一种环保型水性环氧树脂漆及其加工方法

技术领域

本发明属于环氧树脂漆制备技术领域，具体为一种环保型水性环氧树脂漆及其加工方法。

背景技术

水性环氧树脂涂料因其附着力强，综合性能好，高环保等特点，近年来得到了广泛的发展，其在环保、建筑、地板、汽车和光纤等材料领域中得到了广泛的应用。目前水性环氧树脂涂料，虽然满足低VOC高环保的特点，但是仍然有以下不足：脆性大、耐冲击性能一般、防腐性能不能满足在有更高耐蚀性能要求的环境应用。因此，研制一种韧性好、施工性能更好的、综合性能优异的水性环氧树脂涂料具有重要的科学意义和经济价值。

中国发明专利CN103087611A公开了一种水性环氧树脂涂料及其制备方法，水性环氧树脂涂料的配方组分以重量份计主要包括：环氧树脂乳液100份，水性固化剂10-50份，聚硫橡胶乳液5-40份。通过将配方量的环氧树脂乳液和聚硫橡胶乳液置于分散机中在10-30℃下进行分散，充分分散后加入配方量的水性固化剂再进行分散，充分分散后即制得水性环氧树脂涂料；该发明提供的涂料室温储存稳定性良好，力学性能优异，防腐蚀性强，可用于环保，船舶，汽车等领域。

发明内容

为了克服上述的技术问题，本发明提供一种环保型水性环氧树脂漆及其加工方法。

环氧树脂上的羟基多于异氰酸酯基能够将预聚物接枝在环氧树脂固化网络中，反应过程中先将环氧树脂加入三口烧瓶中，升温至95-100℃进行脱水，防止体系中副反应的产生，提高反应效率，而且将预聚体接枝在环氧树脂上能够显著提高其韧性和粘结性能，赋予制备出的涂料优异的附着性。

本发明的目的可以通过以下技术方案实现：

一种环保型水性环氧树脂漆，包括如下重量份原料：35-55份改性环氧树脂，15-25份复合填料，1-2份过硫酸铵，3-5份固化剂，3-5份颜料，15-25份醋酸乙烯，10-20份丁胺；

该环保型水性环氧树脂漆由如下方法制成：

第一步、将改性环氧树脂加入烧杯中，40-45℃水浴加热，将丁胺分三次等量加入烧杯中，每次加入间隔为10min，完全加入后以180-200r/min的转速搅拌2h，制得混合料，备用；

第二步、将复合填料、醋酸乙烯和颜料混合均匀加入混合料中，磁力搅拌45min后加入固化剂和过硫酸铵，继续混合45-60min，制得环保型水性环氧树脂漆。

进一步地，所述颜料为钛白粉或藤黄中的任意一种，所述固化剂为聚酰胺类固化剂和聚醚胺固化剂中的一种或两种按任意比例混合。

进一步地，所述改性环氧树脂由如下方法制成：

步骤S1、将双酚A加入三口烧瓶中，加入环氧氯丙烷，通入氮气，35-50℃水浴加热，以100-120r/min的转速匀速搅拌并滴加1,6-己二异氰酸酯，控制滴加时间为30mi n，匀速搅拌并反应2h，之后升温至60-70℃，缓慢滴加质量分数20％的氢氧化钠溶液，控制滴加时间为15-20min，在此温度下反应2h，之后用去离子水水洗3次，静置分层，收集有机相，减压蒸馏直至无馏分出现，制得水性环氧树脂；

步骤S2、将端羟基聚丁二烯加入三口烧瓶中，升温至100-110℃，真空脱气后降温至40-50℃，加入甲苯二异氰酸酯，以5℃/min的升温速率升温至85-100℃，在此温度下反应3h，之后真空脱气15min，终止反应，抽真空，制得预聚体，控制端羟基聚丁二烯和甲苯二异氰酸酯的重量比为1∶1；

步骤S3、将步骤S1制得的水性环氧树脂加入三口烧瓶中，升温至95-100℃，抽真空30min，之后降温至40-50℃，加入步骤S2制得的预聚体，升温至85-100℃，在此温度下匀速搅拌并反应2h，制得改性环氧树脂，控制水性环氧树脂和预聚体的重量比为1∶0.5-0.8。

步骤S1中双酚A和1,6-己二异氰酸酯在环氧氯丙烷中混合，双酚A和1,6-己二异氰酸酯发生反应生成中间体，之后中间体在氢氧化钠的作用下与环氧氯丙烷进行反应，生成环氧树脂，其中一部分环氧氯丙烷作为溶剂，另一部分能够作为反应物，步骤S2中将端羟基聚丁二烯加入三口烧瓶中，升温至100-110℃，真空脱气后降温至40-50℃对端羟基聚丁二烯进行脱水处理，防止水的出现导致体系中发生副反应，制备出预聚体，步骤S3中环氧树脂与预聚体在三口烧瓶中混合，预聚体上的异氰酸酯基与环氧树脂上的羟基发生反应，环氧树脂上的羟基多于异氰酸酯基能够将预聚物接枝在环氧树脂固化网络中，反应过程中先将环氧树脂加入三口烧瓶中，升温至95-100℃进行脱水，防止体系中副反应的产生，提高反应效率，而且将预聚体接枝在环氧树脂上能够显著提高其韧性和粘结性能，赋予制备出的涂料优异的附着性。

进一步地，步骤S1中控制双酚A与环氧氯丙烷的重量比为1∶5，双酚A和1,6-己二异氰酸酯的重量比为3∶1，双酚A和20％的氢氧化钠溶液的重量比为3∶1.5-2。

进一步地，所述复合填料由如下方法制成：

S11、将膨润土置于80℃干燥箱中干燥1h，取出研磨，过50目筛，加入10％氯化钠溶液中，60℃水浴加热，匀速搅拌30min，过滤，用去离子水洗涤3次后转移至90℃干燥箱中干燥2h，制得钠基膨润土，之后转移质量分数20％的硫酸中，匀速搅拌2h，控制搅拌速度为120r/min，过滤，制得处理后的膨润土，控制膨润土、10％氯化钠溶液和质量分数20％的硫酸的重量比为1∶5∶4-6；

步骤S12、将甲基丙烯酸甲酯用质量分数5％的氢氧化钠溶液洗涤三次，之后用去离子水洗涤至中性，之后将十二烷基硫酸钠和去离子水加入三口烧瓶中，以120r/min的转速搅拌10-15min，之后加入洗涤后的甲基丙烯酸甲酯，通入氮气排出空气，升温至45-55℃并磁力搅拌30min，加入过硫酸钾，在此温度下反应45-60min，制得混合液B，控制甲基丙烯酸甲酯、十二烷基硫酸钠、过硫酸钾和去离子水的重量比为5∶1∶0.1∶20-30；

步骤S13、将处理后的膨润土加入混合液B中，加入丙烯酸，升温至75-80℃，磁力搅拌并加入过硫酸钠，在此温度下反应30-45min，制得混合液，离心、洗涤，制得复合填料，控制处理后的膨润土、混合液B和丙烯酸的重量比为0.5-0.8∶5∶0.5-0.8。

步骤S11中通过将膨润土进行干燥后用氯化钠溶液进行处理，钠离子与铝、镁的结合强度大于钙离子，通过钠离子取代膨润土层间的钙离子而达到钠化改性，之后将钾化的膨润土与浓硫酸混合，膨润土层间中的钙离子、镁离子、铝离子等金属离子以可溶性盐的形式溶出，使得其孔道得到疏通，比表面积增大，进而增强其吸附性能；步骤S12中将甲基丙烯酸甲酯用5％氢氧化钠溶液洗涤能够除去甲基丙烯酸甲酯在制备过程中的对苯二酚等杂质，之后加入十二烷基硫酸钠作为乳化剂，过硫酸钾为引发剂，加入甲基丙烯酸甲酯和去离子水制得混合液B，之后步骤S13中将处理后的膨润土加入混合液B中，加入丙烯酸作为单体，制备出复合填料，而且加入少量的膨润土能提高制备出的涂料的施工性。

一种环保型水性环氧树脂漆的加工方法，包括如下步骤：

第一步、将改性环氧树脂加入烧杯中，40-45℃水浴加热，将丁胺分三次等量加入烧杯中，每次加入间隔为10min，完全加入后以180-200r/min的转速搅拌2h，制得混合料，备用；

第二步、将复合填料、醋酸乙烯和颜料混合均匀加入混合料中，磁力搅拌45min后加入固化剂和过硫酸铵，继续混合45-60min，制得环保型水性环氧树脂漆。

本发明的有益效果：

(1)本发明一种环保型水性环氧树脂漆以改性环氧树脂和复合填料等作为原料，本发明不会释放VOC，满足环保的需求，本发明改性环氧树脂制备过程中步骤S1中双酚A和1,6-己二异氰酸酯在环氧氯丙烷中混合，双酚A和1,6-己二异氰酸酯发生反应生成中间体，之后中间体在氢氧化钠的作用下与环氧氯丙烷进行反应，生成环氧树脂，其中一部分环氧氯丙烷作为溶剂，另一部分能够作为反应物，步骤S2中将端羟基聚丁二烯加入三口烧瓶中，升温至100-110℃，真空脱气后降温至40-50℃对端羟基聚丁二烯进行脱水处理，防止水的出现导致体系中发生副反应，制备出预聚体，步骤S3中环氧树脂与预聚体在三口烧瓶中混合，预聚体上的异氰酸酯基与环氧树脂上的羟基发生反应，环氧树脂上的羟基多于异氰酸酯基能够将预聚物接枝在环氧树脂固化网络中，反应过程中先将环氧树脂加入三口烧瓶中，升温至95-100℃进行脱水，防止体系中副反应的产生，提高反应效率，而且将预聚体接枝在环氧树脂上能够显著提高其韧性和粘结性能，赋予制备出的涂料优异的附着性。

(2)本发明中复合填料在制备过程中步骤S11中通过将膨润土进行干燥后用氯化钠溶液进行处理，钠离子与铝、镁的结合强度大于钙离子，通过钠离子取代膨润土层间的钙离子而达到钠化改性，之后将钾化的膨润土与浓硫酸混合，膨润土层间中的钙离子、镁离子、铝离子等金属离子以可溶性盐的形式溶出，使得其孔道得到疏通，比表面积增大，进而增强其吸附性能；步骤S12中将甲基丙烯酸甲酯用5％氢氧化钠溶液洗涤能够除去甲基丙烯酸甲酯在制备过程中的对苯二酚等杂质，之后加入十二烷基硫酸钠作为乳化剂，过硫酸钾为引发剂，加入甲基丙烯酸甲酯和去离子水制得混合液B，之后步骤S13中将处理后的膨润土加入混合液B中，加入丙烯酸作为单体，制备出复合填料。

具体实施方式

下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。

实施例1

一种环保型水性环氧树脂漆，包括如下重量份原料：35份改性环氧树脂，15份复合填料，1份过硫酸铵，3份聚酰胺类固化剂，3份钛白粉，15份醋酸乙烯，10份丁胺；

该环保型水性环氧树脂漆由如下方法制成：

第一步、将改性环氧树脂加入烧杯中，40℃水浴加热，将丁胺分三次等量加入烧杯中，每次加入间隔为10min，完全加入后以180r/min的转速搅拌2h，制得混合料，备用；

第二步、将复合填料、醋酸乙烯和钛白粉混合均匀加入混合料中，磁力搅拌45min后加入聚酰胺类固化剂和过硫酸铵，继续混合45min，制得环保型水性环氧树脂漆。

改性环氧树脂由如下方法制成：

步骤S1、将双酚A加入三口烧瓶中，加入环氧氯丙烷，通入氮气，35℃水浴加热，以100r/min的转速匀速搅拌并滴加1,6-己二异氰酸酯，控制滴加时间为30min，匀速搅拌并反应2h，之后升温至60℃，缓慢滴加质量分数20％的氢氧化钠溶液，控制滴加时间为15min，在此温度下反应2h，之后用去离子水水洗3次，静置分层，收集有机相，减压蒸馏直至无馏分出现，制得水性环氧树脂，控制双酚A与环氧氯丙烷的重量比为1∶5，双酚A和1,6-己二异氰酸酯的重量比为3∶1，双酚A和20％的氢氧化钠溶液的重量比为3∶1.5；

步骤S2、将端羟基聚丁二烯加入三口烧瓶中，升温至100℃，真空脱气后降温至40℃，加入甲苯二异氰酸酯，以5℃/min的升温速率升温至85℃，在此温度下反应3h，之后真空脱气15min，终止反应，抽真空，制得预聚体，控制端羟基聚丁二烯和甲苯二异氰酸酯的重量比为1∶1；

步骤S3、将步骤S1制得的水性环氧树脂加入三口烧瓶中，升温至95℃，抽真空30min，之后降温至40℃，加入步骤S2制得的预聚体，升温至85℃，在此温度下匀速搅拌并反应2h，制得改性环氧树脂，控制水性环氧树脂和预聚体的重量比为1∶0.5。

复合填料由如下方法制成：

S11、将膨润土置于80℃干燥箱中干燥1h，取出研磨，过50目筛，加入10％氯化钠溶液中，60℃水浴加热，匀速搅拌30min，过滤，用去离子水洗涤3次后转移至90℃干燥箱中干燥2h，制得钠基膨润土，之后转移质量分数20％的硫酸中，匀速搅拌2h，控制搅拌速度为120r/min，过滤，制得处理后的膨润土，控制膨润土、10％氯化钠溶液和质量分数20％的硫酸的重量比为1∶5∶4；

步骤S12、将甲基丙烯酸甲酯用质量分数5％的氢氧化钠溶液洗涤三次，之后用去离子水洗涤至中性，之后将十二烷基硫酸钠和去离子水加入三口烧瓶中，以120r/min的转速搅拌10min，之后加入洗涤后的甲基丙烯酸甲酯，通入氮气排出空气，升温至45℃并磁力搅拌30min，加入过硫酸钾，在此温度下反应45min，制得混合液B，控制甲基丙烯酸甲酯、十二烷基硫酸钠、过硫酸钾和去离子水的重量比为5∶1∶0.1∶20；

步骤S13、将处理后的膨润土加入混合液B中，加入丙烯酸，升温至75℃，磁力搅拌并加入过硫酸钠，在此温度下反应30min，制得混合液，离心、洗涤，制得复合填料，控制处理后的膨润土、混合液B和丙烯酸的重量比为1∶5∶0.5。

实施例2

一种环保型水性环氧树脂漆，包括如下重量份原料：40份改性环氧树脂，18份复合填料，1份过硫酸铵，4份聚酰胺类固化剂，4份钛白粉，18份醋酸乙烯，12份丁胺；

该环保型水性环氧树脂漆由如下方法制成：

第一步、将改性环氧树脂加入烧杯中，40℃水浴加热，将丁胺分三次等量加入烧杯中，每次加入间隔为10min，完全加入后以180r/min的转速搅拌2h，制得混合料，备用；

第二步、将复合填料、醋酸乙烯和钛白粉混合均匀加入混合料中，磁力搅拌45min后加入聚酰胺类固化剂和过硫酸铵，继续混合45min，制得环保型水性环氧树脂漆。

改性环氧树脂由如下方法制成：

步骤S1、将双酚A加入三口烧瓶中，加入环氧氯丙烷，通入氮气，35℃水浴加热，以100r/min的转速匀速搅拌并滴加1,6-己二异氰酸酯，控制滴加时间为30min，匀速搅拌并反应2h，之后升温至60℃，缓慢滴加质量分数20％的氢氧化钠溶液，控制滴加时间为15min，在此温度下反应2h，之后用去离子水水洗3次，静置分层，收集有机相，减压蒸馏直至无馏分出现，制得水性环氧树脂，控制双酚A与环氧氯丙烷的重量比为1∶5，双酚A和1,6-己二异氰酸酯的重量比为3∶1，双酚A和20％的氢氧化钠溶液的重量比为3∶1.5；

步骤S2、将端羟基聚丁二烯加入三口烧瓶中，升温至100℃，真空脱气后降温至40℃，加入甲苯二异氰酸酯，以5℃/min的升温速率升温至85℃，在此温度下反应3h，之后真空脱气15min，终止反应，抽真空，制得预聚体，控制端羟基聚丁二烯和甲苯二异氰酸酯的重量比为1∶1；

步骤S3、将步骤S1制得的水性环氧树脂加入三口烧瓶中，升温至95℃，抽真空30min，之后降温至40℃，加入步骤S2制得的预聚体，升温至85℃，在此温度下匀速搅拌并反应2h，制得改性环氧树脂，控制水性环氧树脂和预聚体的重量比为1∶0.5。

复合填料由如下方法制成：

S11、将膨润土置于80℃干燥箱中干燥1h，取出研磨，过50目筛，加入10％氯化钠溶液中，60℃水浴加热，匀速搅拌30min，过滤，用去离子水洗涤3次后转移至90℃干燥箱中干燥2h，制得钠基膨润土，之后转移质量分数20％的硫酸中，匀速搅拌2h，控制搅拌速度为120r/min，过滤，制得处理后的膨润土，控制膨润土、10％氯化钠溶液和质量分数20％的硫酸的重量比为1∶5∶4；

步骤S12、将甲基丙烯酸甲酯用质量分数5％的氢氧化钠溶液洗涤三次，之后用去离子水洗涤至中性，之后将十二烷基硫酸钠和去离子水加入三口烧瓶中，以120r/min的转速搅拌10min，之后加入洗涤后的甲基丙烯酸甲酯，通入氮气排出空气，升温至45℃并磁力搅拌30min，加入过硫酸钾，在此温度下反应45min，制得混合液B，控制甲基丙烯酸甲酯、十二烷基硫酸钠、过硫酸钾和去离子水的重量比为5∶1∶0.1∶20；

步骤S13、将处理后的膨润土加入混合液B中，加入丙烯酸，升温至75℃，磁力搅拌并加入过硫酸钠，在此温度下反应30min，制得混合液，离心、洗涤，制得复合填料，控制处理后的膨润土、混合液B和丙烯酸的重量比为1∶5∶0.5。

实施例3

一种环保型水性环氧树脂漆，包括如下重量份原料：50份改性环氧树脂，22份复合填料，2份过硫酸铵，4份聚酰胺类固化剂，4份钛白粉，20份醋酸乙烯，16份丁胺；

该环保型水性环氧树脂漆由如下方法制成：

第一步、将改性环氧树脂加入烧杯中，40℃水浴加热，将丁胺分三次等量加入烧杯中，每次加入间隔为10min，完全加入后以180r/min的转速搅拌2h，制得混合料，备用；

第二步、将复合填料、醋酸乙烯和钛白粉混合均匀加入混合料中，磁力搅拌45min后加入聚酰胺类固化剂和过硫酸铵，继续混合45mi，制得环保型水性环氧树脂漆。

改性环氧树脂由如下方法制成：

步骤S1、将双酚A加入三口烧瓶中，加入环氧氯丙烷，通入氮气，35℃水浴加热，以100r/min的转速匀速搅拌并滴加1,6-己二异氰酸酯，控制滴加时间为30min，匀速搅拌并反应2h，之后升温至60℃，缓慢滴加质量分数20％的氢氧化钠溶液，控制滴加时间为15min，在此温度下反应2h，之后用去离子水水洗3次，静置分层，收集有机相，减压蒸馏直至无馏分出现，制得水性环氧树脂，控制双酚A与环氧氯丙烷的重量比为1∶5，双酚A和1,6-己二异氰酸酯的重量比为3∶1，双酚A和20％的氢氧化钠溶液的重量比为3∶1.5；

步骤S2、将端羟基聚丁二烯加入三口烧瓶中，升温至100℃，真空脱气后降温至40℃，加入甲苯二异氰酸酯，以5℃/min的升温速率升温至85℃，在此温度下反应3h，之后真空脱气15min，终止反应，抽真空，制得预聚体，控制端羟基聚丁二烯和甲苯二异氰酸酯的重量比为1∶1；

步骤S3、将步骤S1制得的水性环氧树脂加入三口烧瓶中，升温至95℃，抽真空30min，之后降温至40℃，加入步骤S2制得的预聚体，升温至85℃，在此温度下匀速搅拌并反应2h，制得改性环氧树脂，控制水性环氧树脂和预聚体的重量比为1∶0.5。

复合填料由如下方法制成：

S11、将膨润土置于80℃干燥箱中干燥1h，取出研磨，过50目筛，加入10％氯化钠溶液中，60℃水浴加热，匀速搅拌30min，过滤，用去离子水洗涤3次后转移至90℃干燥箱中干燥2h，制得钠基膨润土，之后转移质量分数20％的硫酸中，匀速搅拌2h，控制搅拌速度为120r/min，过滤，制得处理后的膨润土，控制膨润土、10％氯化钠溶液和质量分数20％的硫酸的重量比为1∶5∶4；

步骤S12、将甲基丙烯酸甲酯用质量分数5％的氢氧化钠溶液洗涤三次，之后用去离子水洗涤至中性，之后将十二烷基硫酸钠和去离子水加入三口烧瓶中，以120r/min的转速搅拌10min，之后加入洗涤后的甲基丙烯酸甲酯，通入氮气排出空气，升温至45℃并磁力搅拌30min，加入过硫酸钾，在此温度下反应45min，制得混合液B，控制甲基丙烯酸甲酯、十二烷基硫酸钠、过硫酸钾和去离子水的重量比为5∶1∶0.1∶20；

步骤S13、将处理后的膨润土加入混合液B中，加入丙烯酸，升温至75℃，磁力搅拌并加入过硫酸钠，在此温度下反应30min，制得混合液，离心、洗涤，制得复合填料，控制处理后的膨润土、混合液B和丙烯酸的重量比为1∶5∶0.5。

实施例4

一种环保型水性环氧树脂漆，包括如下重量份原料：55份改性环氧树脂，25份复合填料，2份过硫酸铵，5份聚酰胺类固化剂，5份钛白粉，25份醋酸乙烯，20份丁胺；

该环保型水性环氧树脂漆由如下方法制成：

第一步、将改性环氧树脂加入烧杯中，40℃水浴加热，将丁胺分三次等量加入烧杯中，每次加入间隔为10min，完全加入后以180r/min的转速搅拌2h，制得混合料，备用；

第二步、将复合填料、醋酸乙烯和钛白粉混合均匀加入混合料中，磁力搅拌45min后加入聚酰胺类固化剂和过硫酸铵，继续混合45min，制得环保型水性环氧树脂漆。

改性环氧树脂由如下方法制成：

步骤S1、将双酚A加入三口烧瓶中，加入环氧氯丙烷，通入氮气，35℃水浴加热，以100r/min的转速匀速搅拌并滴加1,6-己二异氰酸酯，控制滴加时间为30min，匀速搅拌并反应2h，之后升温至60℃，缓慢滴加质量分数20％的氢氧化钠溶液，控制滴加时间为15min，在此温度下反应2h，之后用去离子水水洗3次，静置分层，收集有机相，减压蒸馏直至无馏分出现，制得水性环氧树脂，控制双酚A与环氧氯丙烷的重量比为1∶5，双酚A和1,6-己二异氰酸酯的重量比为3∶1，双酚A和20％的氢氧化钠溶液的重量比为3∶1.5；

步骤S2、将端羟基聚丁二烯加入三口烧瓶中，升温至100℃，真空脱气后降温至40℃，加入甲苯二异氰酸酯，以5℃/min的升温速率升温至85℃，在此温度下反应3h，之后真空脱气15min，终止反应，抽真空，制得预聚体，控制端羟基聚丁二烯和甲苯二异氰酸酯的重量比为1∶1；

步骤S3、将步骤S1制得的水性环氧树脂加入三口烧瓶中，升温至95℃，抽真空30min，之后降温至40℃，加入步骤S2制得的预聚体，升温至85℃，在此温度下匀速搅拌并反应2h，制得改性环氧树脂，控制水性环氧树脂和预聚体的重量比为1∶0.5。

复合填料由如下方法制成：

S11、将膨润土置于80℃干燥箱中干燥1h，取出研磨，过50目筛，加入10％氯化钠溶液中，60℃水浴加热，匀速搅拌30min，过滤，用去离子水洗涤3次后转移至90℃干燥箱中干燥2h，制得钠基膨润土，之后转移质量分数20％的硫酸中，匀速搅拌2h，控制搅拌速度为120r/min，过滤，制得处理后的膨润土，控制膨润土、10％氯化钠溶液和质量分数20％的硫酸的重量比为1∶5∶4；

步骤S12、将甲基丙烯酸甲酯用质量分数5％的氢氧化钠溶液洗涤三次，之后用去离子水洗涤至中性，之后将十二烷基硫酸钠和去离子水加入三口烧瓶中，以120r/min的转速搅拌10min，之后加入洗涤后的甲基丙烯酸甲酯，通入氮气排出空气，升温至45℃并磁力搅拌30min，加入过硫酸钾，在此温度下反应45min，制得混合液B，控制甲基丙烯酸甲酯、十二烷基硫酸钠、过硫酸钾和去离子水的重量比为5∶1∶0.1∶20；

步骤S13、将处理后的膨润土加入混合液B中，加入丙烯酸，升温至75℃，磁力搅拌并加入过硫酸钠，在此温度下反应30min，制得混合液，离心、洗涤，制得复合填料，控制处理后的膨润土、混合液B和丙烯酸的重量比为1∶5∶0.5。

对比例1

本对比例与实施例1相比，用水性环氧树脂代替改性环氧树脂。

对比例2

本对比例与实施例1相比，未加入复合填料。

对比例3

本对比例为市场中一种水性环氧树脂漆。

对实施例1-4和对比例1-3的施工性、VOC排放量和形成的涂膜硬度进行检测，结果如下表所示；

从上表中能够看出实施例1-4未检出VOC排放，涂刷二道无障碍无障碍，漆膜的硬度为4H，对比例1、3VOC排放量≤120，对比例2未检出，对比例1涂刷二道无障碍，对比例2和3涂刷一道无障碍，对比例1-3的漆膜硬度为2-4H；所以环氧树脂上的羟基多于异氰酸酯基能够将预聚物接枝在环氧树脂固化网络中，反应过程中先将环氧树脂加入三口烧瓶中，升温至95-100℃进行脱水，防止体系中副反应的产生，提高反应效率，而且将预聚体接枝在环氧树脂上能够显著提高其韧性和粘结性能，赋予制备出的涂料优异的附着性。

在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“示例”、“具体示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。

以上内容仅仅是对本发明所作的举例和说明，所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，只要不偏离发明或者超越本权利要求书所定义的范围，均应属于本发明的保护范围。