毛发变形处理用中间处理剂、毛发变形处理方法以及毛发变形剂

技术领域

本发明涉及一种毛发变形处理用中间处理剂、毛发变形处理方法以及毛发变形剂。

背景技术

烫发处理等的毛发处理是使用还原剂处理毛发以使毛发中的二硫键断裂，使用棒等对毛发施加波浪并使用氧化剂使二硫键再结合来而进行的。

在毛发变形处理中，尝试在由第1剂进行的还原处理和由第2剂进行的氧化处理之间使用中间处理剂处理毛发。例如，在专利文献1中，公开了一种烫发中间处理剂组合物以及使用该烫发中间处理剂组合物的烫发处理方法，该组合物含有(A)碳酸盐或碳酸氢盐，以及(B)二硫代二乙醇酸或其盐。在实施例1中，使用1质量％的二硫代二乙醇酸二钠作为中间处理剂处理毛发10分钟。作为该方法的效果，在专利文献1的第[0001]段中记载其提高了烫发的形成能力，并防止了对毛发的损伤。

在专利文献2中，公开了一种毛发变形处理用中间处理剂，其在由含有还原剂的第1剂对毛发进行处理之后，在由含有氧化剂的第2剂处理所述毛发之前使用，所述毛发变形处理用中间处理剂含有0.1～3.5质量％的所述氧化剂，且pH为6.0～10.0。其中记载了该氧化剂中含有溴酸盐和二硫代二乙醇酸二铵等的还原剂的氧化型二聚体。在实施例14～18中，使用0.1～3.5质量％的二硫代二乙醇酸二铵作为中间处理剂处理毛发3分钟。在专利文献2的第[0007]段中，记载了在常规的毛发处理剂中发生的各种问题。专利文献2的发明是针对所述问题而提出的，记载了能够在短时间充分获得毛发变形处理的效果，显著减少了残留气味，进而获得了良好的完成度。

然而，在专利文献1以及2的实施例等中所记载的方法等的常规方法中，不能够使毛发稳定地形成安定、且不松垂的立体的大波浪。

现有技术

专利文献

专利文献1：日本特许公开平5-294815号公报

专利文献2：日本特许公开2017-114838号公报

发明内容

发明要解决的问题

如上所述，在常规方法中，不能够使毛发稳定地形成安定、且不松垂的立体的大波浪。因此，需要一种能够使毛发稳定地形成安定、且不松垂的立体的大波浪的毛发变形处理。本发明是鉴于上述情况而完成的，本发明所要解决的课题在于提供一种能够使毛发稳定地形成安定、且不松垂的立体的大波浪的毛发变形处理用中间处理剂、毛发变形处理方法以及毛发变形剂。

用于解决问题的方案

本发明的发明人等进行了深入研究，结果发现，在使用含有还原剂的第1剂对毛发进行处理之后，且在使用含有氧化剂的第2剂对毛发进行处理之前，使用含有5～15质量％的高浓度的二硫化物的毛发变形处理用中间处理剂对毛发进行处理时，出乎意料地发现能够使毛发稳定地形成安定、且不松垂的立体的大波浪，这是以往的方法无法获得的，从而完成了本发明。本发明是基于这样的见解的发明，具体而言，本发明如下所述。

(1)一种毛发变形处理用中间处理剂，其中，所述毛发变形处理用中间处理剂在使用含有还原剂的第1剂对毛发进行处理之后，且在使用含有氧化剂的第2剂对毛发进行处理之前使用；其含有5～15质量％的二硫化物。

(2)如上述(1)的技术方案中所述的毛发变形处理用中间处理剂，其中，二硫化物是还原剂的二聚体。

(3)如上述(1)的技术方案中所述的毛发变形处理用中间处理剂，其中，所述二硫化物是选自二硫代二乙醇酸或其盐、二硫代二乳酸或其盐、胱胺或其盐、胱氨酸或其盐、N，N′-二乙酰胱氨酸、二(2，3-二羟丙基)二硫化物以及二(2-丁内酯)二硫化物中的一种或者两种以上的二硫化物。

(4)如上述(1)～(3)的任意一个技术方案中所述的毛发变形处理用中间处理剂，其中，氧化剂为溴酸盐或过硼酸盐，第2剂的pH为8以上。

(5)一种毛发变形处理方法，其包括以下工序：

工序一，其是使用含有还原剂的第1剂对毛发进行处理的工序；以及

工序二，其是使用含有5～15质量％的二硫化物的毛发变形处理用中间处理剂对所述工序一中所处理的毛发进行处理的工序；以及

工序三，其是使用含有氧化剂的第2剂对所述工序二中所处理的毛发进行处理的工序。

(6)如上述(5)的技术方案中所述的毛发变形处理方法，其中，二硫化物是还原剂的二聚体。

(7)如上述(5)的技术方案中所述的毛发变形处理方法，其中，二硫化物是选自二硫代二乙醇酸或其盐、二硫代二乳酸或其盐、胱胺或其盐、胱氨酸或其盐、N，N′-二乙酰胱氨酸、二(2，3-二羟丙基)二硫化物以及二(2-丁内酯)二硫化物中的一种或者两种以上的二硫化物。

(8)如上述(5)～(7)的任意一个技术方案中所述的毛发变形处理方法，其中，该方法对毛发施加安定、且不松垂的立体的卷发。

(9)如上述(5)～(8)的任意一个技术方案中所述的毛发变形处理方法，其中，氧化剂为溴酸盐或过硼酸盐，第2剂的pH为8以上。

(10)一种毛发变形剂，其含有：第1剂，其含有还原剂；以及毛发变形处理用中间处理剂，其含有5～15质量％的二硫化物；以及第2剂，其含有氧化剂。

(11)如上述(10)的技术方案中所述的毛发变形剂，其中，二硫化物是还原剂的二聚体。

(12)如上述(10)的技术方案中所述的毛发变形剂，其中，二硫化物是选自二硫代二乙醇酸或其盐、二硫代二乳酸或其盐、胱胺或其盐、胱氨酸或其盐、N，N′-二乙酰胱氨酸、二(2，3-二羟丙基)二硫化物以及二(2-丁内酯)二硫化物中的一种或者两种以上的还原剂。

(13)如上述(10)～(12)的任意一个技术方案中所述的毛发变形剂，其中，氧化剂为溴酸盐或过硼酸盐；第2剂的pH为8以上。

发明的效果

根据本发明的毛发变形处理用中间处理剂，毛发变形处理方法以及毛发变形剂，能够使毛发形成安定、且不松垂的立体的大波浪。通过本发明的毛发变形处理用中间处理剂，毛发变形处理方法以及毛发变形剂所形成的波浪能够长时间被保持。

附图说明

图1是表示试验例1的关于二硫代二乙醇酸二铵的浓度的研究的实验结果的照片。

图2是表示在测定所处理的毛发的短径中所使用的长度a1～a3的示意图。

图3是表示试验例4的洗发和护发处理的研究的实验结果的照片。

具体实施方式

毛发变形处理用中间处理剂

本发明的毛发变形处理用中间处理剂是在使用含有还原剂的第1剂对毛发进行处理之后，且在使用含有氧化剂的第2剂对毛发进行处理之前使用的毛发变形处理用中间处理剂，其是含有5～15质量％的二硫化物的毛发变形处理用中间处理剂。通常，通过在特定半径的圆筒形的棒或者卷筒上卷绕要处理的毛发，然后，使用第1剂进行还原处理，使用毛发变形处理用中间处理剂进行处理，接着使用第2剂进行氧化处理，然后将毛发从棒或者卷筒上取下，由此而进行毛发变形处理。

作为“还原剂”，可以使用毛发变形处理用的第1剂中通常所使用的任何物质。作为还原剂，可以列举选自巯基乙胺或其盐、巯基乙酸或其盐、硫代乳酸或其盐、半胱氨酸或其盐、N-乙酰半胱氨酸、亚硫酸盐以及2-巯基-4-丁醇中的一种或者两种以上。在此，半胱氨酸和N-乙酰半胱氨酸包括具有L-半胱氨酸，D-半胱氨酸和DL-半胱氨酸结构的物质。优选列举选自巯基乙酸或其盐、硫代乳酸或其盐、半胱氨酸或其盐以及N-乙酰半胱氨酸中的一种或者两种以上的还原剂，更优选列举选自巯基乙酸盐、硫代乳酸盐中的一种或者两种以上的还原剂。由于从巯基乙酸盐以及硫代乳酸盐中所选择的一种或者两种以上的还原剂对皮肤的影响较小，因此优选。具有碱性基团、酸性基团等的还原剂能够使毛发形成更安定、且不松垂的立体的大波浪，因此优选。作为上述的还原剂的盐，例如可以列举：盐酸盐、硫酸盐、硝酸盐等的无机酸盐，甲烷磺酸盐、苯磺酸盐、马来酸盐等的有机酸盐，钠盐、钾盐等的碱金属盐，镁盐、钙盐等的碱土金属盐，氨盐等的无机碱盐，乙醇胺盐、异丙醇胺盐、三乙胺盐、精氨酸盐、赖氨酸盐等的有机碱盐。另外，在第1剂中，除了上述的还原剂以外，还可以添加还原剂的当量以下的该还原剂的二聚体，如二硫代二乙醇酸、二硫代二乳酸等。

第1剂中的还原剂的含量、第1剂的毛发处理方法、pH、处理温度、处理时间等可以基于通常的方法进行实施。即，可以根据使用的还原剂任意地选择含量、处理方法、pH、处理温度和处理时间进行实施。作为第1剂中的还原剂的含量，相对于第1剂例如可以列举为1～15质量％，优选为2～10质量％，更优选为4～8质量％。作为第1剂的pH，例如可以列举pH为5～10，优选pH为7～10，更优选pH为8～9.5。

使用第1剂进行的还原处理结束后，残留在毛发上的还原剂会阻碍后续的二硫化物的氧化反应，因此优选用水冲洗。

在毛发变形处理用中间处理剂中，含有5～15质量％的二硫化物。通过毛发变形处理用中间处理剂，可以使更多的混合二硫化物留下，能够使毛发形成安定、且不松垂的立体的大波浪。作为二硫化物，例如可以是选自二硫代二乙醇酸或其盐、二硫代二乳酸或其盐、胱胺或其盐、胱氨酸或其盐、N，N′-二乙酰胱氨酸、二(2，3-二羟丙基)二硫化物以及二(2-丁内酯)二硫化物中的一种或者两种以上的二硫化物。为了能够形成更安定、且不松垂的立体的大波浪，优选具有氨基或羧基等的碱性或酸性基团的二硫化物。作为优选的二硫化物，可以列举二硫代二乙醇酸或其盐、二硫代二乳酸或其盐、胱胺或其盐、胱氨酸或其盐、N，N′-二乙酰胱氨酸等，更优选二硫代二乙醇酸或其盐、二硫代二乳酸或其盐、胱胺或其盐等。作为上述的二硫化物的盐，可以列举：：盐酸盐、硫酸盐、硝酸盐等的无机酸盐，甲烷磺酸盐、苯磺酸盐、马来酸盐等的有机酸盐，钠盐、钾盐等的碱金属盐，镁盐、钙盐等的碱土金属盐，氨盐等的无机碱盐，乙醇胺盐、三乙胺盐等。

毛发变形处理用中间处理剂中的二硫化物的含量为5～15质量％，优选为5-13质量％，更优选为6-11质量％，进一步优选为7-10质量％。通过使用上述含量的二硫化物，能够使毛发形成安定、且不松垂的立体的大波浪。如后所述的试验例6中所述，在与专利文献1的实施例1相对应的比较例6(1质量％的二硫代二乙醇酸二铵、10分钟)、与专利文献2的实施例18相对应的比较例7(3.5质量％的二硫代二乙醇酸二铵、3分钟)、以及本发明的实施例13(5质量％的二硫代二乙醇酸二铵、2分钟)中、本领域技术人员会预料当毛发变形处理用中间处理剂的浓度和处理时间的乘积大约等于10时，则反应以相同的程度进行，但是令人意想不到的是，当二硫代二乙醇酸二铵的浓度为5质量％以上时，即使缩短处理工时间，短径和厚度也显著增加。该效果是本领域技术人员根据专利文献1和2所无法预料的。

作为毛发变形处理用中间处理剂的pH，例如pH优选为4～10，pH更优选为5.5～10。通过将pH设定在4～10之间，能够使毛发形成安定、且不松垂的立体的大波浪。

作为毛发变形处理用中间处理剂的处理温度，例如可以列举为10～40℃，优选为15～30℃，更优选为室温。作为毛发变形处理用中间处理剂的处理时间，尽管其根据处理温度而变化，然而可以列举例如为1～60分钟，优选为2～30分钟，更优选为5～15分钟。

在毛发变形处理用中间处理剂的处理结束后，通常不进行水洗而直接使用第2剂进行处理。

在第2剂所含有的氧化剂中，可以含有用作毛发变形处理用第2剂的任意氧化剂。作为氧化剂，具体而言，可以列举：溴酸钠、溴酸钾等的溴酸盐，过硼酸钠、过硼酸钾等的过硼酸盐，过氧化氢水溶液、碘、氧气等，优选列举溴酸盐和过硼酸盐，更优选列举溴酸盐。第2剂中的氧化剂的含量、第2剂的毛发处理方法、pH、处理温度、处理时间等可以基于通常的方法进行实施。即，可以根据所使用的氧化剂任意地选择含量、处理方法、pH、处理温度和处理时间进行实施。

在使用溴酸盐或过硼酸盐作为氧化剂的情况时，优选使第2剂的pH为8以上，更优选使pH为8～10。通过将pH设定为8以上，氧化反应的速度变慢，可以使更多的混合二硫化物留下，据此，能够使毛发形成安定、且不松垂的立体的大波浪。

使用pH调节剂用来调节第1剂、毛发变形处理用中间处理剂以及第2剂的pH。作为pH调节剂，可以列举毛发变形处理中通常所使用的pH调节剂，例如磷酸、盐酸、硫酸、甲磺酸、柠檬酸、醋酸、磷酸二氢钠、磷酸三钠、醋酸钠、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钾、碳酸钾、碳酸氢钾、单乙醇胺、氨、碳酸铵、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、柠檬酸三钾、磷酸氢二铵。

在不妨碍本申请发明的效果的范围内，可以在第1剂、毛发变形处理用中间处理剂以及第2剂中添加其他成分。作为其他成分，例如可以列举高级醇、溶剂、油、湿润剂、阳离子性表面活性剂、阴离子性表面活性剂、两性表面活性剂、尿素、胍、胍盐、硅酮、硬脂酸铝、明矾等的铝化合物、柠檬酸、琥珀酸、乙酸、乳酸、酒石酸、苹果酸、甘氨酸、天冬氨酸等的有机酸、盐酸、磷酸等的无机酸、乙二胺、单-乙醇胺、二-乙醇胺或三-乙醇胺、吗啉、碱性氨基酸、氨、氢氧化钠等的碱性试剂、乙二胺四乙酸四钠、二乙烯三胺五乙酸五钠、聚磷酸钠、植酸(肌醇六磷酸)等的金属螯合剂、蛋白质、增稠剂、乳化剂、养发剂、杀菌剂、着色剂、香料等。

通过将第1剂、毛发变形处理用中间处理剂以及第2剂溶解于水或水性溶剂中以形成溶液、乳液、悬浮液、气溶胶等来制备。作为水性溶剂，例如可以列举含有对人体没有影响的浓度的乙醇、异丙醇等的有机溶剂的水。第1剂、毛发变形处理用中间处理剂、以及第2剂通过涂抹或喷雾到毛发上来使用。

通过使用本发明的毛发变形处理用中间处理剂进行毛发变形处理，能够对毛发施加安定、且不松垂的立体的大的卷发。如后述的试验例中记载的那样，与不使用本发明的毛发变形处理用中间处理剂的常规方法相比，通过进行毛发变形处理，可以改善毛发的卷曲的短径以及毛发的厚度。

<毛发变形处理方法>

本发明的毛发变形处理方法包括以下工序。

工序一，其是使用含有还原剂的第1剂对毛发进行处理的工序；以及

工序二，其是使用含有5～15质量％二硫化物的毛发变形处理用中间处理剂对工序一中所处理的毛发进行处理的工序；以及

工序三，其是使用含有氧化剂的第2剂对工序二中所处理的毛发进行处理的工序。

工序一中的第1剂以及第1剂中的还原剂的含量、第1剂的毛发处理方法、pH、处理温度、处理时间等可以以与上述相同的方式进行实施。在工序一之后，由于残留在毛发中的还原剂会阻碍后续的工序二中的二硫化物的氧化反应，因此优选用水冲洗。工序二中的毛发变形处理用中间处理剂、以及毛发变形处理用中间处理剂中的二硫化物的含量、毛发变形处理用中间处理剂的毛发处理方法、pH、处理温度、处理时间等可以以与上述相同的方式进行实施。工序三中的第2剂以及第2剂中的氧化剂的含量、第2剂的毛发处理方法、pH、处理温度、处理时间等可以以与上述相同的方式进行实施。通常，通过在工序一之前将毛发卷绕在棒或卷筒上，并在工序三之后移除棒或卷筒，从而可以使毛发形成卷曲。

通过本发明的毛发变形处理方法，能够对毛发施加安定、且不松垂的立体的大的卷发。如后述的试验例中所记载的那样，与不使用本发明的毛发变形处理用中间处理剂的常规方法相比，通过本发明的毛发变形处理方法，改善了毛发卷曲的短径和毛发的厚度。在此，所谓”安定、且不松垂的立体的大的卷发”是指，按照后述的试验例中记载的方法，进行毛发变形处理后并干燥，然后，对用梳子梳理2次后的所述毛发所形成的卷曲的短径进行测定，并与使用的棒的半径进行比较，卷曲的短径在棒的半径以上的卷曲。

<毛发变形剂>

本发明的毛发变形剂含有：含有还原剂的第1剂、以及含有5～15质量％的二硫化物的毛发变形处理用中间处理剂、以及含有氧化剂的第2剂。

第1剂、毛发变形处理用中间处理剂以及第2剂与如上所述的相同。本发明的毛发变形剂以该3剂作为一组，并且可以用于本发明的毛发变形处理方法。

实施例

以下，通过实施例、比较例和参考例对本发明进行更详细的说明，但是本发明并不限于这些实施例、比较例和参考例。

在以下实施例和比较例中使用的试剂如下。

硫羟乳酸铵(布鲁诺博克(Bruno Bock)公司制造，60％)

二硫代二乙醇酸二铵(佐佐木化学株式会社制造，40％)

溴酸钠(佐佐木化学株式会社制造)

氢氧化钠(东京应化工业株式会社制造)

乙醇胺(巴斯夫公司(BASF)制造)

试验例1：关于二硫代二乙醇酸二铵的浓度的研究

通过将硫羟乳酸铵(60％)8.0质量份(硫羟乳酸铵4.8质量份)和单乙醇胺3.0质量份与精制水89.0质量份混合，从而制备出了第1剂。另外，通过将溴酸钠7.0质量份和精制水93.0质量份混合，从而制备出了第2剂。通过将二硫代二乙醇酸二铵(40％)与精制水混合，以使二硫代二乙醇酸二铵的浓度分别为1质量％、5质量％、10质量％、15质量％及20质量％，从而制备了pH为5.5或pH为5.6的各种浓度的毛发变形处理用中间处理剂。

使用两束毛发的长度为25cm、重量为3克的毛发束(产品名称：根部对齐的黑发毛发束(BS-B3AK)，由BEAULAX株式会社制)。在直径为2.3cm(半径为1.15cm)的圆筒形的塑料制的棒上，将该毛发束在其平坦的表面上进行卷绕以使毛发束形成卷曲。接着，将上述毛发束浸渍于第1剂中，在30℃下放置15分钟，然后用水冲洗1分钟，然后将其浸渍于1质量％、5质量％、10质量％、15质量％及20质量％的毛发变形处理用中间处理剂中，在室温下放置2分钟，然后再将其浸渍于第2剂中，在室温下放置15分钟，然后用水冲洗，并移除棒。使其风干一夜，用梳子梳理两次。另外，以未使用毛发变形用中间处理剂处理的毛发束(比较例1)作为对照。如图1所示，将处理过的两束毛发束以其平坦的表面相互重叠地放置在桌子上。

对所获得的毛发的短径和厚度进行了如下所述的测定。如图1所示，将处理过的两束毛发束以其平坦的表面相互重叠的方式放置在桌子上。测定了毛发的厚度(cm)，毛发的厚度是从重叠状态下的正侧面方向，即从图1的照片的正侧面方向观察的。

毛发的短径是通过选择一个由多根毛发合拢在一起的毛发束，从桌子的正上方，即从图1的正前方观察，如图2所示的状态，测定自毛发束的末端开始的3个山的长度a1～a3，并将它们的平均值作为短径。具体而言，对于自毛发束的末端开始的第二个山开始，画出一条与毛发在接点P1和P2处相切的切线L1，并自切线L1画出一条垂直的到达第二个山的最长的长度的直线，测定其长度a1(cm)。对于第三个山，画出一条与毛发在接点P3和P4处相切的切线L2，并自切线L2画出一条垂直的到达第三个山的最长的长度的直线，测定其长度a2(cm)。对于第四个山，画出一条与毛发在接点P5和P6处相切的切线L3，并自切线L3画出一条垂直的到达第四个山的最长的长度的直线，测定其长度a3(cm)。将所获得的a1～a3的平均值作为短径(cm)。将短径和厚度的测量结果示于表1。

根据以下评价标准对所获得的毛发的触感进行了评价。

A：顺滑

B：普通

C：发硬

短径和厚度的测定结果示于表1。

[表1]

上述结果表明，在毛发变形处理用中间处理剂中的二硫代二乙醇酸二铵的浓度为5～15质量％的实施例1～3中，短径为1.29～1.57cm，在棒的半径1.15cm以上。另外，厚度为3.29～4.00cm，与对照的比较例1相比，短径以及厚度大大提高。因此，在实施例1～3中，使毛发稳定地形成了安定、且不松垂的立体的大波浪。与此相对，在二硫代二乙醇酸二铵的浓度为1质量％的比较例2中，与对照的比较例1相比，短径以及厚度仅略有提高。另外，在二硫代二乙醇酸二铵的浓度为20质量％的比较例3中，与对照的比较例1相比，短径以及厚度大大提高，但短径为1.14cm，低于棒的半径1.15cm。如上所述，二硫代二乙醇酸二铵的浓度优选为5～15质量％。另外，关于触感的评价结果，实施例1以及实施例2的评价为A，为优良。因此，当包括触感的评价时，二硫代二乙醇酸二铵的浓度优选为5-10质量％。

试验例2：关于pH的研究

使用试验例1中制备的第1剂和第2剂。另外，使用试验例1中制备的二硫代二乙醇酸二铵的浓度为10质量％的毛发变形处理用中间处理剂，通过添加氢氧化钠，制备了pH为5.5、8以及10的毛发变形处理用中间处理剂。

使用上述的pH为5.5、8以及10的毛发变形处理用中间处理剂，以与试验例1相同的方式进行了毛发变形处理。另外，以未使用毛发变形用中间处理剂处理的毛发束(比较例1)作为对照。测定所获得的毛发的短径以及厚度。其结果示于表2。

[表2]

上述结果表明，毛发变形处理用中间处理剂的pH在5.5～10的范围内时，短径为1.43～1.57cm，在棒的半径1.15cm以上。另外，厚度为3.86～4.04cm，与对照的比较例1相比，短径以及厚度大大提高。因此，在实施例4～6中，使毛发稳定地形成了安定、且不松垂的立体的大波浪。

试验例3：关于二硫代二乙醇酸二铵浓度与pH的组合的研究

使用试验例1中制备的第1剂和第2剂。对于试验例1中制备的二硫代二乙醇酸二铵的浓度为1质量％以及5质量％的毛发变形处理用中间处理剂，以与试验例2相同的方式，通过将pH调节为5.5以及8，从而制备了四种毛发变形处理用中间处理剂。以与试验例1相同的方式进行了毛发变形处理。另外，以未使用毛发变形用中间处理剂处理的毛发束(比较例1)作为对照。测定所获得的毛发的短径以及厚度。其结果示于表3。

[表3]

上述结果表明，在pH为5.5以及8的两种情况下，与浓度为1质量％的二硫代二乙醇酸二铵相比，浓度为5质量％的二硫代二乙醇酸二铵的短径以及厚度大，短径在棒的半径1.15cm以上，使毛发稳定地形成了安定、且不松垂的立体的大波浪。

试验例4：洗发和护发处理的研究

使用试验例1中制备的第1剂、第2剂和二硫代二乙醇酸二铵的浓度为5质量％的毛发变形处理用中间处理剂，以与试验例1相同的方式进行了毛发变形处理(实施例1)。以未使用毛发变形用中间处理剂处理的毛发束(比较例1)作为对照。然后，进行了一次洗发和护发处理。对在进行洗发和护发处理之前(0次)以及处理1次之后所获得的毛发进行了短径和厚度测定。其结果示于图3及表4。

[表4]

上述结果表明，在实施例1中，即使经过一次洗发和护发处理之后，短径也在棒的半径1.1Scm以上，使毛发稳定地形成了安定、且不松垂的立体的大波浪。

试验例5：毛发变形处理用中间处理剂的处理时间的研究

使用试验例1中制备的第1剂、第2剂和二硫代二乙醇酸二铵的浓度为5质量％的毛发变形处理用中间处理剂。以毛发变形处理用中间处理剂的处理时间分别为1分钟、2分钟、5分钟和10分钟，其他的以与试验例1相同的方式进行了毛发变形处理。测定所获得的毛发的短径和厚度。其结果示于表5。

[表5]

上述结果表明，处理时间越长，短径和厚度越大，能够获得更安定、且不松垂的立体的大波浪。因此，发现处理时间优选为2分钟以上，更优选为5分钟以上。

试验例6：毛发变形处理用中间处理剂的浓度和处理时间的研究

使用试验例1中制备的第1剂和第2剂。以与试验例1相同的方式，制备了二硫代二乙醇酸二铵的浓度分别为1质量％、3.5质量％以及5质量％的毛发变形处理用中间处理剂，使用它们分别以处理时间为10分钟、3分钟以及2分钟，其他以与试验例1相同的方式进行了毛发变形处理。测定所获得的毛发的短径和厚度。其结果示于表6。

[表6]

如表6所示可知，在比较例6(使用1质量％的二硫代二乙醇酸二铵处理10分钟)以及比较例7(使用3.5质量％的二硫代二乙醇酸二铵处理3分钟)中，短径为0.62cm和0.94cm，远没超过棒的半径1.15cm。与此相对，在实施例13(使用5质量％的二硫代二乙醇酸二铵处理2分钟)中，短径为1.40cm，在棒的半径1.15cm以上，与比较例6以及比较例7相比，显著的得到极大的提高，使毛发稳定地形成了安定、且不松垂的立体的大波浪。

在化学反应理论中，反应速度与反应试剂的浓度成比例地增加，另外，如果反应试剂的浓度没有显著变化，则反应随着反应时间而进行。因此，在上述试验的比较例6、比较例7和实施例13中，本领域技术人员会预料当毛发变形处理用中间处理剂的浓度和处理时间的乘积约等于10时，则反应以相同的程度进行。然而，根据上述的试验结果，毛发变形处理用中间处理剂的浓度为高浓度时，尽管处理时间短，却意外地获得了短径和厚度显著提高的结果。因此，发现二硫代二乙醇酸二铵的浓度特别优选为5质量％以上。此外，比较例6(1质量％的二硫代二乙醇酸二铵，处理10分钟)的试验条件与专利文献1的实施例1的条件相对应。比较例7(3.5质量％的二硫代二乙醇酸二铵，处理3分钟)的试验条件与专利文献2的实施例18的条件相对应。当二硫代二乙醇酸二铵的浓度为5质量％以上时，即使处理时间缩短，其短径和厚度也显著增加。该效果是本领域技术人员根据专利文献1和2无论如何也无法预料的。

试验例7：第2剂的pH的研究

使用了在试验例1中制备的第1剂。另外，将溴酸钠6.0质量份和精制水94.0质量份混合，通过添加氢氧化钠制备了pH为6、8、8.5、10以及12的第2剂。不使用毛发变形处理用中间处理剂进行处理，其他以与试验例1相同的方式进行了毛发变形处理。测定所获得的毛发的短径、厚度和触感。其结果示于表7。

[表7]

该结果表明，在将第2剂的pH调节为8～12的参考例2～5中，短径为1.13～2.03cm，几乎等于棒的半径1.15cm，或在棒的半径1.15cm以上，使毛发稳定地形成了安定、且不松垂的立体的大波浪。但是，在使用pH为12的第2剂的参考例5中，由于触感不良，因此可知第2剂的pH优选为8～10。以此方式可以推测，通过使第2剂的pH为8以上，可以减慢第2剂的氧化处理的速度，通过使毛发的卷曲的立体结构稳定化，由此能够使毛发稳定地形成几乎安定、且不松垂的立体的大波浪。在本发明中，通过使用毛发变形处理用中间处理剂，能够使毛发稳定地形成安定、且不松垂的立体的大波浪，除此之外，通过使用以溴酸盐为氧化剂、且pH为8以上的第2剂，能够使毛发稳定地形成更安定、且不松垂的立体的大波浪。

应该认为，本申请所公开的实施方式仅是所有方面的例示，而不是限制性的。本发明的权利范围不是由上面的实施方式所决定，而是由权利要求书所示的内容决定的，并且旨在包括与权利要求书等同的含义和该范围内的所有变更。

产业上的可利用性

通过本发明，提供了一种能够使毛发稳定地形成安定、且不松垂的立体的大波浪的毛发变形处理用中间处理剂、毛发变形处理方法以及毛发变形剂。