用于光电器件的组合物和有机光电器件及显示装置

本申请是申请日为2020年2月14日的题为“用于光电器件的组合物和有机光电器件及显示装置”的中国专利申请No.202010093024.1的分案申请。

相关申请的引证

本申请要求于2019年2月15日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请号10-2019-0018238的优先权和权益，其全部内容通过引用结合于此。

技术领域

公开了一种用于有机光电器件的组合物、有机光电器件和显示装置。

背景技术

有机光电器件(有机光电二极管)是将电能转换为光能的装置，反之亦然。

有机光电器件可根据其驱动原理分类如下。一种是光电器件，其中激子由光能产生，分成电子和空穴，并被转移到不同的电极以产生电能，且另一种是发光器件，其中电压或电流被提供给电极以从电能产生光能。

有机光电器件的实例可以是有机光电器件、有机发光二极管、有机太阳能电池和有机光导鼓。

其中，由于对平板显示器的需求增加，最近有机发光二极管(OLED)引起了关注。有机发光二极管将电能转换为光，且有机发光二极管的性能受设置在电极之间的有机材料的极大影响。

发明内容

一个实施方案提供了一种用于有机光电器件的组合物，其能够实现具有高效率和长寿命的有机光电器件。

另一个实施方案提供了一种包含所述组合物的有机光电器件。

又一个实施方案提供了一种包括有机光电器件的显示装置。

根据一个实施方案，用于有机光电器件的组合物包括用于有机光电器件的第一化合物、用于有机光电器件的第二化合物和用于有机光电器件的第三化合物，其中用于有机光电器件的第一化合物、用于有机光电器件的第二化合物和用于有机光电器件的第三化合物彼此不同，用于有机光电器件的第一化合物由化学式I表示，用于有机光电器件的第二化合物由化学式I表示，用于有机光电器件的第三化合物由化学式II或化学式III表示。

[化学式I]

在化学式I中，

Z

Z

Z

Z

Z

Z

Z

L

R

R

当R

[化学式II]

其中，在化学式II中，

L

R

R

[化学式III]

其中，在化学式III中，

L

R

R

A是化学式A-1至A-7表示的部分之一，

[化学式A-7]

其中，在化学式A-1至A-7中，

X

a1*至a4*独立地为C或C-L

a1*至a4*中相邻的两个是连接点，其余两个是C-L

d1*至d4*独立地为C或C-L

d1*至d4*中相邻的两个是连接点，其余两个是C-L

e1*至e4*独立地为C或C-L

e1*至e4*中相邻的两个是连接点，其余两个是C-L

b1*和b2*、c1*和c2*、f1*和f2*以及g1*和*g2各自是C和连接点，

L

R

根据另一个实施方案，有机光电器件包括彼此面对的阳极和阴极，以及设置在阳极和阴极之间的至少一个有机层，其中有机层包括用于有机光电器件的组合物。

根据另一个实施方案，提供了一种包括有机光电器件的显示装置。

可以实现具有高效率和长寿命的有机光电器件。

附图说明

图1和2是显示根据实施方案的有机发光二极管的截面图。

具体实施方式

在下文，详细描述本发明的实施方案。然而，这些实施方案是示例性的，本发明不限于此，并且本发明由权利要求的范围限定。

如本文所用，当未另外提供定义时，“取代的”是指取代基或化合物的至少一个氢被氘、卤素、羟基、氨基、取代的或未取代的C1至C30胺基、硝基、取代的或未取代的C1至C40甲硅烷基、C1至C30烷基、C1至C10烷基甲硅烷基、C6至C30芳基甲硅烷基、C3至C30环烷基、C3至C30杂环烷基、C6至C30芳基、C2至C30杂芳基、C1至C20烷氧基、C1至C10三氟烷基、氰基或它们的组合取代。

在本发明的一个实例中，“取代的”是指取代基或化合物中的至少一个氢被氘、氰基、C1-C30烷基、C1-C10烷基甲硅烷基、C6-C30芳基胺基、C6-C30芳基甲硅烷基、C3-C30环烷基、C3-C30杂环烷基、C6-C30芳基或C2-C30杂芳基取代。此外，在本发明的具体实例中，“取代的”是指取代基或化合物中的至少一个氢被氘、氰基、C1-C20烷基、C6-C30芳基胺基、C6-C30芳基或C2-C30杂芳基取代。此外，在本发明的具体实例中，“取代的”是指取代基或化合物中的至少一个氢被氘、氰基、C1-C5烷基、C6-C20芳基胺基、C6-C18芳基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基或吡啶基取代。此外，在本发明的具体实例中，“取代的”是指取代基或化合物中的至少一个氢被氘、氰基、甲基、乙基、丙基、丁基、C6-C20芳基胺基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、三苯基、芴基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基或吡啶基取代。

在本说明书中，当未另外提供定义时，“杂”是指一个官能团中包含一至三个选自N、O、S、P和Si的杂原子且剩余是碳的基团。

在本说明书中，“芳基”是指包括至少一个烃芳族部分的基团。烃芳族部分的所有元素具有形成共轭的p-轨道，例如苯基、萘基等；两个或多个烃芳族部分可以通过σ键连接，例如联苯基、三联苯基、四苯基等；或者两个或多个烃芳族部分直接或间接稠合以提供非芳族稠合环，例如芴基。

芳基可包括单环、多环或稠环多环(即，共享相邻碳原子对的环)官能团。

如本文所用，“杂环基”是杂芳基的一般概念，并且可包括至少一个选自N、O、S、P和Si中的杂原子而不是环状化合物中的碳(C)，例如芳基、环烷基、其稠环或它们的组合。当杂环基团是稠环时，杂环基团的整个环或每个环可以包括一个或多个杂原子。

例如，“杂芳基”可以指包括至少一个选自N、O、S、P和Si的杂原子的芳基。两个或多个杂芳基通过σ键直接连接，或当杂芳基包括两个或多个环时，两个或多个环可以稠合。当杂芳基是稠合环时，各个环可包含一至三个杂原子。

更具体地，取代的或未取代的C6-C30芳基可以是取代的或未取代的苯基、取代的或未取代的萘基、取代的或未取代的蒽基、取代的或未取代的菲基、取代的或未取代的并四苯基、取代的或未取代的芘基、取代的或未取代的联苯基、取代的或未取代的对三联苯基、取代的或未取代的间三联苯基、取代的或未取代的邻三联苯基、取代的或未取代的

更具体地，取代的或未取代的C2至C30的杂环基可以是取代的或未取代的呋喃基、取代的或未取代的噻吩基、取代的或未取代的吡咯基、取代的或未取代的吡唑基、取代的或未取代的咪唑基、取代的或未取代的三唑基、取代的或未取代的噁唑基、取代的或未取代的噻唑基、取代的或未取代的噁二唑基、取代的或未取代的噻二唑基、取代的或未取代的吡啶基、取代的或未取代的嘧啶基、取代的或未取代的吡嗪基、取代的或未取代的三嗪基、取代的或未取代的苯并呋喃基、取代的或未取代的苯并噻吩基、取代的或未取代的苯并咪唑基、取代的或未取代的吲哚基、取代的或未取代的喹啉基、取代的或未取代的异喹啉基、取代的或未取代的喹唑啉基、取代的或未取代的喹喔啉基、取代的或未取代的萘啶基、取代的或未取代的苯并噁嗪基、取代的或未取代的苯并噻嗪基、取代的或未取代的吖啶基基团，取代的或未取代的吩嗪基、取代的或未取代的吩噻嗪基、取代的或未取代的吩噁嗪基、取代的或未取代的二苯并呋喃基、取代的或未取代的二苯并噻吩基、或它们的组合，但不限于此。

如本文所用，空穴特性是指当施加电场时提供电子以形成空穴的能力，并且在阳极中形成的空穴可以容易地注入到发光层中并且由于根据最高占据分子轨道(HOMO)水平的导电特性在发光层中传输。

此外，电子特性是指当施加电场时接受电子的能力，并且阴极中形成的电子可以容易地注入到发光层中并且由于根据最低未占据分子轨道(LUMO)水平的导电特性而在发光层中传输。

在下文中，描述了根据一个实施方案的用于有机光电器件的组合物。

根据一个实施方案的用于有机光电器件的组合物包括三种类型的化合物，具体为具有电子特性的用于有机光电器件的第一化合物和用于有机光电器件的第二化合物和具有空穴特性的用于有机光电器件的第三化合物。

具有电子特性的用于有机光电器件的第一化合物和用于有机光电器件的第二化合物是不同的化合物，通常包括含氮六角环，并由化学式I表示。

[化学式I]

在化学式I中，

Z

Z

Z

Z

Z

Z

Z

L

R

R

当R

根据含氮六角环的相邻基团是否进一步稠合，化学式I可以例如由化学式I-1至化学式I-4中的至少一个表示。

例如，R

对于另一实例，R

对于另一实例，R

[化学式I-4]

在化学式I-1至化学式I-4中，Z

X

化学式I-1的Z

化学式I-2的Z

化学式I-3和化学式I-4的Z

R

在一个实施方案中，用于有机光电器件的第一化合物和用于有机光电器件的第二化合物可以分别由化学式I-1表示。

具体地，化学式I-1的Z

例如，Z

例如，Z

化学式I-1的L

例如，L

化学式I-1的R

具体地，R

例如，R

当R

例如，化学式I-1可由化学式I-1A至化学式I-1C之一表示。

在化学式I-1A至化学式I-1C中，

Z

X

Z

Z

Z

Z

Z

Z

L

R

R

R

R

R

R

m为0至3的整数之一，并且

B由化学式B-1或B-2表示，

在化学式B-1和化学式B-2中，h1*和h2*以及i1*和i2*各自为C和连接点。

具体地，在一个示例性实施方案中L

R

m可为0至2的整数之一。

在一个具体的实施方案中，R

例如，化学式I-1A可由化学式I-1A-1至I-1A-6之一表示。

例如，R

对于另一实例，R

在化学式I-1A-1至I-1A-6中，X

X

R

R

在一个更具体的实施方案中，R

R

R

例如，化学式I-1B可由化学式I-1B-1至化学式I-1B-8之一表示。

例如，R

对于另一实例，R

在化学式I-1B-1至化学式I-1B-8中，L

X

R

R

在一个更具体的实施方案中，R

R

R

例如，R

例如，R

例如，化学式I-1C可由化学式I-1C-1至化学式I-1C-4之一表示。

在一个示例性实施方案中，R

在另一个实施方案中，R

在化学式I-1C-1至化学式I-1C-4中，Z

Z

R

在一个更具体的实施方案中，化学式I-1C-1的Z

化学式I-1C-1的Z

化学式I-1C-1的L

化学式I-1C-1的m可为1或2的整数。

在一个更具体的实施方案中，化学式I-1C-2的Z

化学式I-1C-2的L

化学式I-1C-2的R

化学式I-1C-2的m可为1或2的整数。

化学式I-1C-2的R

例如，R

在一个更具体的实施方案中，化学式I-1C-3的Z

在一个更具体的实施方案中，化学式I-1C-4的Z

化学式I-1C-4的R

例如，R

化学式I-1C-3和I-1C-4的L

在一个示例性实施方案中，用于有机光电器件的第一化合物和用于有机光电器件的第二化合物可以分别由化学式I-2表示。

化学式I-2的L

化学式I-2的R

化学式I-2的R

例如，R

具体地，化学式I-2的Z

另外，化学式I-2的Z

例如，化学式I-2可由化学式I-2A或化学式I-2B表示。

在化学式I-2A和化学式I-2B中，L

在更具体的实施方案中，化学式I-2A和化学式I-2B的L

化学式I-2A和化学式I-2B的R

例如，化学式I-2A可由化学式I-2A-1至I-2A-4之一表示。

在化学式I-2A-1至I-2A-4中，L

X

 Ar

R

R

在一个更具体的实施方案中，Ar

R

例如，R

例如，化学式I-2B可由化学式I-2B-1至化学式I-2B-3之一表示。

在化学式I-2B-1至化学式I-2B-3中，L

X

R

R

在一个更具体的实施方案中，R

R

例如，R

在一个示例性实施方案中，用于有机光电器件的第一化合物和用于有机光电器件的第二化合物可以由化学式I-3表示。

化学式I-3的R

例如，R

具体地，化学式I-3的Z

另外，化学式I-3的Z

例如，化学式I-3可由化学式I-3A或化学式I-3B表示。

在化学式I-3A和化学式I-3B中，L

例如，化学式I-3A可由化学式I-3A-1至I-3A-3之一表示。

在化学式I-3A-1至化学式I-3A-3中，L

X

R

R

在一个更具体的实施方案中，R

R

R

例如，化学式I-3B可由化学式I-3B-1至I-3B-3之一表示。

在化学式I-3B-1至化学式I-3B-3中，L

X

R

R

在一个更具体的实施方案中，R

R

R

在一个实施方案中，用于有机光电器件的第一化合物和用于有机光电器件的第二化合物可以分别由化学式I-4表示。

化学式I-4的Z

另外，化学式I-4的Z

例如，化学式I-4可由化学式I-4A或化学式I-4B表示。

在化学式I-4A和化学式I-4B中，X

例如，化学式I-4A可由化学式I-4A-1至化学式I-4A-4之一表示。

[化学式I-4A-4]

在化学式I-4A-1至化学式I-4A-4中，X

X

Z

Z

Z

 Z

Z

Z

L

R

在一个更具体的实施方案中，L

R

例如，化学式I-4B可由化学式I-4B-1至化学式I-4B-4之一表示。

在化学式I-4B-1至化学式I-4B-4中，X

在一个更具体的实施方案中，L

R

由化学式I-4A-1和化学式I-4B-1中的与L

与化学式I-4A-3和化学式I-4B-3中的L

与化学式I-4A-4和化学式I-4B-4中的L

同时，当被取代时，取代基可以是氰基或C6-C12芳基。

例如，用于有机光电器件的第一化合物和用于有机光电器件的第二化合物可独立地由化学式I-1A或I-1B表示。

在一个实施方案中，用于有机光电器件的第一化合物可由化学式I-1A-1或I-1B-3表示，并且用于有机光电器件的第二化合物可由化学式I-1A-1或I-1B-1表示。

用于有机光电器件的第一化合物和用于有机光电器件的第二化合物可以是例如第1组的化合物之一。

[第1组]

具有空穴特性的用于有机光电器件的第三化合物由化学式II或化学式III表示。

[化学式II]

在化学式II中，

L

R

R

[化学式III]

其中，在化学式III中，

L

R

R

A是化学式A-1至A-7表示的部分之一，

[化学式A-7]

其中，在化学式A-1至A-7中，

X

a1*至a4*独立地为C或C-L

a1*至a4*中相邻的两个是连接点，其余两个是C-L

d1*至d4*独立地为C或C-L

d1*至d4*中相邻的两个是连接点，其余两个是C-L

e1*至e4*独立地为C或C-L

e1*至e4*中相邻的两个是连接点，其余两个是C-L

b1*和b2*、c1*和c2*、f1*和f2*以及g1*和*g2各自是C和连接点，

L

R

当R

另外，当R

例如，可以由化学式II-1至II-7之一表示。

[化学式II-7]

在化学式II-1至化学式II-7中，L

X

L

R

R

R

R

R

R

例如，用于有机光电器件的第二化合物可由化学式II-1或II-2表示。

在化学式II-1和II-2中，L

例如，化学式II-1和II-2的R

例如，用于有机光电器件的第三化合物可由化学式II-3表示。

在化学式II-3中，L

例如，化学式II-3的R

例如，用于有机光电器件的第三化合物可由化学式II-4表示。

在化学式II-4中，L

例如，化学式II-4的R

例如，用于有机光电器件的第三化合物可由化学式II-5表示。

在化学式II-5中，L

例如，化学式II-5的L

例如，用于有机光电器件的第三化合物可由化学式II-6表示。

在化学式II-6中，L

例如，用于有机光电器件的第三化合物可由化学式II-7表示。

在化学式II-7中，L

例如，在化学式II-7中，R

根据由A表示的部分的具体形式和连接位置，化学式III可由化学式III-1至III-24之一表示。

[化学式III-1][化学式III-2][化学式III-3]

在化学式III-1至III-24中，X

L

R

R

例如，用于有机光电器件的第三化合物可由化学式III-1至III-5表示。

在化学式III-1至III-5中，L

例如，在化学式III-1至III-5中，L

例如，用于有机光电器件的第三化合物可由化学式III-6表示。

在化学式III-6中，X

例如，在化学式III-6中，R

例如，用于有机光电器件的第三化合物可由化学式III-7至III-11表示。

在化学式III-7至III-12中，L

例如，在化学式III-7至III-12中，R

例如，用于有机光电器件的第三化合物可由化学式III-13至III-21表示。

在化学式III-13至III-21中，L

例如，在化学式III-13至III-21中，R

例如，用于有机光电器件的第三化合物可由化学式III-22至III-24表示。

在化学式III-22至III-24中，L

例如，在化学式III-22至III-24中，R

例如，用于有机光电器件的第三化合物可由化学式II-1表示。

用于有机光电器件的第三化合物可以是例如，选自第2组的化合物的一种。

[第2组]

用于有机光电器件的第一化合物和用于有机光电器件的第二化合物包括具有高电子传输特性的含氮六角环，以稳定且有效地传输电子，从而降低驱动电压、提高电流效率并实现器件的长寿命特性。

用于有机光电器件的第三化合物具有包含具有高HOMO能量的咔唑或胺的结构，其有效地注入和输送空穴，从而有助于改善器件特性。

包含用于有机光电器件的第一化合物、用于有机光电器件的第二化合物和用于有机光电器件的第三化合物的三主体组合物最终能实现调节器件堆叠内的电子/空穴特性，以实现最佳平衡，并且与2主体组合物相比，例如包含用于有机光电器件的第一化合物和用于有机光电器件的第三化合物的组合物，或包含用于有机光电器件的第二化合物和用于有机光电器件的第三化合物的组合物，由于适当的电荷平衡，显著改善器件特性。

在本发明的最具体的实施方案式中，用于有机光电器件的第一化合物可由化学式I-1A-1或I-1B-3表示，用于有机光电器件的第二化合物可由化学式I-1A-1或I-1B-1表示，并且用于有机光电器件的第三化合物可由化学式II-1表示。

例如，用于有机光电器件的第一化合物和用于有机光电器件的第二化合物的组合物可以是化学式I-1B-3和化学式I-1A-1的组合；化学式I-1B-3和化学式I-1B-1的组合；或化学式I-1A-1和化学式I-1A-1的组合，并且每种化合物可以不同。

用于有机光电器件的第一化合物和用于有机光电器件的第二化合物:用于有机光电器件的第三化合物可以例如以约1:99至约99:1的重量比。在该范围内，可以通过使用用于有机光电器件的第一化合物和用于有机光电器件的第二化合物的电子传输能力以及用于有机光电器件的第三化合物的空穴传输能力来调节适当的重量比，因此可以实现双极特性，并且可以提高效率和寿命的提高。在该范围内，它们可例如以约10:90至约90:10、约20:80至约80:20、约30:70至约70:30、约30:70至约60:40或约30:70至约50:50的重量比包括在内。例如，它们可以约30:70的重量比包括在内。

另外，可以约1:9至约9:1，并且例如约3:7至约7:3的重量比包含用于有机光电器件的第一化合物和用于有机光电器件的第二化合物。例如，其可以约1:2的重量比或至约2:1的重量比包括在内。在此范围内，与单个主体或两个主体相比，电子注入和传输特性得到增强。

除了用于有机光电器件的上述第一化合物、用于有机光电器件的第二化合物以及用于有机光电器件的第三化合物之外，用于有机光电器件的组合物还可包含一种或多种化合物。

用于有机光电器件的组合物还可包含掺杂剂。掺杂剂可以是例如，磷光掺杂剂，例如红色、绿色或蓝色磷光掺杂剂，并且可以是例如红色磷光掺杂剂。

掺杂剂是与用于有机光电器件的化合物或包含用于有机光电器件的第一化合物的用于有机光电器件的组合物、用于有机光电器件的第二化合物和少量地引起发光的用于有机光电器件的第三化合物混合的材料，并且通常是诸如金属配合物的材料，其通过多次激发成三重态或多重态而发光。掺杂剂可以是例如无机、有机或有机/无机化合物，并且可以使用其一种或多种类型。

掺杂剂的实例可以是磷光掺杂剂，且磷光掺杂剂的实例可以是包括Ir、Pt、Os、Ti、Zr、Hf、Eu、Tb、Tm、Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd或它们的组合的有机金属化合物。磷光掺杂剂可以是例如，由化学式Z表示的化合物，但不限于此。

[化学式Z]

L

在化学式Z中，M是金属，且L

M可以是例如，Ir、Pt、Os、Ti、Zr、Hf、Eu、Tb、Tm、Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd或它们的组合，并且L

由L

[第D组]

在第D组中，

R

R

例如，其可以包括由化学式Z-1表示的掺杂剂。

[化学式Z-1]

在化学式Z-1中，环A、B、C和D独立地为5元或6元碳环或杂环；

R

L

当nA为1时，L

R

根据一个实施方案的用于有机光电器件的组合物可以包含由化学式IV或化学式V表示的掺杂剂。

在化学式IV和化学式V中，

X

R

R

R

L为一价阴离子的双齿配体，其为通过碳或杂原子的非共价电子对与铱配位的配体，并且

n1和n2独立地为0至3的整数，条件是n1+n2是1至3中的任何一个，

[化学式IV-1]

其中，在化学式IV-1中，

R

*表示与碳原子的连接部分，并且

R

用于有机光电器件的组合物可以通过干膜形成方法例如化学气相沉积(CVD)形成。

在下文中，描述了包括用于有机光电器件的上述组合物的有机光电器件。

有机光电器件可以是将电能转换成光能且反之亦然的任何器件，而没有特别限制，并且可以是例如有机光电器件、有机发光二极管、有机太阳能电池和有机光导鼓。

在本文，参考附图描述作为有机光电器件的一个实例的有机发光二极管。

图1和2是显示根据实施方案的有机发光二极管的横截面图。

参考图1，根据一个实施方案的有机光电器件100包括彼此面对的阳极120和阴极110以及设置在阳极120和阴极110之间的有机层105。

阳极120可由具有大功函数的导体制成以帮助空穴注入，并且可以是例如金属、金属氧化物和/或导电聚合物。阳极120可以是例如诸如镍、铂、钒、铬、铜、锌、金等的金属或其合金；诸如氧化锌、氧化铟、氧化铟锡(ITO)、氧化铟锌(IZO)等的金属氧化物；金属和氧化物的组合如ZnO和Al或SnO

阴极110可由具有小功函数的导体制成以帮助电子注入，并且可以是例如金属、金属氧化物和/或导电聚合物。阴极110可以是例如，金属，例如镁、钙、钠、钾、钛、铟、钇、锂、钆、铝、银、锡、铅、铯、钡等或其合金；多层结构材料如LiF/Al、LiO

有机层105包括用于有机光电装置的上述组合物。

有机层105可以包括例如，发光层130，并且发光层130可以包括例如，用于有机光电器件的上述组合物。

用于有机光电器件的上述组合物可以是例如，绿色或红色发光组合物。

发光层130可以包括例如，用于有机光电器件的上述第一化合物、用于有机光电器件的第二化合物和用于有机光电器件的第三化合物作为每个磷光主体。

参考图2，除了发光层130之外，有机发光二极管200还包括空穴辅助层140。空穴辅助层140进一步增加空穴注入和/或空穴迁移率，并且阻挡阳极120和发光层130之间的电子。空穴辅助层140可以是例如，空穴传输层、空穴注入层和/或电子阻挡层，并且可以包括至少一个层。

空穴辅助层140可包括例如，第E组的化合物中的至少一种。

具体地，空穴辅助层140可以包括在阳极120和发光层130之间的空穴传输层和在发光层130和空穴传输层之间的空穴传输辅助层，并且第E组的化合物中的至少一种可以包括在空穴传输辅助层中。

[第E组]

除了上述化合物以外，空穴传输辅助层还可包括US5061569A、JP1993-009471A、WO1995-009147A1、JP1995-126615A、JP1998-095973A等的已知化合物以及具有相似结构的化合物。

在一个实施方案中，在图1或图2中，有机发光二极管还可包括电子传输层、电子注入层或空穴注入层等作为有机层105。

有机发光二极管100和200可以通过在基板上形成阳极或阴极，使用诸如真空沉积方法(蒸发)、溅射、等离子体电镀和离子电镀的干膜形成方法形成有机层，并在其上形成阴极或阳极来制造。

有机发光二极管可以应用于有机发光显示装置。

在下文，参考实施例更详细地说明实施方案然而，这些实施例是示例性的，并且本发明的范围不限于此。

(用于有机光电器件的化合物的制备)

合成实施例1：化合物1-1的合成

该化合物通过KR10-2018-0002351A中描述的方法合成。

合成实施例2：中间体Int-6的合成

[反应方案1]

将1-溴-4-氯-2-氟苯(61g,291mmol)、2,6-二甲氧基苯基硼酸(50.4g,277mmol)、K

将中间体Int-1(38g,142mmol)和吡啶盐酸盐(165g,1425mmol)放入圆底烧瓶中，然后在200℃下回流并搅拌24小时。在反应完成时，将所得物冷却至室温，缓慢倒入蒸馏水中，然后搅拌1小时。过滤其中的固体以获得23g(68％)的中间体Int-2。

将中间体Int-2(23g,96mmol)和K

将中间体Int-3(16g,73mmol)和吡啶(12ml,146mmol)放入圆底烧瓶中，并溶于200ml的DCM中。将温度降低至0℃，以滴加的方式将三氟甲磺酸酐(14.7ml,88mmol)缓慢地加入其中。将混合物搅拌6小时后，在反应完成时，向其中加入过量的蒸馏水，然后搅拌30分钟，并用DCM萃取。减压除去有机溶剂后，将提取物真空干燥，得到22.5g(88％)的中间体Int-4。

在与步骤1相同的方法中使用中间体Int-4(22.5g,64mmol)、苯基硼酸(7.8g,64mmol)、K

将中间体Int-5(22.5g,80mmol)、双(频哪醇合)二硼(24.6g,97mmol)、Pd(dppf)Cl

[反应方案2]

将2,4-二氯-6-苯基-1,3,5-三嗪(30g,132.71mmol)、咔唑(17.75g,106.17mmol)和叔丁醇钠(14.03g,145.98mmol)放入圆底烧瓶中，然后在室温下与650ml的THF搅拌12小时。过滤其中产生的固体，然后在水层中搅拌30分钟。过滤后，将固体干燥以获得20g(42％)的中间体Int-14。

[反应方案3]

将中间体Int-14(7.5g,21.02mmol)、中间体Int-6(8.17g,22.07mmol)、K

(LC/MS：理论值：564.20g/mol，测量值：M＝565.41g/mol)

[反应方案4]

在1L的圆底烧瓶中，将2-溴二苯并呋喃(35.09g,142mmol)溶解在0.5L的四氢呋喃中，并向其中加入3-氯苯基硼酸(22.20g,142mmol)和四三苯基膦钯(8.2g,7.1mmol)，并搅拌。向其中加入饱和碳酸钾(49.1g,356mmol)水溶液，然后在80℃下加热并回流12小时。当反应完成时，向反应溶液中加入水，用二氯甲烷萃取，并用无水亚硫酸镁除去水分后，将残余物过滤并在减压下浓缩。分离得到的残余物，并通过快速柱色谱法纯化，得到25.33g的中间体1-62-1(产率为64％)。

以与合成实施例2的步骤6相同的方法使用中间体1-62-1，得到中间体1-62-2。

以与合成实施例4相同的方法，使用1当量的中间体1-62-2和0.95当量的2-氯-4,6-双(4-苯基苯基)-1,3,5-三嗪，得到化合物1-62。

(LC/MS：理论值：627.23g/mol，测量值：M+＝628.30g/mol)

[反应方案5]

该化合物通过JP4550160B2中描述的方法合成。

在圆底烧瓶中将10g(当量)的中间体1-67-1、18.2g(2当量)1-溴-3-苯基苯，14.86g(2当量)的Cul和10.8g(2当量)的K

在圆底烧瓶中，将7g(1当量)的中间体1-67-2，7.1g(1.2当量)的2-氯-4-(联苯-3-基)-6-苯基-1,3,5-三嗪和1g(1.5当量)的氢化钠悬浮的85ml的DMF中，然后在室温下搅拌5小时。当反应完成时，向其中加入MeOH和蒸馏水，然后搅拌30分钟并过滤。将其中的固体溶解在甲苯中，并进行硅胶过滤。通过使用旋转蒸发仪除去所有甲苯，然后硅胶柱层析(己烷/二氯甲烷＝9:1(v/v))，得到5g的化合物1-67(产率＝41％)。(LC/MS：理论值715.27g/mol，测量值M+＝716.33g/mol)

该化合物通过US2017-0317293A1中描述的方法合成。

通过KR10-2017-0037277A中描述的方法合成该化合物。

该化合物通过US9893290B2中描述的方法合成。

通过KR10-2017-0037277A中描述的方法合成该化合物。

[PtGD]

该化合物通过KR10-2018-0117919A中描述的方法合成。

该化合物通过US2004-0086743A中描述的方法合成。

[化合物A-1]

通过KR10-2017-0037277A中描述的方法合成该化合物。

(有机发光二极管的制造)

实施例1

用蒸馏水洗涤涂有ITO(氧化铟锡)作为

有机发光二极管具有五层有机薄层结构，如下：

ITO/化合物A

化合物A：N4,N4’-二苯基-N4,N4’-双(9-苯基-9H-咔唑-3-基)联苯基-4,4'-二胺

化合物B：1,4,5,8,9,11-六氮杂苯并菲-六腈(HAT-CN)

化合物C：N-(联苯-4-基)-9,9-二甲基-N-(4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基)-9H-芴-2-胺

化合物C-1：N,N-二([1,1'-联苯]-4-基)-7,7-二甲基-7H-芴并[4,3-b]苯并呋喃-10-胺

化合物D：8-(4-(4,6-二(萘-2-基)-1,3,5-三嗪-2-基)苯基)喹诺酮

实施例2和3

除了使用表1和表2中的包含主体和掺杂剂的组合物以外，根据与实施例1相同的方法分别制造有机发光二极管。

比较实施例1和2

除了使用表1和表2中的包含主体和掺杂剂的组合物以外，根据与实施例1相同的方法分别制造有机发光二极管。

评估根据实施例1至3和比较实施例1和2的有机发光二极管的驱动电压和寿命。

具体测量方法如下，且结果如表1和2所示。

(1)寿命测量

通过测量当电流效率(cd/A)降低至97％，同时亮度(cd/m

(2)驱动电压的测量

使用电流-电压计(Keithley 2400)以15mA/cm

[表1]

[表2]

参考表1和2，与根据比较实施例1和2的有机发光二极管相比，根据实施例1至3的有机发光二极管在维持相似的驱动电压的同时，表现出寿命的显着提高。

尽管已经结合当前认为是实际的示例性实施方案描述了本发明，但是应当理解，本发明不限于所公开的实施方案。相反，其旨在覆盖所附权利要求的精神和范围内所包括的各种修改和等效布置。

<符号说明>

100、200：有机发光二极管

105：有机层

110：阴极

120：阳极

130：发光层

140：空穴辅助层。