具有抗菌及除臭功能的背面无热转印片及制备方法

本申请要求2021年1月28日提交的韩国专利申请号10-2021-0011954的优先权。

技术领域

本发明涉及将转印物粘着在被附着物上，使其具有抗菌及除臭功能的背面无热转印片及制备方法。

背景技术

转印是指将印刷图案转移到贴花纸上后，再加工转移到产品表面上。贴花纸(decal paper)包括铜版纸(chrome paper)和中国纸(china paper)等复合纸。

转印方法根据用途大致分为利用水的水转印和利用加热的热转印，它的方式是将印刷好的专用纸贴在产品上，通过浸泡在水里或加热固定之后，将外层薄膜除去干燥的方式。具体可参见公开日为2016年12月12日，公开号为KR101684994B1的韩国专利，以及公开日为2017年1月17日，公开号为KR101692279B1的韩国专利。

但是，利用这种热转印和水转印方式不仅存在因加热或水分而损坏印刷形式的可能性，而且存在印刷工艺变复杂的缺点。另外，广告牌或名画的复制等复杂而精密图案的印刷是不可能的，因此存在适用范围受限的缺点。

另一方面，最近由于对新冠肺炎、甲型H1N1这种没有预防对策疾病的恐惧感，不仅个人卫生意识增强，而且还对能够满足这一要求的抗菌性材料的需求也激增。

虽然对赋予功能性转印片的需求越来越多，但是对于赋予抗菌性转印片的研发目前还处于初始阶段。

发明内容

(一)要解决的技术问题

鉴于上述技术中存在的问题，本发明至少从一定程度上进行解决。为此，本发明的目的在于，提供具有抗菌及除臭功能的无热转印片及制备方法，不利用水或热，而是在常温下将所需的设计图案轻易地转印在被附着物上。

(二)技术方案

为了达到上述目的，本发明采用的主要技术方案包括：

本发明第一方面提供一种具有抗菌及除臭功能的背面无热转印片，包括脱模层；脱模层的背面，具有含有功能性抗菌剂的功能性表面层组合物形成的厚度为10～50μm的表面层；表面层的背面，具有由环保墨水组合物组成，按照所需设计形成的印刷层；印刷层的背面，具有在低热(常温)条件下可粘附着物的粘着层。

可选地，脱模层的涂层量为1至15g/m

可选地，表面层的功能性表面层组合物中，各原料的质量百分含量为：无黄变聚氨酯树脂含量为30％～50％、功能性抗菌剂含量为10％～25％、调节剂含量为1％～10％、混合二氧化硅含量为1％～10％、消泡剂含量为1％～10％、表面活性剂含量为1％～10％、固化剂含量为1％～10％。

可选地，功能性抗菌剂是由沸石、次石墨粉末、铜纳米粒子、贝壳煅烧粉、植物性提取物中的一种或几种组成。

可选地，植物性提取物是从三白草提取物、蘑菇提取物、蒌叶提取物、薄荷提取物、白里香提取物、针叶树提取物组成的群中选择的任意一种或其中几种的混合物。

可选地，粘着层的粘度为4000～16000cps，粘着层为聚氨酯类粘合剂。

可选地，环保墨水组合物是由耐黄变聚氨酯树脂、基础墨水、无机颜料、固化剂及混合溶剂组成。

可选地，基础墨水是环保型墨水和乳胶墨水中的一种；或者，基础墨水是环保型墨水和乳胶墨水的混合物。

本发明第二方面提供一种具有抗菌及除臭功能的背面无热转印片的制备方法，包括：

S1、形成脱模层的阶段；

S2、含有功能性抗菌剂的功能性表面层组合物，在脱模层上部形成厚度为10～50μm的表面层的阶段；

S3、由环保墨水组合物在表面层的背面形成印刷层的阶段；

S4、在印刷层的背面形成在低热(常温)条件下可粘附着物的粘着层的阶段。

本发明第三方面提供一种利用具有抗菌及除臭功能的背面无热转印片及制备方法的背面转印片印刷物。

(三)有益效果

本发明的有益效果是：

本发明提供的具有抗菌及除臭功能的无热转印片及制备方法，不利用水或热量，而是在常温下就能够将所需的设计图案轻易地转印在被附着物上。

附图说明

本发明借助于以下附图进行描述：

图1是本发明具体实施方式中具有抗菌及除臭功能的背面无热转印片的剖视图；

图2是本发明具体实施方式中具有抗菌及除臭功能的背面无热转印片粘着在被附着物上的剖视图；

图3是本发明具体实施方式中具有抗菌及除臭功能的背面无热转印片粘着在被附着物上形成的印刷品的透视图。

【附图标记说明】

101：脱模层；

102：表面层；

103：印刷层；

104：粘着层；

105：被附着物。

具体实施方式

为了充分理解本发明，参照本发明有价值的实施例来进行说明。本发明的实施例可转化为多种形式，不应被解释为本发明的范围仅限于下面详细说明的实施例。本实施例是为了解释更完整地说明而提供的。

本发明的具有抗菌及除臭功能的背面无热转印片是由脱模层101、表面层102、印刷层103及粘着层104组成，可将无热转印片的背面粘着在被附着物105上使用。被附着物可以使用多种材质。

优选地，具有抗菌及除臭功能的背面无热转印片，如图1所示，包括脱模层101；所述脱模层101的背面，具有由含有功能性抗菌剂的功能性表面层组合物形成的厚度为10～50μm的表面层102；所述表面层102的背面，具有由环保墨水组合物组成，按照所需设计形成的印刷层103；所述印刷层103的背面，具有在低热(常温)的条件下可粘着在被附着物上的粘着层104。

所述脱模层101是为了保护表面层102、印刷层103和粘着层104，在具有抗菌及除臭功能的背面无热转印片粘附在被附着物105上后，可以剥离的结构。

所述脱模层101是由基础树脂、表面活性剂、消泡剂及增粘剂组成。具体地，所述脱模层101各原料的质量百分含量为基础树脂含量为60％～75％、表面活性剂含量为10％～25％、消泡剂含量为1％～10％、增粘剂含量为1％～10％构成时，将抗拉强度、抗冲击性、耐划伤性、耐水性、耐溶剂性明显改善，从而脱模层101为表面层102、印刷层103和粘着层104起到更安全地保护效果。

所述基础树脂、表面活性剂、消泡剂及增粘剂脱离所述基数范围时，脱模层101的厚度均匀度会变差，没有形成均匀的脱模层101失去平坦特性和剥离性变差，会导致表面层102和印刷层103发生撕裂问题。

所述基础树脂是从水溶性硅乳液、石蜡乳液、聚乙烯乳液、聚乙烯丙烯酸共聚物乳液、聚丙烯蜡乳液、聚丙烯酸乳液中组成的群中选择的任意一种或其中几种的混合物。

优选地，所述基础树脂包含水溶性丙烯酸树脂乳液、水溶性苯乙烯树脂乳液、水溶性硅树脂、聚乙烯共聚物、聚丙烯共聚物。

另外，所述表面活性剂是高分子表面活性剂，可以使用聚丙烯酸烷基酯、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸盐、苯乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯基萘-马来酸共聚物等。

另外，所述消泡剂可以使用酒精类的消泡剂。

另外，所述增粘剂是纤维素类增粘剂。具体地，所述增粘剂可以使用羟丙基甲基纤维素(hydroxypropylmethyl cellulose,HPMC)、羟乙基甲基纤维素(hydroxyethylmethylcellulose,HEMC)、乙基羟乙基纤维素(ethylhydroxyethyl cellulose,EHEC)和羧甲基纤维素(carboxymethyl cellulose,CMC)等，但不限于此。在这些当中可以选一种或两种以上混合使用，而最好使用羟丙基甲基纤维素。

所述脱模层101的涂层量为1至15g/m

如果所述脱模层101的涂层量不到1g/m

如果所述表面层102的涂层量不到10g/m

另外，所述脱模层101的剥离力为0.4gf/25mm～15gf/25mm。

如果所述脱模层101的剥离力不到0.4gf/25mm，脱模层101的剥离就不正常，会出现表面层102和印刷层103撕裂的问题。如果所述脱模层101的剥离力超过15gf/25mm，脱模层101和表面层102之间的附着力会变差，会出现脱模层101翘起来的问题。

此外，所述脱模层101的残余粘着率在80％以上，脱模层的厚度在50μm～200μm。

所述，脱模层101的残余粘着率如果不到80％，会引起脱模层的固化不足，导致脱模层101的消泡剂、增粘剂，会转移到表面层102，由于粘性不好，会发生背面无热转印片品质低劣问题。

如果所述脱模层厚度不到50μm，则会出现平坦化特性和剥离性变差，在背面无热转印片与被附着物105合成前，因剥离不良会导致表面层102和印刷层103的皮膜撕裂的问题。如果所述脱模层的厚度大于200μm，则可能会降低脱模层的柔韧性和加工性。

另一方面，本发明的具有抗菌及除臭功能的背面无热转印片中，脱模层101的背面，具有含有功能性抗菌剂的功能性表面层组合物形成的厚度为10～50μm的表面层102。

由上述结构构成的表面层102，背面无热转印片粘附在被附着物105上，具有发挥抗菌及除臭性能的效果。这时，如果表面层102的厚度不到10μm，印刷层103中含有的墨水组合物有可能转移到表面层102，而如果表面层102的厚度超过50μm时，由于厚度过厚，光的折射率增大，印刷层103所形成的设计清晰度有可能下降。

所述表面层102的功能性表面层组合物中，各原料的质量百分含量为：无黄变聚氨酯树脂含量为30％～50％、功能性抗菌剂含量为10％～25％、调节剂含量为1％～10％、混合二氧化硅含量为1％～10％、消泡剂含量为1％～10％、表面活性剂含量为1％～10％、固化剂含量为1％～10％。

所述功能性表面层组合物中的无黄变聚氨酯树脂是在脱模层101剥离后，表面层102暴露在室内外可见光及紫外线等光下时，为了防止黄变现象而使用。另外，如果所述无黄变聚氨酯树脂含量不足30％时，有可能暴露在表面层102的黄变现象中，如果其含量超过50％，其他成分的含量减少，会导致机械性有可能下降的问题。

在本发明方法中，所述无黄变聚氨酯树脂由多元醇、异佛尔酮二异氰酸酯、短链聚乙二醇和催化及聚合溶剂组成，不仅可以增进表面层102的耐黄变性，还体现具有机械强度、光泽及均匀粘性的效果。

所述功能性表面层组合物的功能性抗菌剂是为了让表面层102具有抗菌力和除臭力。这是因为，即使背面无热转印片粘着于容易栖息在霉菌或细菌等微生物菌的环境中，如马桶等被附着物105上，也要根据功能性抗菌剂的抗菌力，阻止所述微生物菌在印刷层103繁殖，对印刷层103起到保持质量不变的效果。

另外，如果所述功能性抗菌剂含量不到10％，抗菌力和脱臭力的表现能力有可能会变小，而其含量超过25％的情况下，会出现粘度等物理性质下降，流动特性差导致加工性下降的问题。

所述调节剂可使用磷酸三镁、磷酸三钠、磷酸三钙、焦磷酸镁中的一种或几种，最好是使用磷酸三镁和磷酸三的质量比为1:1的混合物。

所述消泡剂作为功能性表面层组合物，其含量最好在1％～10％之间。如果所述调节剂含量不到1％，添加的调节剂所带来的分散效果微乎其微，而其含量超过10％，调节剂有可能成为杂质。如果所述调节剂起到杂质作用，即使在剥离脱模层(101)后，当表面层(102)进行光照射，光反射效果也会明显下降，存在不均匀光泽的问题。

所述混合二氧化硅用于改善表面层(102)的光扩散。所述混合二氧化硅是由平均粒径为5～10μm的微米二氧化硅、平均粒径为5～10μm的光扩散二氧化硅、平均粒径为20～35μm的多孔二氧化硅组成的群中选择的任意一种或几种的混合物。

如果所述混合二氧化硅含量不到1％，添加混合二氧化硅的光扩散效果微乎其微，而其含量超过10％时，混合二氧化硅反而会起到杂质作用，导致光反射效率下降。

所述消泡剂是防止表面层102混入微细气泡，增加与脱模层101以及印刷层103的界面粘附力，使其具有均匀的蚀刻作用而使用。

所述消泡剂可使用硅系消泡剂、非硅系消泡剂、金属皂类消泡剂、酰胺型消泡剂、聚醚类消泡剂、聚酯型消泡剂、聚丙二醇类消泡剂、酒精类消泡剂等消泡剂，而最佳的消泡剂是硅系消泡剂或酒精类消泡剂。

所述消泡剂作为功能性表面层组合物，其含量最好在1％～10％之间。如果所述消泡剂添加含量不到1％，那么消泡效果微乎其微，而其含量超过10％，有可能降低表面层(102)的湿润特性和粘度。

所述表面活性剂是为了提高表面层102的稳定性和湿润性，以及提高功能性表面层组合物的涂布平衡而使用。

所述表面活性剂是阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、高分子表面活性剂、氟类表面活性剂等可单独或混合使用。所述阴离子性表面活性剂有萘磺酸钠盐甲醛缩合物、木质素磺酸盐类、特殊芳香族磺酸的甲醛缩合物(丁基萘等烷基磺酸钠和萘磺酸钠的甲醛缩合物、甲酚磺酸钠和2萘酚-6-磺酸钠的甲醛缩合物、甲酚磺酸钠的甲醛缩合物等)、烷基聚氧乙烯醚硫酸盐等。非离子性表面活性剂有聚氧乙烯醇脂肪酸酯、烷基聚氧乙烯醚、烷基聚氧乙烯笨基醚、炔二醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯衍生物、氧乙烯·氧丙烯嵌段共聚物等，而最好是使用重量平均分子量在5000g/mol以下的乳液型的氟类表面活性剂。

所述表面活性剂作为功能性表面层组合物，其含量最好在1％～10％之间。如果所述表面活性剂含量不到1％，功能性表面层组合物的遮盖力会下降，表面层(102)存在无法均匀涂布的问题。另外，如果所述表面活性剂含量超过10％，因其他成分的含量减少，会导致机械性下降。

所述固化剂具有硬化功能性表面层(102)组合物的功能，所述固化剂根据聚合体的种类，虽然可以使用常规的异氰酸酯基，环氧树脂和氮丙啶基等多种固化剂，但是为了提高显著的耐水性，固化剂应在恶唑啉、乙二醛、氧氯化锆、异氰酸酯、环氧化物、氮丙啶、三聚氰胺甲醛和二醛组成的群中选择至少一种。最好是利用没有黄变忧虑的异氰酸酯。

所述固化剂作为功能性表面层组合物，其含量最好在1％～10％之间。如果所述固化剂含量不到1％，硬化性太小，如果含量超过10％会过度干燥，导致涂布作业不顺畅。

另一方面，之前提到的功能性抗菌剂是由沸石、次石墨粉末、铜纳米粒子、贝壳煅烧粉、植物性提取物中的一种或几种组成。优选地，所述功能性抗菌剂是由沸石含量为20％～40％，植物性提取物含量为5％～20％组成。

所述沸石(Zeolite)是火山中获得的矿物质，作为一种含有碱性金属或碱土金属的铝硅酸盐矿物(Si，Al)04的四面体结合为立体架状结构，中间存在很大的缝隙，架状结构正确的规则被打破使得框架有漏洞，而利用这个缝隙得到分子功能，同时可以吸收大量的水，并且在高温下也能维持气孔的形态，具有吸附氨和重金属等毒性物质，即使到饱和状态也不会再排出的性质，而且还作为将硬水转化为轻水的过滤材料使用。沸石结构上的特征是，由于晶体构造内的阳离子作用，具有选择性地吸附不饱和碳氢化合物或极性物质的性质，具有一定大小的微孔，所以选择性的允许比这个小的分子的通过并且吸附，利用这种分子筛效果，可以分离出n-paraffin和isoparaffin或者也可以分离ortho，meta，para的同分异构体。另外，由于晶体构造内含有可交换的阳离子，因此具有容易与其他阳离子自由交换的离子交换性，利用这种性质可以把空气中的有害物质去除和除臭、同时可以浓缩和回收有用成分。

所述次石墨粉末作为2～30纳米小颗粒的碳，具有富勒烯及高富勒烯结构，同时具有从有机及无机化物中净化水和空气的吸附力，而且也具有较高的杀菌力，还具有从水或油中去除污染的特征。

所述铜纳米粒子为了起到抗菌性和消臭性，具有1～200nm颗粒大小的所述铜纳米粒子可以自行抑制细菌繁殖，妨碍各种微生物的新陈代谢，拥有消除异味原因的抗菌性和消臭性。

所述贝壳粉用于赋予强大的抗菌力和除臭力。所述贝壳粉是由牡蛎、蛤蜊、鲍鱼、海螺、蚶子、河蚌等去肉后的外壳经粉碎加工煅烧后而成的粉状物。具体地，所述贝壳的成分是碳酸钙(CaCO

所述贝壳粉最好选用经过多个煅烧过程获取的高纯度的贝壳煅烧粉。具体地，高纯度的贝壳塑性粉是：i)将清洗粉碎后的的贝壳装入煅烧容器后，在100～500℃的温度下，1～2小时内煅烧为第一阶段；ii)完成所述煅烧第一阶段的贝壳，在500～1300℃的温度下，进行1～3小时内煅烧第二阶段；iii)完成所述两个阶段煅烧后的贝壳，在200～600℃的温度下继续煅烧2～3小时为第三阶段；使用经过以上三个阶段煅烧的贝壳粉。

所述贝壳煅烧粉经过多个煅烧过程中，利用竹筒烧断容器煅烧的，更为可取。所述竹筒可利用在海洋深层水中浸泡的，这是因为通过竹筒气孔渗入的黄土及海洋深层水，能使贝壳煅烧粉的抗菌力得到倍增的效果。

所述植物性提取物是利用具有抗菌力和脱臭力的天然提取物，为进一步改善表面层(102)的环保性、抗菌性和除臭性。

所述植物性提取物是从三白草提取物、蘑菇提取物、蒌叶提取物、薄荷提取物、白里香提取物、针叶树提取物组成的群中选择的任意一种或其中几种的混合物。这是一种具有固有的除臭性和抗菌性的植物性提取物，对人体无害并环保，即使印刷品接触皮肤，也有安全使用的效果。

优选地，所述植物性提取物使用各原料的质量百分含量为：三白草提取物含量为10％～20％、蘑菇提取物含量为15％～25％、蒌叶提取物含量为10％～20％、薄荷提取物含量为5％～20％、白里香提取物含量为5％～20％、针叶树提取物含量为5％～20％。具有显著的脱臭力和抗菌力。

所述蘑菇提取物包括分子量为200～3000kDa的蘑菇壳聚糖提取物。所述针叶树提取物包括柏树提取物、松树提取物、扁柏书提取物和杉树提取物中选择的一种。

优选地，所述植物性提取物为提取液通过干燥后呈现的粉末状。本发明的背面无热转印片是利用天然材料植物性提取物，对人体无害并且具有提现卓越的抗菌力和除臭力的效果。

另一方面，所述印刷层103所使用的所述环保墨水组合物是由耐黄变聚氨酯树脂、基础墨水、无机颜料、固化剂及混合溶剂组成。优选地，所述环保墨水组合物中，各原料的质量百分含量为：耐黄变聚氨酯树脂含量为40％～60％、基础墨水含量为10％～25％、无机颜料含量为5％～25％、固化剂含量为1％～10％、以及混合溶剂含量为1％～10％。

所述基础墨水是包括染料墨水、颜料墨水、升华墨水、溶剂墨水、乳胶墨水、紫外线固化墨水(UV墨水)、水性墨水、荧光墨水、发泡墨水、蓄光墨水、温变墨水、低温墨水、抗菌墨水等功能性墨水组成的群中选择的任意一种或其中几种的混合物，可根据面料的种类适当选择使用。所述基础墨最好是环保型墨水(eco-solvent ink)和乳胶墨水(latex ink)的混合物。

所述无机颜料是一种发色成分为无机物的颜料，遮盖力强，耐热和耐晒性好，即使背面无热转印片长期暴露在紫外线下，也能起到抑制印刷层103损伤的效果。

所述无机颜料使用的是由二氧化钛、硫化汞、黄铜、碳酸铜、氢氧化铜、硫化砷、氧化铅、碳酸铅和氧化锌等组成的群中选择的任意一种或其中几种的混合物。

如果所述无机颜料含量不到5％，那么印刷层103的清晰度就会下降，如果所述无机颜料含量超过25％，其他成分的含量会相对减少，导致均匀性和粘性下降，引发印刷层103的水性下降。

所述固化剂的主要成分是异氰酸酯(isocyanate)。

所述混合溶剂是乙醇和乙酸丙酯(n-Pac)。也就是说，所述墨水的溶剂不是VOC限制物质。另外，在所述溶剂中，乙醇和乙酸丙酯的含量比为1:1.5～1:2。另外，不用乙酸丙酯，只用乙醇作为溶剂的话，在这种情况下，由于墨水干燥速度较慢，需要降低印刷速度来进行作业，那么阻断印刷严重，同时乙醇吸收水分的特性导致水分含量升高，印刷性会进一步恶化。另外，由于印刷剪切性不良，画点蔓延，颜色浓度下降，很难体现出想要的颜色。因此，为了解决这些问题，基础墨水的溶剂是将乙醇和乙酸丙酯混合使用。

如果所述混合溶剂的含量不到1％，由于墨水粘度高，印刷层103所形成的设计颜色会变深，墨水之间可能会相互粘结，从而导致所述印刷层103出现阻碍印刷问题。另外，如果所述混合溶剂的含量超过10％，由于墨水的粘度较低，印刷层103形成的设计颜色会变淡，有可能降低遮盖力的问题。

另外，所述印刷层103的厚度可能会随着材料的不同而有所不同，但最好是在10～40μm区间。

本发明的所述粘着层104的粘结度考虑到光的折射率和透明度，最好是4000～16000cps，优选地，所述粘着层104由聚氨酯类粘合剂组成。

另外，所述粘着层104的厚度可能会随着材料的不同而有所不同，但最好是5～20μm。

在本发明方法中，所述粘着层104的背面可以形成保护层。

本发明可提供利用具有抗菌及除臭功能的无热转印片制备的背面转印片印刷品。

本发明的另一个实施例，在具有抗菌及除臭功能的无热转印片的制备方法上，包括：S1、形成脱模层的阶段；S2、含有功能性抗菌剂的功能性表面层组合物，在脱模层上部形成厚度为10～50μm的表面层的阶段；S3、由环保墨水组合物在表面层的背面形成印刷层的阶段；S4、在印刷层的背面形成在低热(常温)条件下可粘附着物的粘着层的阶段。

此时，所述S2的功能性抗菌剂，所述功能性抗菌剂剂的是由沸石、次石墨粉末、铜纳米粒子、贝壳煅烧粉、植物性提取物组成。优选地，所述功能性抗菌剂中，各原料的质量百分含量为：沸石含量为20％～40％、次石墨粉末含量为10％～25％、铜纳米粒子含量为10％～20％、贝壳煅烧粉含量为10％～20％、植物性提取物含量为5％～20％。

以下，参考附图，对本发明所带来的抗菌性保护膜，通过实施例进行了更详细的说明。

实施例1

利用基础树脂、表面活性剂、消泡剂及增粘剂，形成了剥离力为10gf/25mm，残余粘着率为涂层量7g/m

含有功能性抗菌剂的功能性表面组合物，在所述脱模层的上部形成厚度为30μm，涂层量为20g/m

之后，利用环保墨水组合物在所述表面层的背面形成了厚度为25μm的印刷层。

然后，在所述印刷层的背面形成厚度为10μm、粘度为7000cps的粘着层。

在这里，制备所述功能性表面层组合物的各原料的质量百分含量为：无黄变聚氨酯树脂含量为30％～50％、功能性抗菌剂含量为10％～25％、调节剂含量为1％～10％、混合二氧化硅含量为1％～10％、消泡剂含量为1％～10％、表面活性剂含量为1％～10％、固化剂含量为1％～10％。

此时，所述功能性抗菌剂中，各原料的质量百分含量为：沸石含量为20％～40％、次石墨粉末含量为10％～25％、铜纳米粒子含量为10％～20％、贝壳煅烧粉含量为10％～20％、植物性提取物含量为5％～20％的组成物。所述植物性提取物中，各原料的质量百分含量为：三白草提取物含量为10％～20％、蘑菇提取物含量为15％～25％、蒌叶提取物含量为10％～20％、薄荷提取物含量为5％～20％、白里香提取物含量为5％～20％、针叶树提取物含量为5％～20％的组成物。

另外，调节剂使用了磷酸三镁和磷酸三钠质量比为1:1的混合物，混合二氧化硅使用了由平均粒径为5～10μm的微米二氧化硅、平均粒径为5～10μm的光扩散二氧化硅、平均粒径为20～35μm的多孔二氧化硅以1:1:0.5质量比组成。消泡剂使用硅系消泡剂，表面活性剂采用了重量平均分子量在5000g/mol以下的乳液型的氟类表面活性剂，固化剂采用了异氰酸酯。

另一方面，环保墨水组合物中，各原料的质量百分含量为：耐黄变聚氨酯树脂含量为40％～60％、基础墨水含量为10％～25％、无机颜料含量为5％～25％、固化剂含量为1％～10％、以及混合溶剂含量为1％～10％组成物。所述基础墨水使用环保型墨水(eco-solvent ink)和乳胶墨水(latex ink)为质量比为1:1的混合物。

对比例1

本对比例利用与实施例1相同的组合物制备了背面无热转印片，但本对比例的表面层与实施例不同之处是，其功能性表面组合物中没有使用功能性抗菌剂并形成了表面层。除此之外，使用了与实施例1相同的制备方法。

对比例2

利用公开日为2017年6月27日，公开号为KR101751070B1的韩国专利记载的方法，制备了背面无热转印片。

实验例1：耐久性测量

1)实验方法

将所述实施例1、对比例1至2等制备的背面无热转印片粘着在被附物上，并通过剔除该脱模纸，制备了用于实验的印刷品。测量了耐刺穿性、耐划痕性、硬币耐划痕性、硬币刺穿性。

2)实验结果

【表1】

参照上述的表1，将实施例1贴在被贴物上制作的印刷品相对对比例1和对比例2耐久性更优秀。

实验例2：耐磨性实验

1)实验方法

测量了如所述实施例所制备的背面无热转印片的耐磨性，并在【表2】中显示结果。

测试方法：KS F 3126RLWNS，(初期磨损度+最终磨损度)/2＝350回以上为合格。

样品规格：制作直径100MM用于实验的原板进行实验。

品质标准：使用研磨轮S-42，每200次转数更换新研磨轮进行实验。

2)实验结果

【表2】

参照上述表2，在根据实施1例制备的背面无热转印片的耐磨性实验中，初期磨损点为370回，最终磨损点为450会，可以确认具有优秀的耐磨性特性。

实验例3：物性测量

1)实验方法

测定了同所述实施例1、对比例1至2等相同方法制备的背面无热转印片的黏着力等物性，结果显示表3。

2)实验结果

【表3】

如上述表3所示，可以确认根据实施例1所制作的背面无热转印片的黏着力、静电发生特性、异物数量、抗拉强度、延伸率等物性，相比于利用对比例1和2所制作的背面无热转印片更优秀。

实验例4：测量耐刮性及表面平整性

1)实验方法

将所述实施例1、对比例1至2等相同方法制备的背面无热转印片粘着在被附物上，并通过剔除该脱模纸，制备了用于实验的印刷品。之后，为了测量耐刮性，利用纺丝绒测试仪在(WT-LCM 100，韩国普罗克公司产品)1kg/(2cm×2cm)的条件下进行10次往返运动，测试了耐刮性。使用钢丝绒型号0000，并进行了等级评价。

A:表面层没有微观的凝集且均匀，另外涂层层没有凹凸或皱纹。

B:表面层虽然有微观的凝集，但非常轻微，另外涂层层没有凹凸或皱纹。

C:虽然表面层有微观的凝集，但是涂层层没有凹凸或皱纹。

D:表面层有明显的微观凝集，涂层层也有凹凸或皱纹。

另外，为了测量表面的平整性，将所述用于实验的印刷品的表面照在电灯上，从倾斜20～30度的方向观察，确认是否有影响表面层均匀性的凝集，以及确认有无涂层表面的凹凸或皱纹。等级评价如下：

A:刮痕0个

A＇:刮痕1～10个

B:刮痕11～20个

C:刮痕21～30个

D:刮痕31个以上

2)实验结果

【表4】

参照上述表4，应用实施例1的印刷品可以确认耐刮性及表面平整性的优秀。

实验例5：测量抗菌性

1)实验方法

准备如所述实施例1、对比例1、对比例2所制备的背面无热转印片样本(5×5mm)，将枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)、大肠杆菌(Escherichia coli)和鼠伤寒沙门菌(Salmonella typhimurium)培养液作为对象，利用纸片法调查抗菌性。

2)实验结果

【表5】

参照上述表5，采用实施例1的背面无热转印片可以确认抗菌活性的优秀。

实验例6：测量除臭性

1)实验方法

将所述实施例1、对比例1至2等相同方法制备的背面无热转印片粘着在被附物上，并通过剔除该脱模纸，制备了用于实验的印刷品。之后，为了测量印刷品的除臭性能，利用实施例1、对比例1到2来测量制备的用于实验的印刷品的除臭性能。

测量方法是根据KS I 2218:2009的规格，用探测管测定了三甲基胺、甲醛、乙醛和甲苯，结果显示在表6。

2)实验结果

【表6】

参照上述表6，采用实施例1的背面无热转印片的印刷品，可以确认优质的除臭性能。