPY(1.5mg,0.01mmol)条件下反应,TLC检测反应完全(PE/EA=1:1,R
进一步的,本发明还使用氨基酸受体4a、4c、4f–4h、4k和4-O-TIPS-2-硝基葡萄糖烯10g、10l进行糖苷化,采用一锅法接力糖苷化合成肽聚糖1,3-双硫代葡萄糖苷13a'、13b'、13c/13c'、13d'、13e'、13f'、13g'、13h'、13j'、13i',结果如下式所示。
本实施例通过一锅接力糖苷化构建肽聚糖1,3-双硫代葡萄糖苷,制备以下化合物13a/13a'、13b/13b'、13c/13c'、13d/13d'、13e/13e'、13f/13f'、13g/13g'、13h/13h'、13i/13i'、13j/13j'的方法为反应三,在反应三中2-硝基糖烯给体为10g、10l,巯基丝氨酸受体为4l、4i、,硫醇受体为4a、4c、4d、4f、4g、4h、4k。
反应三:将2-硝基糖烯给体和巯基丝氨酸受体加入到10mL圆底烧瓶中,在氮气保护下于冰浴下加入0.8mL干燥的二氯甲烷溶解,之后将催化剂4-吡咯烷基吡啶溶解于0.2mL干燥的二氯甲烷中,缓慢逐滴加入反应体系,移到室温反应约30min,TLC检测硝基糖烯给体反应完全,直接减压蒸除溶剂,甲苯共沸2次,加入另一个硫醇受体,换氮气保护,室温加入1mL干燥的甲苯溶解,室温反应约1h,TLC检测反应完全,直接减压蒸除甲苯,硅胶柱层析法分纯,得到1,3-双硫代肽聚糖化合物。具体各化合物及原料用量配比如下:
化合物13a/13a′
硝基糖烯给体10g(43mg,0.1mmol),巯基丝氨酸受体4l(26mg,0.11mmol),PPY(3mg,0.02mmol)和正丁硫醇受体4a(13μL,0.12mmol),TLC检测反应完全(PE/EA=5:1,R
化合物13b/13b′
硝基糖烯给体10g(43mg,0.1mmol),巯基丝氨酸受体4l(26mg,0.11mmol),PPY(3mg,0.02mmol)和环戊硫醇受体4c(13μL,0.12mmol),TLC检测反应完全(PE/EA=5:1,R
化合物13c/13c′
硝基糖烯给体10g(43mg,0.1mmol),巯基丝氨酸受体4l(26mg,0.11mmol),PPY(3mg,0.02mmol)和金刚烷硫醇4d(20mg,0.12mmol),TLC检测反应完全(PE/EA=5:1,R
化合物13d/13d′
硝基糖烯给体10g(43mg,0.1mmol),巯基丝氨酸受体4l(26mg,0.11mmol),PPY(3mg,0.02mmol)和糖基硫醇4f(58mg,0.12mmol),TLC检测反应完全(PE/EA=5:1,R
化合物13e/13e′
硝基糖烯给体10g(43mg,0.1mmol),巯基丝氨酸受体4l(26mg,0.11mmol),PPY(3mg,0.02mmol)和糖基硫醇4g(40mg,0.12mmol),TLC检测反应完全(PE/EA=5:1,R
化合物13f/13f′
硝基糖烯给体10g(43mg,0.1mmol),巯基丝氨酸受体4l(26mg,0.11mmol),PPY(3mg,0.02mmol)和糖基硫醇4h(58mg,0.12mmol),TLC检测反应完全(PE/EA=5:1,R
化合物13g/13g′
硝基糖烯给体10g(43mg,0.1mmol),巯基丝氨酸受体4l(26mg,0.11mmol),PPY(3mg,0.02mmol)和糖基硫醇4k(48mg,0.12mmol),TLC检测反应完全(PE/EA=5:1,R
化合物13h/13h′
硝基糖烯给体10l(61mg,0.1mmol),巯基丝氨酸受体4l(26mg,0.11mmol),PPY(3mg,0.02mmol)和糖基硫醇4f(58mg,0.12mmol),TLC检测反应完全(PE/EA=1:1,R
化合物13i/13i′
硝基糖烯给体10l(61mg,0.1mmol),巯基丝氨酸受体4i(26mg,0.11mmol),PPY(3mg,0.02mmol)和糖基硫醇4f(58mg,0.12mmol),TLC检测反应完全(PE/EA=1:1,R
化合物13j/13j′
硝基糖烯给体10g(43mg,0.1mmol),巯基丝氨酸受体4i(26mg,0.11mmol),PPY(3mg,0.02mmol)和糖基硫醇4f(58mg,0.12mmol),TLC检测反应完全(PE/EA=3:1,R
- 一种茎瘤芥硫代葡萄糖苷的提取方法、降解其为异硫代氰酸盐的方法及功能性食品
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