新型化合物及包含其的有机发光器件

技术领域

与相关申请的相互引用

本申请主张基于2021年11月12日的韩国专利申请第10-2021-0155895号和2022年11月9日的韩国专利申请第10-2022-0148773号的优先权，包含该韩国专利申请的文献中公开的全部内容作为本说明书的一部分。

本发明涉及新型化合物及包含其的有机发光器件。

背景技术

通常情况下，有机发光现象是指利用有机物质将电能转换为光能的现象。利用有机发光现象的有机发光器件具有宽视角、优异的对比度、快速响应时间，亮度、驱动电压和响应速度特性优异，因此正在进行大量的研究。

有机发光器件通常具有包括阳极和阴极以及位于上述阳极与阴极之间的有机物层的结构。为了提高有机发光器件的效率和稳定性，上述有机物层大多情况下由分别利用不同的物质构成的多层结构形成，例如，可以由空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层等形成。对于这样的有机发光器件的结构而言，如果在两电极之间施加电压，则空穴从阳极注入有机物层，电子从阴极注入有机物层，当所注入的空穴和电子相遇时会形成激子(exciton)，该激子重新跃迁至基态时就会发出光。

对用于如上所述的有机发光器件的有机物，持续要求开发新的材料。

现有技术文献

专利文献

(专利文献0001)韩国专利公开号第10-2000-0051826号

发明内容

技术课题

本发明涉及新型化合物及包含其的有机发光器件。

课题的解决方法

本发明提供由下述化学式1表示的化合物：

[化学式1]

在上述化学式1中，

Y为O或S，

X各自独立地为N或CR

R

R

L各自独立地为单键、或者取代或未取代的C

Ar

n1为0至5的整数。

另外，本发明提供一种有机发光器件，其中，包括：第一电极、与上述第一电极对置而设置的第二电极、以及设置在上述第一电极与上述第二电极之间的1层以上的有机物层，上述有机物层中的1层以上包含由上述化学式1表示的化合物。

发明效果

由上述的化学式1表示的化合物可以用作有机发光器件的有机物层的材料，在有机发光器件中可以实现效率的提高、较低的驱动电压和/或寿命特性的提高。特别是，由上述的化学式1表示的化合物可以用作空穴注入、空穴传输、空穴注入和传输、发光、电子传输、或者电子注入的材料。

附图说明

图1图示了由基板1、阳极2、发光层3、阴极4构成的有机发光器件的例子。

图2图示了由基板1、阳极2、空穴注入层5、空穴传输层6、电子阻挡层7、发光层3、空穴阻挡层8、电子注入和传输层9、以及阴极4构成的有机发光器件的例子。

具体实施方式

下面，为了帮助理解本发明而更详细地进行说明。

在本说明书中，

在本说明书中，“取代或未取代的”这一用语是指被选自氘；卤素基团；腈基；硝基；羟基；羰基；酯基；酰亚胺基；氨基；氧化膦基；烷氧基；芳氧基；烷基硫基

在本说明书中，羰基的碳原子数没有特别限定，但优选碳原子数为1至40。具体而言，可以为如下结构的取代基，但并不限定于此。

在本说明书中，酯基中，酯基的氧可以被碳原子数1至25的直链、支链或环状的烷基、或者碳原子数6至25的芳基取代。具体而言，可以为下述结构式的取代基，但并不限定于此。

在本说明书中，酰亚胺基的碳原子数没有特别限定，但优选碳原子数为1至25。具体而言，可以为如下结构的取代基，但并不限定于此。

在本说明书中，甲硅烷基具体有三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、乙烯基二甲基甲硅烷基、丙基二甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、二苯基甲硅烷基、苯基甲硅烷基等，但并不限定于此。

在本说明书中，硼基具体有三甲基硼基、三乙基硼基、叔丁基二甲基硼基、三苯基硼基、苯基硼基等，但并不限定于此。

在本说明书中，作为卤素基团的例子，有氟、氯、溴或碘。

在本说明书中，上述烷基可以为直链或支链，碳原子数没有特别限定，但优选为1至40。根据一实施方式，上述烷基的碳原子数为1至20。根据另一实施方式，上述烷基的碳原子数为1至10。根据另一实施方式，上述烷基的碳原子数为1至6。作为烷基的具体例，有甲基、乙基、丙基、正丙基、异丙基、丁基、正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、1-甲基-丁基、1-乙基-丁基、戊基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、庚基、正庚基、1-甲基己基、环戊基甲基、环己基甲基、辛基、正辛基、叔辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、正壬基、2,2-二甲基庚基、1-乙基-丙基、1,1-二甲基-丙基、异己基、2-甲基戊基、4-甲基己基、5-甲基己基等，但并不限定于此。

在本说明书中，上述烯基可以为直链或支链，碳原子数没有特别限定，但优选为2至40。根据一实施方式，上述烯基的碳原子数为2至20。根据另一实施方式，上述烯基的碳原子数为2至10。根据另一实施方式，上述烯基的碳原子数为2至6。作为具体例，有乙烯基、1-丙烯基、异丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、3-甲基-1-丁烯基、1,3-丁二烯基、烯丙基、1-苯基乙烯-1-基、2-苯基乙烯-1-基、2,2-二苯基乙烯-1-基、2-苯基-2-(萘-1-基)乙烯-1-基、2,2-双(二苯-1-基)乙烯-1-基、茋基、苯乙烯基等，但并不限定于此。

在本说明书中，环烷基没有特别限定，但优选为碳原子数3至60的环烷基，根据一实施方式，上述环烷基的碳原子数为3至30。根据另一实施方式，上述环烷基的碳原子数为3至20。根据另一实施方式，上述环烷基的碳原子数为3至6。具体而言，有环丙基、环丁基、环戊基、3-甲基环戊基、2,3-二甲基环戊基、环己基、3-甲基环己基、4-甲基环己基、2,3-二甲基环己基、3,4,5-三甲基环己基、4-叔丁基环己基、环庚基、环辛基等，但并不限定于此。

在本说明书中，芳基没有特别限定，但优选为碳原子数6至60的芳基，可以为单环芳基或多环芳基。根据一实施方式，上述芳基的碳原子数为6至30。根据一实施方式，上述芳基的碳原子数为6至20。关于上述芳基，作为单环芳基，可以为苯基、联苯基、三联苯基等，但并不限定于此。作为上述多环芳基，可以为萘基、蒽基、菲基、芘基、苝基、

在本说明书中，芴基可以被取代，2个取代基可以彼此结合而形成螺结构。在上述芴基被取代的情况下，可以为

等。但并不限定于此。

在本说明书中，杂环基是包含O、N、Si和S中的1个以上作为杂元素的杂环基，碳原子数没有特别限定，但优选碳原子数为2至60。作为杂环基的例子，有噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、噻唑基、

在本说明书中，芳烷基、芳烯基、烷基芳基、芳基胺基中的芳基与上述的芳基的例示相同。在本说明书中，芳烷基、烷基芳基、烷基胺基中的烷基与上述的烷基的例示相同。在本说明书中，杂芳基胺中的杂芳基可以适用上述的关于杂环基的说明。在本说明书中，芳烯基中的烯基与上述的烯基的例示相同。在本说明书中，亚芳基为2价基团，除此以外，可以适用上述的关于芳基的说明。在本说明书中，亚杂芳基为2价基团，除此以外，可以适用上述的关于杂环基的说明。在本说明书中，，烃环不是1价基团，而是2个取代基结合而成，除此以外，可以适用上述的关于芳基或环烷基的说明。在本说明书中，杂环不是1价基团，而是2个取代基结合而成，除此以外，可以适用上述的关于杂环基的说明。

(化合物)

本发明提供由上述化学式1表示的化合物。

优选地，上述化学式1由选自下述化学式1-1至化学式1-6中的任一个表示：

[化学式1-1]

[化学式1-2]

[化学式1-3]

[化学式1-4]

[化学式1-5]

[化学式1-6]

在上述化学式1-1至1-6中，

Y、X、R

优选地，X中的一个为N。

优选地，上述化学式1由下述化学式2-1至2-16中的任一个表示：

在上述化学式2-1至2-16中，

Y、R

X为N。

优选地，R

优选地，L为单键、亚苯基、亚萘基或联苯二基，上述亚苯基、亚萘基或联苯二基未被取代或被一个以上的氘取代。

优选地，L为单键或选自下述基团中的任一个：

优选地，Ar

由上述化学式1表示的化合物的代表性的例子如下所示：

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另外，本发明提供如下述反应式1所示的由上述化学式1表示的化合物的制造方法。

[反应式1]

在上述反应式1中，除了Y以外，其余与上述的定义相同，Y为卤素，优选为溴或氯。

上述反应优选在钯催化剂和碱的存在下进行，用于上述反应的反应基团可以根据本技术领域中已知的技术进行变更。上述制造方法可以在后述的制造例中更具体化。

(有机发光器件)

另外，本发明提供包含由上述化学式1表示的化合物的有机发光器件。作为一个例子，本发明提供一种有机发光器件，其中，包括：第一电极、与上述第一电极对置而设置的第二电极、以及设置在上述第一电极与上述第二电极之间的1层以上的有机物层，上述有机物层中的1层以上包含由上述化学式1表示的化合物。

本发明的有机发光器件的有机物层可以由单层结构形成，也可以由层叠有2层以上的有机物层的多层结构形成。例如，本发明的有机发光器件可以具有包括空穴注入层、空穴传输层、电子抑制层、发光层、电子传输层、电子注入层等作为有机物层的结构。但是，有机发光器件的结构并不限定于此，可以包括更少数量的有机层。

另外，上述有机物层可以包括空穴注入层、空穴传输层、或者同时进行空穴注入和传输的层，上述空穴注入层、空穴传输层、或者同时进行空穴注入和传输的层可以包含由上述化学式1表示的化合物。

另外，上述有机物层可以包括发光层，上述发光层可以包含由上述化学式1表示的化合物。特别是，根据本发明的化合物可以用作发光层的掺杂剂。

另外，上述有机物层可以包括电子传输层、电子注入层、或者同时进行电子传输和电子注入的层，上述电子传输层、电子注入层、或者同时进行电子传输和电子注入的层可以包含由上述化学式1表示的化合物。

另外，根据本发明的有机发光器件可以是在基板上依次层叠有阳极、1层以上的有机物层和阴极的结构(正常型(normal type))的有机发光器件。此外，根据本发明的有机发光器件可以是在基板上依次层叠有阴极、1层以上的有机物层和阳极的逆向结构(倒置型(inverted type))的有机发光器件。例如，根据本发明的一实施例的有机发光器件的结构例示于图1和2。

图1图示了由基板1、阳极2、发光层3、阴极4构成的有机发光器件的例子。在如上所述的结构中，由上述化学式1表示的化合物可以包含在上述发光层中。

图2图示了由基板1、阳极2、空穴注入层5、空穴传输层6、电子阻挡层7、发光层3、空穴阻挡层8、电子注入和传输层9、以及阴极4构成的有机发光器件的例子。在如上所述的结构中，由上述化学式1表示的化合物可以包含在上述发光层中。

根据本发明的有机发光器件除了上述有机物层中的1层以上包含由上述化学式1表示的化合物以外，可以利用本技术领域中已知的材料和方法进行制造。此外，上述有机发光器件包括复数个有机物层时，上述有机物层可以由相同的物质或不同的物质形成。

例如，根据本发明的有机发光器件可以通过在基板上依次层叠第一电极、有机物层和第二电极而制造。这时可以如下制造：利用溅射法(sputtering)或电子束蒸发法(e-beam evaporation)之类的PVD(physical Vapor Deposition：物理气相沉积)方法，在基板上蒸镀金属或具有导电性的金属氧化物或它们的合金而形成阳极，然后在该阳极上形成包括空穴注入层、空穴传输层、发光层和电子传输层的有机物层，之后在该有机物层上蒸镀可用作阴极的物质而制造。除了这种方法以外，也可以在基板上依次蒸镀阴极物质、有机物层、阳极物质而制造有机发光器件。

另外，由上述化学式1表示的化合物在制造有机发光器件时不仅可以利用真空蒸镀法，还可以利用溶液涂布法来形成有机物层。在这里，所谓溶液涂布法是指旋涂法、浸涂法、刮涂法、喷墨印刷法、丝网印刷法、喷雾法、辊涂法等，但不仅限于此。

除了这些方法以外，还可以在基板上依次蒸镀阴极物质、有机物层、阳极物质而制造有机发光器件(WO 2003/012890)。但是，制造方法并不限定于此。

作为一个例子，上述第一电极为阳极，上述第二电极为阴极，或者上述第一电极为阴极，上述第二电极为阳极。

作为上述阳极物质，通常为了使空穴能够顺利地向有机物层注入，优选为功函数大的物质。作为上述阳极物质的具体例，有钒、铬、铜、锌、金等金属或它们的合金；氧化锌、氧化铟、氧化铟锡(ITO)、氧化铟锌(IZO)等金属氧化物；ZnO:Al或SnO

作为上述阴极物质，通常为了使电子容易地向有机物层注入，优选为功函数小的物质。作为上述阴极物质的具体例，有镁、钙、钠、钾、钛、铟、钇、锂、钆、铝、银、锡和铅等金属或它们的合金；LiF/Al或LiO

上述空穴注入层是注入来自电极的空穴的层，作为空穴注入物质，优选为如下化合物：具有传输空穴的能力，具有注入来自阳极的空穴的效果，具有对于发光层或发光材料的优异的空穴注入效果，防止发光层中生成的激子向电子注入层或电子注入材料迁移，而且薄膜形成能力优异的化合物。优选空穴注入物质的HOMO(最高占有分子轨道，highestoccupied molecular orbital)介于阳极物质的功函数与周围有机物层的HOMO之间。作为空穴注入物质的具体例，有金属卟啉(porphyrin)、低聚噻吩、芳基胺系有机物、六腈六氮杂苯并菲系有机物、喹吖啶酮(quinacridone)系有机物、苝(perylene)系有机物、蒽醌及聚苯胺和聚噻吩系的导电性高分子等，但不仅限于此。

上述空穴传输层是接收来自空穴注入层的空穴并将空穴传输至发光层的层，空穴传输物质是能够从阳极或空穴注入层接收空穴并将其转移至发光层的物质，对空穴的迁移率大的物质是合适的。作为具体例，有芳基胺系有机物、导电性高分子、以及同时存在共轭部分和非共轭部分的嵌段共聚物等，但不仅限于此。

上述发光物质是能够从空穴传输层和电子传输层分别接收空穴和电子并使它们结合而发出可见光区域的光的物质，优选为对于荧光或磷光的量子效率高的物质。作为具体例，有8-羟基-喹啉铝配合物(Alq

上述发光层可以包含主体材料和掺杂剂材料。主体材料有芳香族稠环衍生物或含杂环化合物等。具体而言，作为芳香族稠环衍生物，有蒽衍生物、芘衍生物、萘衍生物、并五苯衍生物、菲化合物、荧蒽化合物等，作为含杂环化合物，有咔唑衍生物、二苯并呋喃衍生物、梯型呋喃化合物

作为掺杂剂材料，有芳香族胺衍生物、苯乙烯基胺化合物、硼配合物、荧蒽化合物、金属配合物等。具体而言，芳香族胺衍生物是具有取代或未取代的芳基氨基的芳香族稠环衍生物，有具有芳基氨基的芘、蒽、

上述电子传输层是从电子注入层接收电子并将电子传输至发光层的层，电子传输物质是能够从阴极良好地接收电子并将其转移至发光层的物质，对电子的迁移率大的物质是合适的。作为具体例，有8-羟基喹啉的Al配合物、包含Alq

上述电子注入层是注入来自电极的电子的层，优选使用如下化合物：具有传输电子的能力，具有注入来自阴极的电子的效果，具有对于发光层或发光材料的优异的电子注入效果，防止发光层中生成的激子向空穴注入层迁移，而且薄膜形成能力优异的化合物。具体而言，有芴酮、蒽醌二甲烷、联苯醌、噻喃二氧化物、

作为上述金属配位化合物，有8-羟基喹啉锂、双(8-羟基喹啉)锌、双(8-羟基喹啉)铜、双(8-羟基喹啉)锰、三(8-羟基喹啉)铝、三(2-甲基-8-羟基喹啉)铝、三(8-羟基喹啉)镓、双(10-羟基苯并[h]喹啉)铍、双(10-羟基苯并[h]喹啉)锌、双(2-甲基-8-羟基喹啉)氯化镓、双(2-甲基-8-羟基喹啉)(邻甲酚)镓、双(2-甲基-8-羟基喹啉)(1-萘酚)铝、双(2-甲基-8-羟基喹啉)(2-萘酚)镓等，但并不限定于此。

根据所使用的材料，根据本发明的有机发光器件可以为顶部发光型、底部发光型或双向发光型。

另外，根据本发明的化合物除了包含在有机发光器件中以外，还可以包含在有机太阳能电池或有机晶体管中。

由上述化学式1表示的化合物及包含其的有机发光器件的制造在下面的实施例中具体地进行说明。但是，下述实施例用于例示本发明，本发明的范围并不限定于此。

[实施例]

制造例1

将4-溴吡啶-3-胺(4-bromopyridin-3-amine)(15g，86.7mmol)和(3-氯-1-甲氧基萘-2-基)硼酸((3-chloro-1-methoxynaphthalen-2-yl)boronic acid)(21.5g，91mmol)加入到300ml的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(potassium carbonate)(35.9g，260.1mmol)溶解于100ml的水而投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0))(0.4g，0.9mmol)。反应3小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了17.7g的化合物A-1-3_P1。(收率72％，MS:[M+H]

将化合物A-1-3_P1(15g，52.7mmol)和HBF

将化合物A-1-3_P2(15g，59.1mmol)和双(频哪醇合)二硼(bis(pinacolato)diboron)(16.5g，65mmol)在300ml的1,4-二

制造例2

将2-溴吡啶-3-胺(2-bromopyridin-3-amine)(15g，86.7mmol)和(4-氯-1-甲氧基萘-2-基)硼酸((4-chloro-1-methoxynaphthalen-2-yl)boronic acid)(21.5g，91mmol)加入到300ml的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(35.9g，260.1mmol)溶解于100ml的水而投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.4g，0.9mmol)。反应3小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了16.7g的化合物A-2-1_P1。(收率68％，MS:[M+H]

将化合物A-2-1_P1(15g，52.7mmol)和HBF

将化合物A-2-1_P2(15g，59.1mmol)和双(频哪醇合)二硼(16.5g，65mmol)在300ml的1,4-二

制造例3

将3-溴吡啶-4-胺(3-bromopyridin-4-amine)(15g，86.7mmol)和(5-氯-1-甲氧基萘-2-基)硼酸((5-chloro-1-methoxynaphthalen-2-yl)boronic acid)(21.5g，91mmol)加入到300ml的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(35.9g，260.1mmol)溶解于100ml的水而投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.4g，0.9mmol)。反应4小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了18.5g的化合物A-3-2_P1。(收率75％，MS:[M+H]

将化合物A-3-2_P1(15g，52.7mmol)和HBF

将化合物A-3-2_P2(15g，59.1mmol)和双(频哪醇合)二硼(16.5g，65mmol)在300ml的1,4-二

制造例4

将4-溴吡啶-3-胺(15g，86.7mmol)和(6-氯-1-甲氧基萘-2-基)硼酸((6-chloro-1-methoxynaphthalen-2-yl)boronic acid)(21.5g，91mmol)加入到300ml的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(35.9g，260.1mmol)溶解于100ml的水而投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.4g，0.9mmol)。反应5小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了16.5g的化合物A-4-3_P1。(收率67％，MS:[M+H]

将化合物A-4-3_P1(15g，52.7mmol)和HBF

将化合物A-4-3_P2(15g，59.1mmol)和双(频哪醇合)二硼(16.5g，65mmol)在300ml的1,4-二

制造例5

将3-溴吡啶-2-胺(3-bromopyridin-2-amine)(15g，86.7mmol)和(7-氯-1-甲氧基萘-2-基)硼酸((7-chloro-1-methoxynaphthalen-2-yl)boronic acid)(21.5g，91mmol)加入到300ml的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(35.9g，260.1mmol)溶解于100ml的水而投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.4g，0.9mmol)。反应3小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了15.3g的化合物A-5-4_P1。(收率62％，MS:[M+H]

将化合物A-5-4_P1(15g，52.7mmol)和HBF

将化合物A-5-4_P2(15g，59.1mmol)和双(频哪醇合)二硼(16.5g，65mmol)在300ml的1,4-二

制造例6

将3-溴吡啶-4-胺(15g，86.7mmol)和(8-氯-1-甲氧基萘-2-基)硼酸((8-chloro-1-methoxynaphthalen-2-yl)boronic acid)(21.5g，91mmol)加入到300ml的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(35.9g，260.1mmol)溶解于100ml的水而投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.4g，0.9mmol)。反应3小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了16.5g的化合物A-6-2_P1。(收率67％，MS:[M+H]

将化合物A-6-2_P1(15g，52.7mmol)和HBF

将化合物A-6-2_P2(15g，59.1mmol)和双(频哪醇合)二硼(16.5g，65mmol)在300ml的1,4-二

制造例7

将2-溴吡啶(2-bromopyridine)(15g，94.9mmol)和(3-氯-1-(甲硫基)萘-2-基)硼酸((3-chloro-1-(methylthio)naphthalen-2-yl)boronic acid)(25.2g，99.7mmol)加入到300ml的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(39.4g，284.8mmol)溶解于100ml的水而投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g，0.9mmol)。反应5小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了19.8g的化合物B-1-1_P1。(收率73％，MS:[M+H]

将化合物B-1-1_P1(15g，52.5mmol)和过氧化氢(Hydrogen Peroxide)(2.7g，78.7mmol)加入到300ml的乙酸中，，搅拌及回流。反应3小时后，冷却至常温，将反应物倒入600ml的水中，使晶体降落，过滤。将过滤的固体溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了9g的化合物B-1-1_P2。(收率57％，MS:[M+H]

将化合物B-1-1_P2(15g，49.7mmol)加入到300ml的硫酸中，搅拌及回流。反应3小时后，冷却至常温，将反应物倒入600ml的水中，使晶体降落，过滤。将过滤的固体溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了5.2g的化合物B-1-1_P3。(收率41％，MS:[M+H]

将化合物B-1-1_P3(15g，55.6mmol)和双(频哪醇合)二硼(15.5g，61.2mmol)在300ml的1,4-二

制造例8

将3-溴吡啶(3-bromopyridine)(15g，94.9mmol)和(4-氯-1-(甲硫基)萘-2-基)硼酸((4-chloro-1-(methylthio)naphthalen-2-yl)boronic acid)(25.2g，99.7mmol)加入到300ml的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(39.4g，284.8mmol)溶解于100ml的水而投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g，0.9mmol)。反应2小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了17.9g的化合物B-2-4_P1。(收率66％，MS:[M+H]

将化合物B-2-4_P1(15g，52.5mmol)和过氧化氢(2.7g，78.7mmol)加入到300ml的乙酸中，搅拌及回流。反应4小时后，冷却至常温，将反应物倒入600ml的水中，使晶体降落，过滤。将过滤的固体溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了8.1g的化合物B-2-4_P2。(收率51％，MS:[M+H]

将化合物B-2-4_P2(15g，49.7mmol)加入到300ml的硫酸(sulfuric acid)中，搅拌及回流。反应5小时后，冷却至常温，将反应物倒入600ml的水中，使晶体降落，过滤。将过滤的固体溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了6.5g的化合物B-2-4_P3。(收率52％，MS:[M+H]

将化合物B-2-4_P3(15g，55.6mmol)和双(频哪醇合)二硼(15.5g，61.2mmol)在300ml的1,4-二

制造例9

将3-溴吡啶(15g，94.9mmol)和(5-氯-1-(甲硫基)萘-2-基)硼酸((5-chloro-1-(methylthio)naphthalen-2-yl)boronic acid)(25.2g，99.7mmol)加入到300ml的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(39.4g，284.8mmol)溶解于100ml的水而投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g，0.9mmol)。反应5小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了18.4g的化合物B-3-4_P1。(收率68％，MS:[M+H]

将化合物B-3-4_P1(15g，52.5mmol)和过氧化氢(2.7g，78.7mmol)加入到300ml的乙酸中，搅拌及回流。反应5小时后，冷却至常温，将反应物倒入600ml的水中，使晶体降落，过滤。将过滤的固体溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了9g的化合物B-3-4_P2。(收率57％，MS:[M+H]

将化合物B-3-4_P2(15g，49.7mmol)加入到300ml的硫酸中，搅拌及回流。反应5小时后，冷却至常温，将反应物倒入600ml的水中，使晶体降落，过滤。将过滤的固体溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了5.4g的化合物B-3-4_P3。(收率43％，MS:[M+H]

将化合物B-3-4_P3(15g，55.6mmol)和双(频哪醇合)二硼(15.5g，61.2mmol)在300ml的1,4-二

制造例10

将3-溴吡啶(15g，94.9mmol)和(6-氯-1-(甲硫基)萘-2-基)硼酸((6-chloro-1-(methylthio)naphthalen-2-yl)boronic acid)(25.2g，99.7mmol)加入到300ml的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(39.4g，284.8mmol)溶解于100ml的水而投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g，0.9mmol)。反应2小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了16.2g的化合物B-4-2_P1。(收率60％，MS:[M+H]

将化合物B-4-2_P1(15g，52.5mmol)和过氧化氢(2.7g，78.7mmol)加入到300ml的乙酸中，搅拌及回流。反应2小时后，冷却至常温，将反应物倒入600ml的水中，使晶体降落，过滤。将过滤的固体溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了8.4g的化合物B-4-2_P2。(收率53％，MS:[M+H]

将化合物B-4-2_P2(15g，49.7mmol)加入到300ml的硫酸中，搅拌及回流。反应5小时后，冷却至常温，将反应物倒入600ml的水中，使晶体降落，过滤。将过滤的固体溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了5g的化合物B-4-2_P3。(收率40％，MS:[M+H]

将化合物B-4-2_P3(15g，55.6mmol)和双(频哪醇合)二硼(15.5g，61.2mmol)在300ml的1,4-二

制造例11

将2-溴吡啶(15g，94.9mmol)和(7-氯-1-(甲硫基)萘-2-基)硼酸((7-chloro-1-(methylthio)naphthalen-2-yl)boronic acid)(25.2g，99.7mmol)加入到300ml的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(39.4g，284.8mmol)溶解于100ml的水而投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g，0.9mmol)。反应5小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了17.9g的化合物B-5-1_P1。(收率66％，MS:[M+H]

将化合物B-5-1_P1(15g，52.5mmol)和过氧化氢(2.7g，78.7mmol)加入到300ml的乙酸中，搅拌及回流。反应4小时后，冷却至常温，将反应物倒入600ml的水中，使晶体降落，过滤。将过滤的固体溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了8.8g的化合物B-5-1_P2。(收率56％，MS:[M+H]

将化合物B-5-1_P2(15g，49.7mmol)加入到300ml的硫酸中，搅拌及回流。反应4小时后，冷却至常温，将反应物倒入600ml的水中，使晶体降落，过滤。将过滤的固体溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了6.5g的化合物B-5-1_P3。(收率52％，MS:[M+H]

将化合物B-5-1_P3(15g，55.6mmol)和双(频哪醇合)二硼(15.5g，61.2mmol)在300ml的1,4-二

制造例12

将4-溴吡啶(4-bromopyridine)(15g，94.9mmol)和(8-氯-1-(甲硫基)萘-2-基)硼酸((8-chloro-1-(methylthio)naphthalen-2-yl)boronic acid)(25.2g，99.7mmol)加入到300ml的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(39.4g，284.8mmol)溶解于100ml的水而投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g，0.9mmol)。反应3小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了16.2g的化合物B-6-3_P1。(收率60％，MS:[M+H]

将化合物B-6-3_P1(15g，52.5mmol)和过氧化氢(2.7g，78.7mmol)加入到300ml的乙酸中，搅拌及回流。反应5小时后，冷却至常温，将反应物倒入600ml的水中，使晶体降落，过滤。将过滤的固体溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了9.2g的化合物B-6-3_P2。(收率58％，MS:[M+H]

将化合物B-6-3_P2(15g，49.7mmol)加入到300ml的硫酸中，搅拌及回流。反应2小时后，冷却至常温，将反应物倒入600ml的水中，使晶体降落，过滤。将过滤的固体溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了6.9g的化合物B-6-3_P3。(收率55％，MS:[M+H]

将化合物B-6-3_P3(15g，55.6mmol)和双(频哪醇合)二硼(15.5g，61.2mmol)在300ml的1,4-二

合成例1

将Trz1(15g，35.9mmol)和化合物A-6-4(13g，37.7mmol)加入到300ml的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(14.9g，107.7mmol)溶解于100ml的水而投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。反应3小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了14.6g的化合物1。(收率68％，MS:[M+H]

合成例2

将Trz2(15g，35.4mmol)和化合物A-5-4(12.8g，37.2mmol)加入到300ml的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(14.7g，106.2mmol)溶解于100ml的水而投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。反应4小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了15g的化合物2。(收率70％，MS:[M+H]

合成例3

将Trz3(15g，38.1mmol)和化合物A-4-4(13.8g，40mmol)加入到300ml的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(15.8g，114.3mmol)溶解于100ml的水而投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。反应3小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了16.9g的化合物3。(收率77％，MS:[M+H]

合成例4

将Trz4(15g，41.9mmol)和化合物A-3-4(15.2g，44mmol)加入到300ml的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(17.4g，125.8mmol)溶解于100ml的水而投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。反应5小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了17.2g的化合物4。(收率76％，MS:[M+H]

合成例5

将Trz5(15g，40.8mmol)和化合物A-3-4(14.8g，42.8mmol)加入到300ml的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(16.9g，122.3mmol)溶解于100ml的水而投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。反应5小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了14.1g的化合物5。(收率63％，MS:[M+H]

合成例6

将Trz6(15g，33.8mmol)和化合物A-6-3(12.2g，35.5mmol)加入到300ml的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(14g，101.4mmol)溶解于100ml的水而投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.3mmol)。反应4小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了13.3g的化合物6。(收率63％，MS:[M+H]

合成例7

将Trz7(15g，35.9mmol)和化合物A-5-3(13g，37.7mmol)加入到300ml的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(14.9g，107.7mmol)溶解于100ml的水而投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。反应2小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了14.2g的化合物7。(收率66％，MS:[M+H]

合成例8

将Trz8(15g，41.9mmol)和化合物A-5-3(15.2g，44mmol)加入到300ml的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(17.4g，125.8mmol)溶解于100ml的水而投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。反应3小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了16.1g的化合物8。(收率71％，MS:[M+H]

合成例9

将Trz9(15g，33.8mmol)和化合物A-4-3(12.2g，35.5mmol)加入到300ml的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(14g，101.4mmol)溶解于100ml的水而投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.3mmol)。反应2小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了14g的化合物9。(收率66％，MS:[M+H]

合成例10

将Trz10(15g，33.8mmol)和化合物A-4-3(12.2g，，35.5mmol)加入到300ml的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(14g，101.4mmol)溶解于100ml的水而投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.3mmol)。反应4小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了14g的化合物10。(收率66％，MS:[M+H]

合成例11

将Trz11(15g，35.7mmol)和化合物A-3-3(12.9g，，37.5mmol)加入到300ml的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(14.8g，107.2mmol)溶解于100ml的水而投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。反应5小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了12.9g的化合物11。(收率60％，MS:[M+H]

合成例12

将Trz12(15g，34.6mmol)和化合物A-3-3(12.6g，，36.4mmol)加入到300ml的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(14.4g，103.9mmol)溶解于100ml的水而投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.3mmol)。反应3小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了13g的化合物12。(收率61％，MS:[M+H]

合成例13

将Trz13(15g，43.6mmol)和化合物A-6-2(15.8g，，45.8mmol)加入到300ml的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(18.1g，130.9mmol)溶解于100ml的水而投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。反应5小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了14.5g的化合物13。(收率63％，MS:[M+H]

合成例14

将Trz14(15g，35.9mmol)和化合物A-5-2(13g，37.7mmol)加入到300ml的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(14.9g，107.7mmol)溶解于100ml的水而投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。反应3小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了12.9g的化合物14。(收率60％，MS:[M+H]

合成例15

将Trz15(15g，35.9mmol)和化合物A-4-2(13g，37.7mmol)加入到300ml的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(14.9g，107.7mmol)溶解于100ml的水而投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。反应5小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了14.9g的化合物15。(收率69％，MS:[M+H]

合成例16

将Trz16(15g，38.1mmol)和化合物A-3-2(13.8g，40mmol)加入到300ml的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(15.8g，114.3mmol)溶解于100ml的水而投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。反应2小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了15.8g的化合物16。(收率72％，MS:[M+H]

合成例17

将Trz17(15g，35.9mmol)和化合物A-3-2(13g，37.7mmol)加入到300ml的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(14.9g，107.7mmol)溶解于100ml的水而投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。反应4小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了17.2g的化合物17。(收率80％，MS:[M+H]

合成例18

将Trz18(15g，38.1mmol)和化合物A-6-1(13.8g，40mmol)加入到300ml的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(15.8g，114.3mmol)溶解于100ml的水而投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。反应3小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了14.9g的化合物18。(收率68％，MS:[M+H]

合成例19

将Trz19(15g，34.6mmol)和化合物A-5-1(12.6g，，36.4mmol)加入到300ml的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(14.4g，103.9mmol)溶解于100ml的水而投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.3mmol)。反应2小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了16.8g的化合物19。(收率79％，MS:[M+H]

合成例20

将Trz20(15g，36.8mmol)和化合物A-4-1(13.3g，，38.6mmol)加入到300ml的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(15.2g，110.3mmol)溶解于100ml的水而投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。反应4小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了13.5g的化合物20。(收率62％，MS:[M+H]

合成例21

将Trz21(15g，36.8mmol)和化合物A-3-1(13.3g，，38.6mmol)加入到300ml的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(15.2g，110.3mmol)溶解于100ml的水而投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。反应4小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了16.5g的化合物21。(收率76％，MS:[M+H]

合成例22

将Trz22(15g，35.9mmol)和化合物A-3-1(13g，37.7mmol)加入到300ml的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(14.9g，107.7mmol)溶解于100ml的水而投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。反应3小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了15.9g的化合物22。(收率74％，MS:[M+H]

合成例23

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将Trz23(15g，31mmol)和化合物B-6-4(11.8g，32.5mmol)加入到300ml的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(12.9g，93mmol)溶解于100ml的水而投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.3mmol)。反应3小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了15.4g的化合物23。(收率73％，MS:[M+H]

合成例24

将Trz24(15g，43.6mmol)和化合物B-5-4(16.5g，，45.8mmol)加入到300ml的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(18.1g，130.9mmol)溶解于100ml的水而投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。反应2小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了16.8g的化合物24。(收率71％，MS:[M+H]

合成例25

将Trz25(15g，31.1mmol)和化合物B-4-4(11.8g，，32.6mmol)加入到300ml的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(12.9g，93.2mmol)溶解于100ml的水而投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.3mmol)。反应4小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了15g的化合物25。(收率71％，MS:[M+H]

合成例26

将Trz26(15g，41.9mmol)和化合物B-3-4(15.9g，44mmol)加入到300ml的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(17.4g，125.8mmol)溶解于100ml的水而投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。反应5小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了15.9g的化合物26。(收率68％，MS:[M+H]

合成例27

将Trz18(15g，38.1mmol)和化合物B-3-4(14.4g，40mmol)加入到300ml的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(15.8g，114.3mmol)溶解于100ml的水而投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。反应5小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了13.8g的化合物27。(收率61％，MS:[M+H]

合成例28

将Trz14(15g，35.9mmol)和化合物B-6-3(13.6g，，37.7mmol)加入到300ml的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(14.9g，107.7mmol)溶解于100ml的水而投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。反应3小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了17.3g的化合物28。(收率78％，MS:[M+H]

合成例29

将Trz27(15g，38.1mmol)和化合物B-5-3(14.4g，40mmol)加入到300ml的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(15.8g，114.3mmol)溶解于100ml的水而投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。反应4小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了18g的化合物29。(收率80％，MS:[M+H]

合成例30

将Trz15(15g，35.9mmol)和化合物B-5-3(13.6g，，37.7mmol)加入到300ml的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(14.9g，107.7mmol)溶解于100ml的水而投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。反应5小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了13.9g的化合物30。(收率63％，MS:[M+H]

合成例31

将Trz28(15g，40.1mmol)和化合物B-5-3(15.2g，，42.1mmol)加入到300ml的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(16.6g，120.4mmol)溶解于100ml的水而投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。反应4小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了17.2g的化合物31。(收率75％，MS:[M+H]

合成例32

将Trz22(15g，35.9mmol)和化合物B-4-3(13.6g，，37.7mmol)加入到300ml的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(14.9g，107.7mmol)溶解于100ml的水而投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。反应5小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了15g的化合物32。(收率68％，MS:[M+H]

合成例33

将Trz21(15g，36.8mmol)和化合物B-3-3(14g，38.6mmol)加入到300ml的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(15.2g，110.3mmol)溶解于100ml的水而投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。反应2小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了16.3g的化合物33。(收率73％，MS:[M+H]

合成例34

将Trz29(15g，38.1mmol)和化合物B-3-3(14.4g，40mmol)加入到300ml的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(15.8g，114.3mmol)溶解于100ml的水而投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。反应5小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了13.5g的化合物34。(收率60％，MS:[M+H]

合成例35

将Trz30(15g，40.8mmol)和化合物B-6-2(15.5g，，42.8mmol)加入到300ml的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(16.9g，122.3mmol)溶解于100ml的水而投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。反应2小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了16.4g的化合物35。(收率71％，MS:[M+H]

合成例36

将Trz31(15g，34.6mmol)和化合物B-5-2(13.1g，，36.4mmol)加入到300ml的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(14.4g，103.9mmol)溶解于100ml的水而投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.3mmol)。反应2小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了16g的化合物36。(收率71％，MS:[M+H]

合成例37

将Trz3(15g，38.1mmol)和化合物B-4-2(14.4g，40mmol)加入到300ml的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(15.8g，114.3mmol)溶解于100ml的水而投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。反应4小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了14g的化合物37。(收率62％，MS:[M+H]

合成例38

将Trz32(15g，33.8mmol)和化合物B-4-2(12.8g，，35.5mmol)加入到300ml的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(14g，101.4mmol)溶解于100ml的水而投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.3mmol)。反应2小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了14.1g的化合物38。(收率65％，MS:[M+H]

合成例39

将Trz21(15g，36.8mmol)和化合物B-3-2(14g，38.6mmol)加入到300ml的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(15.2g，110.3mmol)溶解于100ml的水而投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。反应3小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了13.4g的化合物39。(收率60％，MS:[M+H]

合成例40

将Trz33(15g，38.1mmol)和化合物B-6-1(14.4g，40mmol)加入到300ml的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(15.8g，114.3mmol)溶解于100ml的水而投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。反应3小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了13.5g的化合物40。(收率60％，MS:[M+H]

合成例41

将Trz17(15g，35.9mmol)和化合物B-5-1(13.6g，，37.7mmol)加入到300ml的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(14.9g，107.7mmol)溶解于100ml的水而投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。反应2小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了15.7g的化合物41。(收率71％，MS:[M+H]

合成例42

将Trz34(15g，33.3mmol)和化合物B-4-1(12.6g，35mmol)加入到300ml的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(13.8g，100mmol)溶解于100ml的水而投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.3mmol)。反应5小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了14.7g的化合物42。(收率68％，MS:[M+H]

合成例43

将Trz11(15g，35.7mmol)和化合物B-4-1(13.6g，，37.5mmol)加入到300ml的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(14.8g，107.2mmol)溶解于100ml的水而投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。反应4小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了15.5g的化合物43。(收率70％，MS:[M+H]

合成例44

将Trz3(15g，38.1mmol)和化合物B-3-1(14.4g，40mmol)加入到300ml的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(15.8g，114.3mmol)溶解于100ml的水而投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。反应4小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了18g的化合物44。(收率80％，MS:[M+H]

[实施例]

实施例1

将ITO(氧化铟锡，indium tin oxide)以

在这样准备的ITO透明电极上，作为空穴注入层，将下述HI-1化合物以

在上述过程中，有机物的蒸镀速度维持

实施例2至实施例44

在上述实施例1中，除了使用下述表1中记载的化合物以外，通过与上述实施例1相同的方法制造了有机发光器件。

比较例1至比较例13

在上述实施例1中，除了使用下述表1中记载的化合物以外，通过与上述实施例1相同的方法制造了有机发光器件。下述表1的化合物B-1至B-13如下所示。

对上述实施例1至实施例44和比较例1至比较例13中制造的有机发光器件施加电流时，测定了电压、效率(15mA/cm

[表1]

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对通过实施例1至44和比较例1至13而制作的有机发光器件施加电流时，得到了上述表1的结果。上述实施例1的红色有机发光器件使用了以往广泛使用的物质，是使用化合物EB-1作为电子阻挡层、使用Dp-7作为红色掺杂剂的结构。

将本发明的化合物用于红色发光层时，与比较例化合物相比，显示出驱动电压减小，效率和寿命增加，从而可知将本发明的化合物用作主体时，与比较例化合物相比，向红色发光层内的红色掺杂剂的能量传递良好地形成。可以判断这是由于与比较例化合物相比，通过发光层内的更稳定的平衡，电子与空穴结合而形成激子。

综上所述，可以确认将本发明的化合物用作红色发光层的主体时，可以改善有机发光器件的驱动电压、发光效率和寿命特性。

[符号说明]

1：基板2：阳极

3：发光层4：阴极

5：空穴注入层6：空穴传输层

7：电子阻挡层8：空穴阻挡层

9：电子注入和传输层。